JPH0551671U

JPH0551671U - 感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH0551671U
Application number: JP10905291U
Authority: JP
Inventors: 力村田; 健策東
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1991-12-10
Filing date: 1991-12-10
Publication date: 1993-07-09

Abstract

(57)【要約】【目的】サーマルヘッドのマッチング性に優れ、かつ
着色媒体であって、明瞭な感熱記録をなしうる感熱記録
媒体を提供する。【構成】支持体と、その片側に着色層、金属薄膜層、
保護層と必須構成とし、支持体と着色層の間のアンダー
層、着色層と金属薄膜層の間の接着層（Ｉ），および金
属薄膜層と保護層の間の接着層（ＩＩ）を任意構成要素
とた感熱記録媒体において、前記接着層（ＩＩ）、保護
層の少なくとも何れか１層に着色剤を含有せしめた感熱
記録媒体。

Description

【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本考案は電子計算機のアウトプット記録、ファクシミリ、切符類、ラベル、カード等に用いられ、加熱による物理的変化を利用して記録される感熱記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】

熱エネルギーによる物質の物理的または化学的変化を利用して画像を得るようにした感熱記録法は、記録時に騒音を発しない、現像定着を必要としない等の利点に基づき文書等の複写は勿論、電子計算機のアウトプット記録、ファクシミリの受信記録、切符、ラベル、カード類への印字記録として今後とも期待されている。そしてこの感熱記録法の記録材料として現在までに多くのタイプのものが提案されているが、中でもフルオラン系染料等のロイコ体を発色剤とする記録材料は熱感度が優れているということから多方面で使用されている。しかしながらロイコ体を発色剤として用いた感熱記録紙は、圧力や、アルコールの如き有機溶剤により容易に発色してしまい、更に耐光性、耐熱性、耐水性も悪いというように多くの欠点を有するものである。このような欠点を解決するものとして、金属薄膜層を感熱層として用いた感熱記録媒体が開発されてきた。これは、サーマルヘッド、レーザー光、フラッシュ光の如き熱源により金属薄膜層を画像状に破壊して、これにより金属薄膜層の下層に設けられた着色層を浮き上がらせて画像を形成するものである。しかしながら、最近金属薄膜層の下層には黒以外の有彩色の着色剤が使用され始めたので、該着色剤の色彩との関係でよりコントラストのある記録画像が要求され、同時にカード、切符類にもよりカラフルな着色表面が求められている。しかるに、従来の金属薄膜層を感熱層とした感熱記録媒体は、その表面が金属薄膜層の地色を主体に構成されているので、上記の如き要求を満足できないという問題を有するものであった。

【０００３】

【考案が解決しようとする課題】

本考案の目的は、上記欠点を解決した金属薄膜層を有する感熱記録媒体として、画像のコントラストすなわち文字画像の認識性に優れ、かつ耐熱性、耐光性、耐薬品性、耐摩耗性、更にサーマルヘッドとのマッチング性に優れたものを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】

すなわち、支持体と、その片側に外方向に向かって順次設けられる着色層と、金属薄膜層と、保護層とを必須構成要素とし、支持体と着色層の間のアンダー層、着色層と金属薄膜層の間の接着層（Ｉ）および金属薄膜層と保護層の間の接着層（II）を任意構成要素とし、かつ前記接着層（II）、保護層の少なくとも１層に着色剤を含有せしめた感熱記録媒体である。

【０００５】以下本考案を図面を参照しつつ説明する。本考案の感熱記録媒体は、支持体１、着色層２、金属薄膜層３、保護層４、アンダー層５、接着層（Ｉ）６、接着層（II）７の組合せにより成るものであり、層構成の例を図１〜図５に示す。すなわち図１は、本考案の感熱記録媒体を構成する必須構成要素のみからなる基本構成であり、支持体１の片側に着色層２、金属薄膜層３および保護層４を順次積層したものである。また図２は、図１の基本構成要素に加えて任意構成要素である接着層（Ｉ）６が着色層２と金属薄膜層３の間に設けられた構成より成るものである。また、図３は図１の基本構成に加えて、任意構成要素である接着層（II）７が金属薄膜層３と保護層４の間に設けられた構成より成るものである。また、図４は図１の基本構成に加えて任意構成要素である接着層（Ｉ）および接着層（II）が設けられた構成より成るものである。また、図５は図４の構成に加えて任意構成要素であるアンダー層５が支持体１と着色層２の間に設けられた構成より成るものである。本考案はかかる構造中接着層（II）７もしくは保護層４の少なくもいずれかに着色剤を含有する。

【０００６】上記各層について具体的に説明する。支持体１としては、機械的に強靱で可撓性があるポリエチレンテレフタレートフィルムその他のプラスチックやコート紙、アート紙、ラミネート紙、ガラス、金属等が挙げられる。着色層２は、画像状加熱により画像として出現する層であり、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のスチレン樹脂あるいはスチレン共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル樹脂またはメタクリル樹脂の単独あるいは共重合樹脂、ロジン、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、重合ロジン等のロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチラール樹脂等のバインダーに、着色すべき色に応じて各種の顔料もしくは染料を添加し、更に必要に応じて、可塑剤、安定剤、ワックス、硬化剤、分散剤を添加した後、溶剤あるいは希釈剤で十分に混練してなる着色塗料あるいはインキを用いて、通常のグラビア法、ロール法、ナイフエッヂ法、オフセット法などの塗布方法あるいは印刷方法により、所望部分に形成できる。

【０００７】金属薄膜層３は、Ｔｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｉ、Ｐｂ、Ｚｎ等の金属あるいはこれらの合金もしくはＴｅ・カーバイト等の上記金属の化合物を真空蒸着法、スパッタ法、めっき法などにより、支持体１上に設けられた着色層２上に形成することができる。この層は感熱記録層としての役割を果たすため低融点を有することが好ましい。またこの層の膜厚は、１００Å〜１μｍ、好ましくは３００〜６００ Å程度である。保護層４は金属薄膜層を物理的および化学的に保護する以外に、サーマルヘッドで記録する場合にはステイッキングやカス付着の無いことが要求される。従って保護層４の構成材料には後に述べる着色剤を含有することが必要で、その他にアクリル系樹脂、滑剤および耐熱性顔料の三成分を少なくとも含有することが望ましい。保護層４に使用されるアクリル系樹脂は、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２− エチルヘキシル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、スチレン等のモノマーを単独または共重合して得られるものである。ここに於て耐摩耗性を考慮すると、アクリル系樹脂のＴｇは３０℃以上のものが好ましい。

【０００８】滑剤としては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、シリコーンオイル、フッ素樹脂微粉末、窒化ホウ素微粉末等の材料が挙げられる。また耐熱性顔料は、主にシリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、クレー、タルク等の無機顔料から選ばれる。

【０００９】なお、保護層中における以上のアクリル系樹脂、滑剤、耐熱性顔料の好ましい含有比率は、各々６０〜９５重量％、２〜２５重量％、２〜４０重量％である。次にアンダー層５は、支持体１と着色層２との間にあって両者の接着性を向上するためのものであり、特別の制約を必要とせず、従来公知の多くのポリマーの中から選択可能である。例えば溶剤可溶性のポリマーとしてはポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂が、一方水可溶性としてはポリビニルアルコール、澱粉、各種エマルジョン系樹脂等が適用される。

【００１０】接着層（Ｉ）６は、着色層２と金属薄膜層３との間にあって両者の接着力を向上させるものである。また熱記録時には、金属薄膜層３の破壊を助長して熱記録感度を向上させる働きも付与させるため、適度の熱可塑性を有するポリマーが使用される。具体的には、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂、塩化ビニル −酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。熱可塑性をコントロールするために、可塑剤やワックス等の熱可融物質の添加も可能である。また接着層（Ｉ）には一定の耐溶剤性を持たせて次の層の積層を容易にするため、硬化剤を使用することもできる。

【００１１】接着層（II）７は、金属薄膜層３と保護層４との間にあって両者の接着力を向上させるものであり、保護層４とともに金属薄膜層３を物理的、化学的に保護する働きをも要求される。耐薬品性を考慮すると使用される樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂等が適当である。また、本考案の感熱記録媒体においては上記の接着層（II）、保護層の少なくとも１つには着色剤を含有せしめてある。ここに用いられる着色剤は有機、無機系顔料および染料のいずれも使用可能であるが、特に無機顔料系の方が好ましい。具体例を述べれば、染料としては、シアン色色素ではダイアセリントンファストブリリアントブルーＲ（三菱化成社製、商品名）、カヤロンポリエステルブルーＢ−ＳＦコンク（日本化薬社製、商品名）等、マゼンタ色色素ではダイアセリトンファストレッドＲ（三菱化成社製、商品名）、カヤロンポリエステルピンクＲＣＬ−Ｅ（日本化薬社製、商品名）等、イエロー色色素では、カヤロンポリエステルライトイエロー５Ｇ−Ｓ（日本化薬社製、商品名）、アイゼンスピロンイエローＧＲＨ（保土谷化学社製、商品名）等を挙げることができる。また顔料としてはシアン色顔料ではセルリアンブルー、フタロシアニンブルー等、マゼンタ色顔料としてはブリリアントカルミン、アルザリンレイク等、イエロー顔料ではハンザイエロー、ビスアゾイエロー等、黒色顔料ではカーボンブラック、黒鉛、オイルブラック等を挙げることができ、これらは単独もしくは混合して使用することができる。なお耐光性の点で顔料の方が染料より好ましい。なお本考案はその実施にあたり、支持体の背面に磁気記録層を設けたり、接着層とセパレーターを設けてラベル化することもできる。また保護層上に印刷を施すことも可能である。

【００１２】

【実施例】

以下実施例について述べる。但し部とあるは重量割合である。実施例１厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレートフィルム上に以下の層を塗工により順次積層して本考案の感熱記録媒体を得た。（１）着色層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃、塗布量３．２ｇ／ｍ²で塗布した。・線状飽和ポリエステル樹脂溶液１８部（東洋紡社製：バイロンＭＴ２４０、固形分４０％）・着色剤２部（保土谷化学工業社製：アイゼンスピロンバイオレットＲＨスペシアル）・微粉末シリカ１部（徳山曹達社製：ファインシールＸ７０、平均粒径２．０μｍ）・メチルエチルケトン１０部・トルエン８部・イソシアネート系硬化剤０．４部（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ）（２）金属薄膜層：真空蒸着法によりスズを水晶振動子法による膜厚測定法で測定したときに６００Åとなるように蒸着した。（３）接着層（II）：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃、塗布量１．３ｇ／ｍ²で塗布した。・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体７部（積水化学社製：商品名エスレックＣ）・アクリル樹脂３部（酸価５４、ＯＨ価３６、Ｔｇ８４℃）・メチルエチルケトン３０部・トルエン６０部（４）保護層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃、塗布量２．１ｇ／ｍ²でで塗布した。・ポリメチルメタクリレート溶液１０００部（創研化学社製：サーモラックＭ−２０００、固形分１０％）・酸化マイクロワックス５部（酸価１５、融点１００℃）・水酸化アルミニウム５部・着色剤１５部（保土谷化学社製：アイゼンスピロンＢＲＯＷＮＢＲＨＳリキッド、固形分３０％）・トルエン２０部

【００１３】実施例２厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレートフィルム上に以下の層を塗工等により順次積層して本考案の感熱記録媒体を得た。（１）着色層：実施例１における着色剤をアイゼンレッドＢＥＨ２部に代えた以外は実施例１と同様にして着色層を設けた。（２）接着層（Ｉ）：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃、塗布量１．８ｇ／ｍ²で塗布した。・水性ポリオレフィン系樹脂２０部（製鉄化学社製：ザイクセンＡＣ、固形分３０％）・微粉末シリカ１部（徳山曹達社製：ファインシールＸ−７０、平均粒径２．０μｍ）・トリメチロールプロパン−トリ−β− アジリジニルプロピオネート０．２部・イソプロピルアルコール３部・水５部（３）金属薄膜層：真空蒸着法によりインジウムを水晶振動子法による膜厚測定法で測定したときに５００Åとなるように蒸着した。（４）接着層（II）：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃、塗布量１．３ｇ／ｍ²で塗布した。・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体７部（電気化学工業社製：デンカビニル１０００ＧＫＴ）・アクリル系樹脂３部（酸価５４、ＯＨ価３６、Ｔｇ８４℃）・着色剤１５部（保土谷化学社製：アイゼンスピロンＢＬＵＥ２ＢＮＨリキッド、固形分３５％）１部・メチルエチルケトン３０部・トルエン６０部（５）保護層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃、塗布量２．１ｇ／ｍ²で塗布した。・アクリル系樹脂２００部（三菱レーヨン社製、ＦＲ４２３８、固形分４５％）・酸化マイクロワックス５部（酸価：１５、融点：１００℃）・水酸化アルミニウム５部・トルエン８００部

【００１４】比較例１実施例１において保護層中の着色剤を除いた以外はすべて実施例１と同様にして比較用の感熱記録媒体を作製した。比較例２実施例２において、接着層（II）中の着色剤を除いた以外は全て実施例２と同様に比較用の感熱記録媒体を作製した。

【００１５】以上作製した感熱記録媒体について次に示す特性評価を行った。（１）記録特性感熱ヘッドによりパルス幅２．５ｍｓ、印加エネルギー０．６Ｗで画像記録を行った。記録濃度および地肌濃度はマクベス濃度計ＲＤ−９１４（ビジュアルフィルター）を用いて測定した。（２）文字の認識性着色地色に対する着色文字の識別性を１０人の判断により判定した。評価結果は表１に○、△、×の３段階で示してある。（３）ヘッドマッチング性上記の記録条件で連続１００００パルスの印字を行いスティック、カス付着状況を調べた。（４）耐光性フェードメーターで６時間露光後、記録部分および地肌の濃度を同様にマクベス濃度計で測定した。（５）耐水性２０℃の水に３日間浸漬し、耐水性を調べた。（６）耐アルコール性エタノールの５０％水溶液を滴下して２分後に拭き取り耐アルコール性を調べた。（７）耐油性綿実油を塗布し、２０℃に２４時間放置して耐油性を調べた。（８）耐可塑剤性プラスチック消しゴム（トンボモノ）を１００ｇの荷重をかけてのせ、２０℃で２４時間放置して耐可塑剤性を調べた。（９）耐熱性１００℃の乾燥器に１０分間置き、耐熱性を調べた。（１０）耐摩耗性自動改札のゲートを同一方向に２０００回通過させ耐摩耗性を調べた。

【００１６】

【表１】

【００１７】表１から明らかなとおり、本考案の感熱記録媒体は良好な記録特性，特に文字の識別性に優れたものであり、かつ、スティッキングやカス付着の目安となるヘッドマッチング性、耐光性等感熱記録媒体に必要な実用特性の全てを同様に満足するものであった。

【００１８】

【考案の効果】

本考案は、上記の構成および材料よりなるので、耐熱性、耐光性、耐水性、耐薬品性、耐摩耗性等に優れ、かつ優れたヘッドマッチング性を有し、文字の識別性の優れた感熱記録媒体を提供することができる。また、着色剤として任意の有彩色を選択することにより、カード類や乗車券等において用途毎に色分けして使うことが可能となり、より広範な用途展開が可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本考案により得られる感熱記録媒体の断面図

【図２】本考案により得られる感熱記録媒体の断面図

【図３】本考案により得られる感熱記録媒体の断面図

【図４】本考案により得られる感熱記録媒体の断面図

【図５】本考案により得られる感熱記録媒体の断面図

【符号の説明】

１支持体２着色層３金属薄膜層４保護層５アンダー層６接着層（Ｉ）７接着層（II）

Claims

【実用新案登録請求の範囲】

【請求項１】支持体と、その片側に外方向に向かって
順次設けられる着色層と、金属薄膜層と、保護層とを必
須構成要素とし、支持体と着色層の間のアンダー層、着
色層と金属薄膜層の間の接着層（Ｉ）、および金属薄膜
層と保護層の間の接着層（II）を任意構成要素とした感
熱記録媒体において、前記接着層（II）、保護層の少な
くとも１層に着色剤を含有せしめたことを特徴とする感
熱記録媒体。