JPH047192A

JPH047192A - 感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH047192A
Application number: JP2108659A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Suzuki; 武鈴木; Tsutomu Murata; 力村田; Motoki Takeuchi; 竹内　基樹; Kensaku Azuma; 健策東
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1990-04-26
Filing date: 1990-04-26
Publication date: 1992-01-10
Anticipated expiration: 2012-03-05
Also published as: JP2587709B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は電子計算機のアウトプット記録、ファクシミリ
、切符類、ラベル、カード等に用いられ、加熱による物
理的変化を利用して記録される感熱記録媒体に関するも
のである。

〔従来の技術〕　〔発明が解決すべき課題〕熱エネルギ
ーによる物質の物理的または化学的変化を利用して画像
を得るようにした感熱記録法は、記録時に騒音を発しな
い、現像定着を必要としない等の利点に基づき文書等の
嫌写は勿論、電子計算機のアウトプット記録、ファクシ
ミリの受信記録、切符、ラベル、カード類への印字記録
として今後とも期待されている。そしてこの感熱記録法
の記録材料として現在までに多くのタイプのものが提案
されているが、中でもフルオラン系染料等のロイコ体を
発色剤とする記録材料は熱感度が優れているということ
から多方面で使用されている。しかしながらロイコ体を
発色剤として用いた好熱記録紙は、圧力や、アルコール
の如き有機溶剤により容易に発色してしまい、更に耐光
性、耐熱性、耐水性も悪いというように多くの欠点を有
するものである。

このような欠点を解決するものとして、金属薄膜層を感
熱層として用いた感熱記録媒体が開発されてきた。これ
は、サーマルヘッド、レーザー光、フラッシュ光の如き
熱源により金属薄膜層を画像状に破壊して、これにより
金属薄膜層の下層に設けられた着色層を浮き上がらせて
画像を形成するものである。従ってこの方式はロイコ系
と異なり金属薄膜層を使用するため本質的に耐熱性、耐
光性に優れている。

しかしこの金属薄膜層を有する感熱記録媒体は、記録に
際して通常のロイコ系と比べてかなり大きな熱エネルギ
ーが必要であるため、サーマルヘッドを使用する場合ヘ
ッドマツチング性が問題となってくる。すなわち、感熱
記録媒体表面がサーマルヘッドの高熱に耐えきれず、ス
ティッキングやカス付着を発生し、実用的な連続記録が
不能となるのである。

〔問題を解決するための手段〕　〔作用〕本発明の目的
は、上記欠点を解決した金属薄膜層を有する感熱記録媒
体として、耐熱性、耐光性、耐薬品性、耐摩耗性、更に
サーマルヘッドとのマツチング性に優れたものを提供す
ることにある。

すなわち、支持体と、その片側に外方向に向かって順次
設けられる着色層と、金属薄膜層と、保護層とを必須構
成要素とし、支持体と着色層の間のアンダー層、着色層
と金属薄膜層の間の接着＜１＞および金属薄膜層と保護
層の間の接着層（ＩＩ）を任意構成要素とし、かつ前記
保護層が、アクリル系樹脂、滑剤及び耐熱性顔料を少な
くとも含有するとを特徴とする感熱記録媒体である。

以下本発明を図面を参照しつつ説明する。

本発明の感熱記録媒体は、支持＃１、着色層２、金属薄
膜層３、保護層４、アンダー層５、接着層（Ｉ）６、接
着層（■）７の組合せにより成るものであり、層構成の
例を第１〜５図に示す。

すなわち第１図は、本発明の感熱記録媒体を構成する必
須構成要素のみからなる基本構成であり、支持体１の片
側に着色層２、金属薄膜層３および保護層４を順次積層
したものである。また第２図は、第１図の基本構成要素
に加えて任意構成要素である接着層（Ｉ）６が着色層２
と金属薄膜層３の間に設けられた構成より成るものであ
る。また、第３図は第１図の基本構成に加えて、任意構
成要素である接着層（■）７が金属薄膜層３と保護層４
の間に設けられた構成より成るものである。また、第４
図は第１図の基本構成に加えて任意構成要素である接着
層（１）及び接着層（ＩＩ）が設けられた構成より成る
ものである。また、第５図は第４図の構成に加えて任意
構成要素であるアンダー層５が支持体１と着色層２の間
に設けられた構成より成るものである。

上記各層について具体的に説明する。

支持体１としては、機械的に強靭で可撓性がある、ポリ
エチレンテレフタレートフィルムその他のプラスチック
や、コート紙、アート紙、ラミネート紙、ガラス、金属
等が挙げられる。

着色層２は、画像状加熱により画像として出現する層で
あり、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、セルロースアセテートプロピオネート、酢酸セルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリ−α−メ
チルスチレン等のスチレン樹脂あるいはスチレン共重合
樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなど
のアクリル樹脂またはメタクリル樹脂の単独あるいは共
重合樹脂、ロジン、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン
変性マレイン酸樹脂、重合ロジン等のロジンエステル樹
脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマロン樹脂、ビニルトルエ
ン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ブチラール樹脂等のバインダーに、着色すべ
き色に応して各種の顔料もしくは染料を添加し、更に必
要に応して、可塑剤、安定剤、ワックス、硬化剤、分散
剤を添加した後、溶剤あるいは希釈剤で十分に混練して
なる着色塗料あるいはインキを用いて、通常のグラビア
法、ロール法、ナイフエッヂ法、オフセット法などの塗
布方法あるいは印刷方法により、所望部分に形成できる
。

金属薄膜層３は、Ｔｅ、Ｓｎ、　　Ａｊ！、旧、Ｐｂ、
　Ｚｎ等の金属あるいはこれらの合金もしくはＴｅ・カ
ーバイト等の上記金属の化合物を真空蒸着法、スパッタ
法、めっき法などにより、支持体１上に設けられた着色
層２上に形成することができる。この層は感熱記録層と
しての役割を果たすため低融点を有することが好ましい
。またこの層の膜厚は、１００人〜１μｍ、好ましくは
３００〜６００人程度である。

保護層４は金属薄膜層を物理的及び化学的に保護する以
外に、サーマルヘッドで記録する場合にはスティッキン
グやカス付着の無いことが要求される。

本発明は、保護層４の構成材料にアクリル系樹脂、滑剤
及び耐熱性顔料の三成分を少なくとも含有することを主
たる特徴とするものである。

保護層４に使用されるアクリル系樹脂は、メタクリル酸
、アクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘ
キシル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、スチレン等のモノマーを単独または共重合
して得られるものである。ここに於て耐摩耗性を考慮す
ると、アクリル系樹脂のＴｇは３０度以上のものが好ま
しい。

滑剤としては、ポリエチレンワックス、パラフィンワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂
肪酸金属塩、ステアリン酸アミド、ヘヘン酸アミド等の
高級脂肪酸アミド、シリコーンオイル、テフロン微粉末
、窒化ホウ素微粉末等の材料が挙げられる。また耐熱性
顔料は、主にシリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、クレータルク
等の無機顔料から選ばれる。

なお、保護層中における以上のアクリル系樹脂、滑剤、
耐熱性顔料の好ましい含有比率は、各々６０〜９５重量
％、２〜２５重量％、２〜４０重量％である。

次にアンダー層５は、支持体１と着色層２との間にあっ
て両者の接着性を向上するためのものであり、特別の制
約を必要とせず、従来公知の多くのポリマーの中から選
択可能である。例えば溶剤可溶性のポリマーとしてはポ
リエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂が、−力水可
溶性としてはポリビニルアルコール、澱粉、各種エマル
ジョン系樹脂等が適用される。

接着層（Ｉ）６は、着色層２と金属薄膜層３との間にあ
って両者の接着力を向上させるものである。また熱記録
時には、金属薄膜層３の破壊を助長して熱記録感度を向
上させる働きも付与させるため、適度の熱可塑性を有す
るポリマーが使用される。具体的には、ポリスチレン、
ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、セルロー
スアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。熱可塑
性をコントロールするために、可塑剤やワックス等の熱
可融物質の添加も可能である。

また接着層（Ｉ）には一定の耐溶剤性を持たせて次の層
の積層を容易にするため、硬化剤を使用することもでき
る。

接着層（■）７は、金属薄膜層３と保護層４との間にあ
って両者の接着力を向上させるものであり、保護層４と
ともに金属薄膜層３を物理的、化学的に保護する働きを
も要求される。耐薬品性を考慮すると使用される樹脂と
しては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリ
ル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ
樹脂、セルロース系樹脂等が適当である。

また、本発明の感熱記録媒体においては上記の金属薄膜
層を除く各層に必要に応して各種顔料や添加剤を使用す
ることができる。特にアンダー層５、着色層２、接着層
（Ｉ）６のうち少なく゛とも１つの層中に、シリカ、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等
の無機系白色顔料、架橋ポリスチレン、ポリエチレンビ
ーズ、シリコーン系ビーズ等の有機系透明もしくは白色
顔料、鉛丹、群青、チタニウムイエロー、赤口黄鉛、プ
ラスチックタイプ蛍光顔料等の着色顔料等を配合するこ
とができる。

なお本発明はその実施にあたり、支持体の背面に磁気記
録層を設けたり、接着層とセパレーターを設けてラヘル
化することもできる。また保護層上に印刷を施すことも
可能である。

（実施例）以下実施例について述べる。

実施例１厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルム上に以下の層を塗工等により順次積層して本発
明の感熱記録媒体を得た。

（１）着色層二辺下の組成のものを乾燥温度１１０°Ｃ
１塗布量３．２ｇ／イで塗布した。

℃、塗布量２．３ｓ／ｍで塗布した。

「ポリメチルメタクリレ−トン容液１００ｇ■炭酸カル
シウムトルエン１ｇ０ｇ金属薄膜層：真空蒸着法によりスズを水晶振動子法によ
る膜厚測定法で測定したときに６００人となるように蒸着した。

保護層二辺下の組成のものを乾燥温度１１０実施例２Ｈす１８ｇμｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルム上に以下の層を塗工等により順次積層して本発
明の感熱記録媒体を得た。

（１）着色層：実施例１と同様にして着色層を設けた。

（２）接着層（Ｉ）：以下の組成のものを乾燥温度１１
０℃、塗布量１．８ｇ／ｍで塗布した。

Ｌトルエン　　　　　　　　　　　　　６０ｇ（５）保
護層二辺下の組成のものを乾燥温度１１０℃、塗布量２
．１ｇ／　ｍで塗布した。

リメチルメタクリレート溶液　　　１００ｇ（創研化学
社製：サーモラックＭ　−２０００固形分　　１０％）金属薄膜層：接着層（ＩＩ）真空蒸着法によりインジウムを水晶振動子法による膜厚側定法で測定したときに５００人となるように蒸着した。

二以下の組成のものを乾燥塩度１１０℃、塗布量１．３ｇ／ｎ？で塗布した。

実施例３厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルム上に以下の層を塗工等により順次積層して本発
明の感熱記録媒体を得た。

（１）着色層：実施例１と同様にして着色層を設けた。

（２）接着層（■）：以下の組成のものを乾燥温度１１
０℃、塗布量１．８ｇ／ｍで塗布した。

比較例１実施例３において保護層中の水酸化アルミニウムを除い
た以外はすべて実施例３と同様に比較用の感熱記録媒体
を作製した。

（３）金属薄膜層：実施例１と同様にしてスズの蒸着層
を設けた。

（４）接着層（■）：実施例２と同様にして接着層（Ｉ
Ｉ）を設けた。

（５）保護層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃、
塗布量１．８ｇ／ｒｒｌで塗布した。

［トルエン０ｇ比較例２実施例３において保護層中のフルオロカーボン分散液を
除いた以外は全て実施例３と同様に比較用の感熱記録媒
体を作製した。

比較例３実施例３において保護層中のアクリル系樹脂を線状飽和
ポリエステル樹脂（東洋紡社製：バイロン２００）　’
に変えた以外は全て実施例３と同様に比較用の感熱記録
媒体を作製した。

以上作製した感熱記録媒体について次に示す特性評価を
行った。

（１）　　記録特性感熱ヘッドによりパルス幅２．５ｍｓ、印加エネルギー
０．６Ｗで画像記録を行った。

記録濃度及び地肌濃度はマクベス濃度計ＲＤ−９１４（
ビジュアルフィルター）を用いて測定した。

（２）　　ヘンドマノチング性上記の記録条件で連続１００００パルスの印字を行いス
ティック、カス付着状況を調べた。

（３）耐光性フェードメーターで６時間露光後、記録部分及び地肌の
濃度を同様にマクベス濃度計で測定した。

（４）耐水性２０℃の水に３日間浸漬し、耐水性を調べた。

（５）耐アルコール性エタノールの５０％水溶液を滴下して２分後に拭き取り
耐アルコール性を調べた。

（６）耐油性綿実油を塗布し、２０℃に２４時間放置して耐油性を調
べた。

（７）耐可塑剤性プラスチック消しゴム（トンボモノ）を１００　ｇの荷
重をかけてのせ、２０℃で２４時間放置して耐可塑剤性
を調べた。

（８）耐熱性１００℃の乾燥器に１０分間置き、耐熱性を８周べた。

（９）耐摩耗性自動改札のゲートを同一方向に２０００回通過させ耐摩
耗性を調べた。

以上の評価結果を表１に○△×の３段階で示した。

表〔発明の効果〕本発明は、上記の構成および材料よりなるので、耐熱性
、耐光性、耐水性、耐薬品性、耐摩耗性等に優れ、かつ
優れたヘッドマツチング性を有する感熱記録媒体を提供
することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜５図はいずれも本発明により得られる感熱記録
媒体の層構成を示す断面図である。１：支持体、２：着色層、３：金属薄膜層、４：保護層
、５：アンダー層、６：接着層（１）、７：接着層（Ｉ
ｔ）表１から明らかなとおり、本発明の感熱記録媒体は良好
な記録特性を維持しながら、スティッキングやカス付着
の目安となるヘッドマツチング性、耐光性等感熱記録媒
体に必要な実用特性の全てを同様に満足するものであっ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

支持体と、その片側に外方向に向かって順次設けられる
着色層と、金属薄膜層と、保護層とを必須構成要素とし
、支持体と着色層の間のアンダー層、着色層と金属薄膜
層の間の接着層（ I ）、および金属薄膜層と保護層の
間の接着層（II）を任意構成要素とし、かつ前記保護層
が、アクリル系樹脂、滑剤及び耐熱性顔料を少なくとも
含有することを特徴とする感熱記録媒体。