JPH0471930B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ヒドロキシル含有物質をジハライド
官能性またはマルチハライド官能性を有する酸ハ
ライドと反応させることにより得られる酸ハライ
ド官能性物質に関する。さらに詳しく云えば、本
発明はナイロンブロツク重合体の製造にあたつて
採用できる酸ハライド官能性物質に関する。 ポリアミドセグメントおよび別の物質のセグメ
ントを含有する重合体は本技術分野で開示されて
おり、ここでは「ナイロンブロツク重合体」と称
する。ポリアミドセグメントおよび別の重合体物
質のセグメントを組み合わせると各性質のユニー
クな組み合わせを有するブロツク重合体を得るこ
とができる。これらの性質はブロツク重合体中に
おけるポリアミドおよび／または他の重合体のセ
グメントを変えることにより変えることができ
る。かかるブロツク重合体は繊維、織物、フイル
ムおよび成形用樹脂として使用するのに特に適し
ていることが見出された。 いずれもHedrickおよびGabbert両氏による米
国特許第4031164号および同第4223112号明細書に
はラクタム単量体から誘導されるナイロンセグメ
ントおよびポリオールから誘導される他の重合体
ブロツクを含有するナイロンブロツク重合体が教
示されている。ポリアシルラクタムは前記米国特
許明細書により教示されたナイロンブロツク重合
体中のブロツクのための結合を提供する。そこに
教示されたナイロンブロツク重合体からは各性質
のユニークな組合わせを有する成形品が製造され
る。 前記米国特許明細書においては、そのブロツク
重合体の製法はラクタム単量体、ポリオール、ラ
クタム重合触媒およびポリアシルラクタムを一緒
に混合することからなると教示されている。また
かかるナイロンブロツク重合体の製法では米国再
発行特許第30371号明細書で教示されたイミド−
アルコール縮合のための接触法が用いられうる。 Matzner氏等による米国特許第3657385号明細
書には、開始剤または活性剤として、１種または
それ以上のある種のポリアリーレンポリエーテル
を包含する触媒開始剤系でラクタム単量体を陰イ
オン重合させることによりラクタム単量体および
ポリアリーレンポリエーテルから製造されたブロ
ツク重合体が開示されている。有用なものとして
開示された特定のポリアリーレンポリエーテル開
始剤は種々の特定された基から選択される末端基
を有する。 たとえば前記のHedrick氏およびGabbert氏に
よる米国特許明細書に教示されたタイプのナイロ
ンブロツク重合体を製造するための別法は当業者
に興味あることであろう。本発明の目的はナイロ
ンブロツク重合体の製造における中間体として有
用な新規物質を提供することである。 本発明によれば、式 〔式中、Ｘはハロゲンであり、ａは１，２また
は３の整数であり、ｂは２以上の整数であり、Ｒ
は炭化水素基およびエーテル結合を含有する炭化
水素基から選択される二価または多価の基であつ
て３〜12個の炭素原子を有し、かつＲに結合した
任意の２個のカルボニル基間に少なくとも３個の
連続して結合した炭素原子を有するものであり、
そしてＺは、 ポリ（オキシエチレン）、ポリ（オキシプロ
ピレン）、ポリ（オキシブチレン）およびポリ
（オキシエチレン）とポリ（オキシプロピレン）
とのブロツク重合体のセグメントから選択され
る、最低分子量が500であるポリエーテルセグ
メント、 アルキレンおよびポリブタジエンのセグメン
トから選択される、最低分子量が100である高
分子炭化水素セグメント、 上記ポリエーテルセグメントを含有するポリ
オールと式 （式中、Ｘ，ａおよびＲの定義は上記の通り
である。）の酸ハライドとの反応から誘導され
る、最低分子量が500であるポリエステルセグ
メント、 上記高分子炭化水素セグメントを含有するポ
リオールと該酸ハライドとの反応から誘導され
る、最低分子量が500であるポリエステルセグ
メント、 最低分子量が500であるポリシロキサンセグ
メント、および 上記〜のセグメントの組合せからなるセ
グメントから選択されるセグメントである。〕 で表わされるナイロンブロツク共重合体用の酸
ハライド官能性物質が提供される。 本明細書に教示されている酸ハライド官能性物
質は、ヒドロキシル含有物質を以上のカルボン酸
ハライド基（すなわち

【式】ハロゲン）を含有 する酸ハライド官能性物質と反応させることによ
り製造できる。この反応混合物中では酸ハライド
基の当量はヒドロキシル基よりも過剰に維持され
るべきである。この反応では酸ハライド物質はエ
ステル結合を経てヒドロキシル含有物質中のヒド
ロキシル位置に結合する。置換される水素および
ハロゲンからは副生成物としてのハロゲン化水素
が生じる。この反応の１例は以下のように示すこ
とができる。 （ただしmy≧nx＋２） 上記式においてR′（OH）_xは２個またはそれ以
上のヒドロキシル基を含有する物質である。すな
わちｘは少くとも２であり、２〜４が好ましい。
この物質はジオール、トリオールまたはそれ以上
のヒドロキシル含量を有する物質であることがで
きる。ヒドロキシル含有物質中のR′基は炭化水
素基（少くとも100の分子量を有するのが好まし
い）、ポリエーテル基またはポリシロキサン基で
あることができる。 特にことわらない限り、ここで云う重合体また
は重合セグメントに関する「分子量」とはたとえ
ばゲル相クロマトグラフイーのような本技術分野
で周知の方法により測定されうる数平均分子量を
意味する。 ここで云う「ポリシロキサン」なる基またはセ
グメントは構造

【式】（１シロキサン単 位）の１個またはそれ以上反復単位を少くとも50
重量％含有する基またはセグメントを意味する。
シロキサン単位のための上記の構造においてＡは
メチルまたはフエニルであることができる。ポリ
シロキサンの基またはセグメントは代表的には別
の基たとえばエタン基のような低級アルキルの残
基を有するエーテル基を存在せしめており、その
際かかるエーテル基は代表的には反復シロキサン
単位の鎖上で絡端する基である。こうした別の基
はポリシロキサン基の50重量％まで、好ましくは
30重量％以下であることができる。 好ましいR′基は炭化水素基およびポリエーテ
ル基である。炭化水素基の例としてはたとえばエ
チレングリコールのようなジオールの場合にはア
ルキレンであり、そして２個またはそれ以上のヒ
ドロキシル基を含有するために官能性化されうる
たとえばポリブタジエンのセグメントのような高
分子炭化水素をあげることができる。２個または
それ以上のヒドロキシル基を含有するように官能
性化されうるポリオキシプロピレンセグメントは
ポリエーテル基の１例である。 前記反応で有用なヒドロキシル含有物質の例と
してはたとえばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリ（オキシブチレン）グリコー
ル、ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ
（オキシプロピレン）ジオール、ポリ（オキシプ
ロピレン）トリオール、ポリ（オキシプロピレ
ン）テトロール、ポリブタジエンジオール、ヒド
ロキシル官能性化されたポリジメチルシロキサン
類およびそれらの組合わせたとえば２個またはそ
れ以上のヒドロキシル基で官能性化されたポリ
（オキシプロピレン）およびポリ（オキシエチレ
ン）のブロツク重合体をあげることができる。 前記反応における酸ハライド物質、すなわち

【式】は２個またはそれ以上の酸ハライ ド基、すなわちｙが１より大きく、一般的には
２，３または４であり、好ましくは２である基を
含有する。この酸ハライド物質中のＲ基は炭化水
素基であるかまたはエーテル結合（一般的には20
重量％までのエーテル酸素）含有炭化水素基であ
る。炭化水素基が好ましい。そしてＲ基は３から
12個の炭素原子を有し、Ｒに結合された任意の２
個のカルボニル基間に少くとも３個の連続して結
合された炭素原子を提供する炭化水素基またはエ
ーテル結合含有炭化水素基である。好ましい酸ハ
ライドの例としてはセバシン酸クロライド、およ
びカルボニル基がメタ位置またはパラ位置のいず
れかで結合されているフタル酸クロライド、すな
わちそれぞれイソフタロイルクロライドおよびテ
レフタロイルクロライドをあげることができる。 その他前記反応で使用できる酸ハライドの例と
してはたとえばアジポイルクロライド、トリメソ
イルクロライド、ピメロイルクロライド、グルタ
リルクロライド、ベンゾフエノンテトラカルボン
酸クロライド、オキシジベンゾイルクロライド、
およびアゼライン酸クロライドがあげられる。 ここに記載の物質について官能基の量を示す数
（たとえば前記の数ｘ，ｙおよびｂ）はその物質
の単一分子に関する整数である。しかしながら、
かかる物質の多数のもの、特に重合体状物質は一
般に異なる量の官能性を有する種を含有する混合
物または組成物で存在し、その場合若干の種はお
そらく所望よりも多いかまたは少ない量である。
かかる混合物または組成物について官能基の量を
示す数は種々の種の平均を表わし、したがつて必
ずしも整数である必要はない。 ヒドロキシル含有出発物質中における本質的に
すべてのヒドロキシル基は前記反応において変換
される。ヒドロキシル基より過剰の酸ハライド基
を提供することにより、得られる反応生成物は酸
ハライド基で官能性化される。 前記反応は生成されるハロゲン化水素の除去を
促進するためにたとえばシクロヘキサン、トルエ
ン、テトラヒドロフランまたはアセトンのような
非阻害性溶媒の存在下で実施するのが好ましい。
また、ハロゲン化水素を熱、真空、窒素スイープ
などで追い出して、溶媒の存在しない状態で反応
を進めることも可能である。反応中に溶媒が用い
られる場合、その溶媒に不溶性である副生成物を
製造するために酸スカベンジヤーとして作用する
塩基物質がハロゲン化水素を除去する好都合な手
段として用いられうる。たとえば第３級アミンの
ような周知の酸スカベンジヤーが用いられうる。
前記反応は本質的に周囲条件下で実施されること
ができ、そして30°〜150℃のようなより高い温度
ではさらに迅速に進であろう。この反応のための
正確な温度は使用溶媒によることができる。溶媒
が用いられる場合それは蒸留により反応後に除去
されうる。 前記操作はヒドロキシル含有物質のヒドロキシ
ル基と酸ハライド物質の酸ハライド基との間の反
応をもたらす。すなわち下記の酸ハライド官能性
化物質が製造されうる。 式中、Ｘはハロゲンであり、ａは１，２または
３の整数であり、ｂは２またはそれ以上の整数で
あり、Ｒは炭化水素基およびエーテル結合含有炭
化水素基から選択される二価または多価の基であ
り、Ｚは(1)ポリエステル（このポリエステルは単
にポリ（テトラメチレンテレフタレート）または
ポリ（テトラメチレンイソフタレート）からのみ
構成されるのではない）または(2)ポリエーテル、
(3)炭化水素または(4)ポリシロキサンのセグメント
である。 式(a)により示された反応生成物のためのＺセ
グメントは前記反応中で用いられるヒドロキシル
官能性物質のR′基と同じであることができる。
あるいはまた、このＺセグメントは原料酸ハライ
ド物質の残基と一緒に結合された原料ヒドロキシ
ル含有物質の２個またはそれ以上の残基を含有す
るセグメントであることができる。 ここでのＺセグメントまたはR′基の記載に関
して、重合体状セグメント／基の記述は特別の使
用がかかる解釈を除外しない限りはオリゴマー状
セグメント／基を包含することを理解されたい。
またこれらのセグメント／基が線状、分枝鎖状ま
たは星型（star）構造でさえありうることも理解
されたい。 ポリエステルのセグメントであるＺセグメント
はジハライド官能性またはマルチハライド官能性
を有する酸ハライドとヒドロキシル含有物質との
反応から誘導され得るが、その際ヒドロキシル含
有物質中の基はポリエステル結合を通して酸ハラ
イドにより一緒に結合される。かかる反応で使用
できるヒドロキシル含有出発物質の例としてはた
とえばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ポリカプロラクトンジオールおよびポリカプ
ロラクトンポリオールおよびポリブタジエンジオ
ールがあげられる。たとえば前記で例示されたよ
うな酸ハライドが用いられうる。当業者ならば前
記の式(a)中でＺを表わしうる多数種類のポリエ
ステルセグメントがわかるであろう。式(a)によ
り表わされる態様では単にポリ（テトラメチレン
テレフタレート）またはポリ（テトラメチレンイ
ソフタレート）のみからなるポリエステルセグメ
ントは除外される。 ポリエステルのセグメントであるＺセグメント
は実際上、可能なＺセグメントの別のカテゴリー
にある一層小さいセグメント、たとえば炭化水素
セグメントまたはポリエーテルセグメントを含有
するものであることを理解すべきである。１例と
してポリエステルのセグメントであるＺセグメン
トはポリエーテル基含有のヒドロキシル含有物質
および酸ハライド物質から誘導でき、その際２個
またはそれ以上のポリエーテル基がエステル結合
を通して酸ハライド物質により一緒に結合される
ようになる。このヒドロキシル含有物質はジオー
ル、トリオールまたはポリオールから誘導されう
る。かかるものの具体例としてはポリ（オキシプ
ロピレン）トリオールとテレフタロイルクロライ
ドとの反応生成物があげられ、そこではテレフタ
ロイルクロライドの残基がトリオールから誘導さ
れる２単位間に１個の結合を提供する。かかるポ
リエステルＺセグメントは本発明に教示の範囲内
における好ましいポリエステルセグメント型であ
るポリ（エーテル−エステル）セグメントとして
より詳しく記載されうる。 同様に、他の好ましいポリエステルＺセグメン
トは高分子炭化水素単位を含有するジオールまた
はトリオールの酸ハライドとの反応生成物である
セグメントであり、その際２個またはそれ以上の
高分子炭化水素単位は酸ハライド物質により一緒
に結合されるようになる。かかる例としてはポリ
ブタジエンジオールとテレフタロイルクロライド
との反応生成物があり、そこでは２個またはそれ
以上のポリブタジエンセグメントがエステル結合
を通してテレフタロイルクロライドにより一緒に
結合される。 Ｚを表わしうるポリエステルセグメントは大き
さが広範囲で変化しうるが、一般には少くとも
500の分子量を有する。これらセグメントのため
の好ましい分子量は約1000〜約25000である。ポ
リエーテルセグメントまたは高分子炭化水素セグ
メントを含有するポリエステルのより好ましいタ
イプは一般に約500〜約4000の分子量でこれらの
セグメントを含有する。 さらに、以下に論議されるように、Ｚセグメン
トがポリエステルである酸ハライド官能性化物質
から製造されるナイロンブロツク共重合体の性質
は、ポリエステルが約2000の最低分子量を有する
ポリエーテルセグメントを含有する場合には予想
外の結果を示す。 ポリエーテルのセグメントは本発明において好
ましいＺセグメントである。かかるセグメントは
ポリエーテルセグメントを含有するヒドロキシル
含有物質から誘導されうる。このような好ましい
ヒドロキシル含有物質の例としてはたとえばポリ
（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキシブ
チレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）
ジオール、ポリ（オキシプロピレン）トリオール
およびポリ（オキシプロピレン）テトロールおよ
び２個またはそれ以上のヒドロキシル基で官能性
化されたポリ（オキシプロピレン）／ポリ（オキ
シエチレン）ブロツク重合体をあげることができ
る。 上記Ｚポリエーテルセグメントは一般に少くと
も500、好ましくは少くとも1000およびさらに好
ましくは少くとも約2000の分子量を有する。好ま
しい分子量は約1000〜約25000であるが、2000〜
25000がより好ましい。さらにより好ましいのは
ジオール誘導体については約2000〜約4000の分子
量、トリオール誘導体については約3000〜約
12000の分子量そしてテトロール誘導体について
は約4000〜約16000の分子量である。 より詳しく後述されるが、本発明によればＺセ
グメントがポリエーテルである酸ハライド官能性
化物質から製造されるナイロンブロツク共重合体
の性質はそのセグメントの分子量により大いに影
響されうること、そしてある好ましい分子量は予
想外の有利な結果をもたらすことが確認された。 さらに、酸ハライド官能性物質の組成物の平均
官能性が２以上である場合に生ずるナイロンブロ
ツク共重合体中における交叉結合の最小量も予想
外に改良された性質をもたらすことが確かめられ
た。これらの特徴は後記でより充分に論議しかつ
例示する。 本発明で好ましいＺセグメントは高分子炭化水
素のセグメントでもありうる。ここで「高分子炭
化水素セグメント」とは少くとも約100の分子量
を有ししかも２個またはそれ以上の反復単位を含
有する炭化水素セグメントを意味する。高分子炭
化水素のセグメントであるＺセグメントを提供す
るために使用できるヒドロキシル含有物質の例と
してはアルキレン（C₈およびこれ以上）グリコ
ールおよびポリブタジエンジオール、ポリブタジ
エントリオール、ポリブタジエンテトロールおよ
びポリブタジエンのこれより大きいポリオールが
あげられる。高分子炭化水素であるセグメントは
少くとも500の分子量を有するのが好ましいが、
さらには約1000〜約25000の分子量が好ましい。
ジオール誘導体のためには約1000〜約4000の分子
量、トリオール誘導体のためには約3000〜約
12000の分子量、そしてテトロール誘導体のため
には約4000〜約16000の分子量が最も好ましい。 また、Ｚセグメントは前述の定義を有するポリ
シロキサンのセグメントでもよい。かかるＺセグ
メントはポリシロキサンセグメントを有するヒド
ロキシル含有物質から誘導されうる。このタイプ
のヒドロキシル含有物質の例としてはたとえば２
個またはそれ以上のヒドロキシル官能基を含有す
るポリジメチルシロキサンがある。ポリシロキサ
ンセグメントは一般には少くとも500、好ましく
は少くとも1000の分子量を有する。より好ましく
はかかるセグメントの分子量は約1000〜約25000
である。 前記式中のＺセグメントが先記したポリエステ
ル、ポリエーテル、炭化水素およびポリシロキサ
ンの各セグメントの組み合わせを含有しうること
は当然理解されるであろう。前述のように好まし
いポリエステルセグメントはポリエーテルセグメ
ントまたはポリ炭化水素セグメントを含有する。
また、前述のようにここに定義されているポリシ
ロキサンセグメントは代表的にはシロキサン単位
以外の基を含有する。ポリエステル、ポリエーテ
ル、炭化水素およびポリシロキサンの各セグメン
トの他の組み合わせが可能であり、そしてかかる
ものは本発明におけるＺセグメントとして同等に
使用されることが認識されよう。 前記式(a)においてＸはハロゲンであるが、塩
素または臭素が好ましくそして塩素が最も好まし
い。式(a)における整数ａは１であることが好ま
しく、この場合構造

【式】が前記反 応で用いられる。式(a)における整数ｂは少くと
も２、好ましくは２〜20、最も好ましくは２〜約
４である。前記式(a)におけるＲは二価または多
価の炭化水素基（ａ＋１に等しい原子価）であ
り、前記反応式における酸ハライド出発物質中の
Ｒ基に相当する。 ここに教示された酸ハライド官能性物質はナイ
ロンブロツク重合体の製造に有用であることが見
出された。本発明の酸ハライド官能性物質はラク
タム単量体と反応せしめられてアシルラクタム官
能性物質を生成し、そしてこれはさらにラクタム
単量体と反応せしめられてナイロンブロツク重合
体を生成することができる。たとえば、前記式
(a)に記載の酸ハライド官能性物質は約４〜約12個
の炭素原子を含有するラクタム単量体と反応せし
められて下記のアシルラクタム官能性物質 〔式中、Ｑは

【式】（ＹはC₃〜C₁₁アル キレンである）であり、そして、ａ，ｂ，Ｒおよ
びＺは式(a)に関する前述の定義を有する〕を製
造することができる。 式(a)のアシルラクタム官能性物質を製造する
ための酸ハライド官能性物質とラクタム単量体と
の反応は、代表的にはたとえばシクロヘキサン、
トルエン、アセトンまたは過剰のラクタム単量体
のような溶媒および反応中生成されるハロゲン化
水素の除去を容易にするための酸スカベンジヤー
の存在下で実施される。また、この反応は溶媒の
存在なしでも実施されうる。ヒドロキシル含有物
質と酸ハライド官能性物質との反応に関する溶媒
および反応条件の使用についての前記論議は、こ
こにも同様に適用される。別法では、アシルラク
タム官能性物質は生成される中間体の酸ハライド
官能性物質〔式(a)〕を単離せずにヒドロキシル
含有物質、酸ハライド官能性物質およびラクタム
単量体を含有する反応混合物から同様の条件下で
製造されうる。式(a)の酸ハライド中における本
質的にすべてのハロゲンをラクタム基で置き換え
る定量的反応が好ましい。 ついで式(a)のアシルラクタム官能性重合体は
さらに別のラクタム単量体と反応してナイロンブ
ロツク重合体を製造しうる。さらに別のヒドロキ
シル含有物質が反応混合物中に含有されうるが、
しかしアシルラクタム基は混合物中でヒドロキシ
ル基よりも過剰に存在すべきである。このヒドロ
キシル含有物質はナイロンブロツク重合体中に混
入されるようになる。これらの物質は緊密に混合
されるべきである。この反応混合物には抗酸化剤
が一般に包含される。この反応は一般にはラクタ
ムの陰イオン重合のための適当な塩基触媒、好ま
しくはカプロラクタムマグネシウムブロマイドま
たはカプロラクタムマグネシウムクロライドの存
在下で実施される。少量の触媒、たとえば重合さ
れるべきラクタム単量体の１モル％以下が有効で
あるが、しかしこれより多い量たとえばラクタム
単量体に基づいて１〜20モル％またはそれ以上の
量も用いられうる。ラクタム単量体は一般に４〜
約12個、好ましくは６〜約12個の炭素原子を含有
する。カプロラクタム（ここではε−カプロラク
タムを意味する）が特に好ましい。式(a)におけ
るＱのためにはこのような好ましいラクタム単量
体の対応する残基が好ましい。たとえば10分以下
または30秒以下でさえある比較的短い反応時間お
よびたとえば約70℃〜約250℃、好ましくは約120
℃〜約170℃のような穏和な条件下においてナイ
ロンブロツク重合体は生成する。ラクタムはアシ
ルラクタム部位で重合できそしてまたエステル部
位およびアミド部位でも挿入されうる。このよう
にして前記のHedrickおよびGabbert両氏による
米国特許明細書中に開示されたナイロンブロツク
重合体が製造できる。ナイロンブロツク重合体を
生成するための迅速な反応時間はここに開示の物
質を反応射出成形で特に有用なものにし、他の同
様な適用についてもたとえば基質の型中（in−
mold）コーテイング、回転成形、樹脂トランス
フアー成形および引抜成形も期待される。 前記方法によるナイロンブロツク重合体の製造
で用いられるラクタム単量体およびアシルラクタ
ム官能性重合体の相対量は所望されるナイロンブ
ロツク重合体により広範囲に変化しうる。ラクタ
ム単量体およびアシルラクタム官能性重合体はい
ずれか一方で99重量部でそして他方が１重量部ま
での割合で存在しうる。好ましい量は約60〜約90
重量％のラクタム単量体および約10〜約40重量％
のアシルラクタム官能性重合体である。しかしな
がら、弾性体状ブロツク重合体を製造するには約
40〜約70重量％のアシルラクタム官能性重合体を
用いることができる。代表的な反応条件下では重
合は本質的には定量的である。すなわち本質的に
すべてのラクタムおよびアシルラクタム官能性重
合体がナイロンブロツク重合体中に混入される。 ナイロンブロツク重合体の製造ではナイロンブ
ロツク重合体中に普通混入される１種またはそれ
以上の他の物質の存在下において重合反応を実施
するのが望ましい。かかる物質としてはたとえば
充填剤、可塑剤、難燃剤、安定剤、たとえばアス
ベストおよびガラス繊維のような繊維性補強剤、
染料および顔料があげられる。かかる物質はここ
に教示された式(a)、または式(a)の物質または
その他の物質中に導入されうる。 以下に本発明を例により、より詳しく説明す
る。これらの例は単に説明のためであつて、種種
の他の変法を包含する本発明の範囲を限定するも
のとして解釈されるべきではない。特にことわら
ない限りすべての部、％、比などは重量である。 例 １ Ａ 酸ハライド官能性物質の製造 40c.c.のトルエン中における48.2ｇ（0.049当量）
の「プルラコール」GP−3030（ポリオキシプロピ
レントリオール、分子量約3000）の溶液を還流し
て本質的にすべての水分を共沸除去した。混合物
を室温に冷却し、これに9.45ｇ（0.103当量）の
粗アジポイルクロライドを加えた。この溶液を還
流させるために加熱した。還流中に塩化水素ガス
が迅速に発生された。混合物は１時間還流した。 この反応はポリオキシプロピレントリオールの
ヒドロキシル位置で起つてアジポイルクロライド
により官能化されているトリ（酸クロライド）官
能性誘導体を生成した。 Ｂ アシルラクタム官能性物質の製造 上記Ａで製造された反応生成物に169mlの乾燥
融解カプロラクタムを加えた。混合物は還流し
た。還流ポツト温度は185℃に上昇した。塩化水
素の発生が適当な速度で生じた。反応の進行は定
期的に残留酸性度を測定することにより調べた。
185℃で15時間還流した後、酸性度は0.077ミリ当
量／グラム（meq／gm）であつた。この溶液を
冷却して一夜放置した。さらに別のトルエン45ml
を加えそしてその溶液を再び140°ポツト温度で還
流した。さらに２時間還流後（全還流時間は3.5
時間）、0.1N水酸化ナトリウムでフエノールフタ
レイン終点まで滴定したところ酸性度は
0.042meq／gmであつた。さらに3.5時間還流した
ところ、この酸性度は変化しなかつた。 この反応は前記Ａで製造された生成物中の塩素
原子がカプロラクタム基により置換されて起つて
トリ（アシルラクタム）官能性誘導体が生成され
た。 Ｃ ナイロンブロツク重合体の製造 前記Ｂで製造された反応生成物にさらに11.8ｇ
の別のプルラコールGP−3030を加えた。トルエ
ンを真空蒸留しついで25c.c.のカプロラクタムを蒸
留により除去した。生成する溶液を75℃に冷却
し、これに84mlの0.4モル濃度ブロモマグネシウ
ムカプロラクタム（カプロラクタム中）を真空下
で注入した。混合物を20秒間激しく攪拌し、真空
を窒素に置き換えそして混合物を130℃のテフロ
ン内張り型中に注いだ。さらに２分後に重合体を
型から除去しそして物理試験のために試片に切断
した。生成する重合体は約20％ポリ（オキシプロ
ピレン）を含有しそして下記の性質（後記例29〜
51に記載の方法にしたがつて測定された）すなわ
ち 引張り強度 5960（psi）、41MPa 引張り伸び 30％ 引裂き強度 1280（pli）、224×10³Ｎ／ｍ 曲げモジユラス 157000（psi）、1082.5MPa アイゾツト切欠け衝撃強度
6.6（フイート・ポンド／インチ）、352J／ｍ を示すナイロンブロツク共重合体であつた。 以下のポリオールおよび酸ハライドがさらに別
の酸ハライド官能性重合体、アシルラクタム官能
性重合体およびナイロンブロツク重合体の製造に
おいて使用された。

【表】 表 Ｂ 酸ハライド 名称 テレフタロイルクロライド TERE アジポイルクロライド ADIP イソフタロイルクロライド ISOP ISOP／TERE混合物（50／50重量％）
ISO／TER オキシジベンゾイルクロライド OBC 例２ 酸ハライド官能性物質の製造 237mlのシクロヘキサン中における96.0ｇ
（0.02モル）のNiax11−34の溶液を30分の還流期
間中に27mlの水共沸物を除去することにより乾燥
させた。この溶液を21℃に冷却し、これに12.18
ｇ（0.06モル）のテレフタロイルクロライド
（TERE）を攪拌しながら加えた。20mlのシクロ
ヘキサン中6.08ｇ（0.06モル）のトリエチルアミ
ンの溶液を５分かかつて加えた。温度は21℃から
26℃に上昇しそして白色沈殿が生成した。溶液を
加熱して還流させ、これを直ちに10℃に冷却しそ
して「セライト」を通して過した。80℃で真空
下において溶媒を除去して102.48ｇの黄色シロツ
プを得た。そのIRスペクトルはそれぞれ1745cm^-
１および1800cm^-1においてエステルおよび酸クロ
ライドのカルボニル吸収を示しそしてヒドロキシ
ル吸収は全く示さなかつたが、このことは所望の
酸クロライド官能性重合体の生成を示している。 例 ３ Ａ 酸ハライド官能性物質の製造 77mlのシクロヘキサン中48.0ｇ（0.01モル）の
Niax11−34を含有する溶液を30分間の還流中に
27mlの水共沸物を除去することにより乾燥させ
た。このポリオール溶液を50℃に冷却し、これに
6.09ｇ（0.03モル）の固体状テレフタロイルクロ
ライド（TERE）を攪拌しながら加えた。20mlの
シクロヘキサン中乾燥トリエチルアミン3.04ｇ
（0.03モル）の溶液を10分かかつて加えた。温度
は47.5℃から49℃に上昇した。生成するクリーム
状スラリーを攪拌しそして30分間還流で加熱して
酸ハライド官能性重合体の生成を完了させた。 Ｂ アシルラクタム官能性物質の製造 前記Ａからの反応混合物を42℃に冷却し、これ
に4.0ｇ（0.035モル）の固体状カプロラクタムを
攪拌しながら加えた。20mlのシクロヘキサン中に
おける3.54ｇ（0.035モル）のトリエチルアミン
を７分かかつて加えた。温度は42℃から53℃に上
昇した。さらに60mlの別のシクロヘキサンを加
え、その混合物を30分間攪拌しながら還流加熱し
た。11℃に冷却しついで「セライト」を通して
過することにより透明な無色液を得た。真空下
に80℃で３時間溶媒を除去して52.26ｇの透明な
黄色シロツプを得た。生成するアシルラクタム官
能性重合物質の酸性度は0.028meq／gmであつ
た。 例４ アシルラクタム官能性物質の製造 227mlのシクロヘキサン中における96.0ｇ
（0.02モル）のNiax11−34および7.0ｇ（0.062モ
ル）のカプロラクタムの溶液を１時間還流させる
ことにより乾燥させ、その間27mlの水共沸混合物
が除去された。この溶液を15℃に冷却し、これに
12.18ｇ（0.06モル）のテレフタロイルクロライ
ド（TERE）を攪拌しながら加えた。40mlのシク
ロヘキサン中における12.66ｇ（0.125モル）のト
リエチルアミンの溶液を５分間かかつて加えた。
温度は15℃から30℃に上昇しそして白色沈殿が生
成した。混合物を加熱して還流させ、その状態を
１時間保持しそしてさらに１時間還流を続けた。
混合物を10℃に冷却しついで「セライト」を通し
て過した。80℃で真空下において３時間かかつ
て溶媒を除去して93.93ｇの琥珀色シロツプを得
た。生成するアシルラクタム官能性重合体状物質
の酸性度は0.032meq／gmであつた。 例５〜28 特定物質およびそれらの使用量以外は実質的に
前記例３（ＡおよびＢ）または例４にしたがつて
さらに別の例５〜28を実施した。例５〜28の各々
のための物質のタイプおよび量および製法
（Ex.3またはEx.4）は表Ｃに示されている。例３
にしたがつて実施された例のいくつかでは、工程
Ｂの還流が30分以上、ある場合には３時間までも
延長された。さらに例３にしたがつて実施された
例のいくつかでは最終生成物の酸性度を調整する
ために工程Ｂでの30分〜60分の還流の後に少量の
メタノールまたは少量の無水炭酸ナトリウムを加
えた。例４にしたがつて実施された例のいくつか
では還流工程中に添加されるメタノールの代わり
に等量の炭酸ナトリウムが使用された。生成する
アシルラクタム官能性物質の酸性度はこれら例の
各々について約0.028〜0.3meq／gmであつた。

【表】 例29〜51 ナイロンブロツク重合体の製造 ナイロンブロツク重合体はハンドキヤステイン
グ重合法（HC）または反応射出成形重合法
（RIM）のいずれかにより例５〜28で製造された
アシルラクタム官能性重合体から製造された。こ
れらの方法は以下に記載する。 Ａ ナイロンブロツク重合体のハンドキヤステイ
ング（例29〜47） 攪拌機、熱電対および窒素導入口を備えた500
mlフラスコにカプロラクタムおよび前記例５〜28
の一つにしたがつて製造されたアシルラクタム官
能性重合体であるプレポリマーを仕込んだ。具体
的なプレポリマーおよび例29〜47の各々で用いら
れる物質の量は表Ｄに示されている。各場合、
1.5ｇの「フレクトール」Ｈ（モンサント社製
品、抗酸化剤たる重合１，２−ジヒドロ−２，
２，４−トリメチルキノリン）をその仕込みに加
えた。混合物を真空下で加熱して25mlのカプロラ
クタムを蒸留しついで75℃に冷却した。 カプロラクタム中におけるブロモマグネシウム
カプロラクタムの溶液である触媒溶液は別に製造
された。この触媒溶液は一般にはジエチルエーテ
ル中における３モル濃度のエチルマグネシウムブ
ロマイドの溶液を乾燥カプロラクタムに加え、つ
いで真空下で完全に脱気することにより製造され
た。種々のモル濃度の触媒溶液が製造された。た
とえば0.5モル濃度ブロモマグネシウムカプロラ
クタム触媒溶液はジエチルエーテル中における17
mlの３モル濃度エチルマグネシウムブロマイドを
100ｇの乾燥カプロラクタムに加え、ついで前述
のように脱気することにより製造された。具体的
例のために使用された触媒溶液のモル濃度は表Ｄ
に示されている。なお例35は71ｇのP117B1／
16″粉砕ガラス繊維をも含有し、その結果25％
（重量）ガラス強化ナイロンブロツク重合体を与
えた。 前記で製造されたプレポリマー溶液に真空下で
特定量の触媒溶液を射出した。例29〜47のために
用いられた触媒溶液の具体的量は表Ｄに示されて
いる。50秒間激しく攪拌後、真空を窒素にしそし
て接触された混合物を130℃に加熱されたテフロ
ン内張り型中に注いだ。型中に５〜15分間置いた
後生成する固体のナイロンブロツク重合体を除去
した。プレポリマーとカプロラクタムとの重合は
ナイロンブロツク重合体の生成において本質的に
定量的であつた。試片が試験用に切断された。

【表】 Ｂ ナイロンブロツク重合体の反応射出成形（例
48〜51） 攪拌機、熱電対および窒素導入口を備えた500
ml容フラスコにカプロラクタムおよび前記例５〜
28にしたがつて製造されたアシルラクタム官能性
重合体であるプレポリマーを仕込んだ。具体的な
プレポリマーおよび例48〜51の各々におけるプレ
ポリマー溶液の製造で用いられる物質の量は表Ｅ
に示されている。各仕込みに1.5ｇのフレクトー
ルＨを加えた。混合物を真空下で加熱して25mlの
カプロラクタムを蒸留させることにより乾燥さ
せ、ついで75℃に冷却した。 別にカプロラクタム中におけるブロモマグネシ
ウムカプロラクタムからなる触媒溶液がジエチル
エーテル中における３モル濃度エチルマグネシウ
ムブロマイドの溶液を乾燥カプロラクタムに加
え、ついで真空下で完全に脱気することにより製
造された。たとえば0.26モル濃度ブロモマグネシ
ウムカプロラクタム触媒溶液はジエチルエーテル
中における17mlの３モル濃度エチルマグネシウム
ブロマイドを200ｇの乾燥カプロラクタムに加え
ることにより製造された。種々のモル濃度の触媒
溶液が表Ｅに示された例中に用いられた。 反応射出成形は130℃に加熱された密閉型中に
前記溶液をポンプで注入することによりなされ
た。等容量のプレポリマー溶液および触媒溶液を
ギヤポンプにより一緒にしたが、例48は例外でこ
こではプレポリマー溶液および触媒溶液は3.4：
１容量比（プレポリマー溶液／触媒溶液）で同じ
手段により一緒にされた。型中への射出前におけ
るこれら一緒にされた流れの混合はインライン
（６インチ×１／４インチ）ケニツクス静止ミキ
サーにより実施された。型を混合物でみたしそし
て射出開始後約２分でその型から生成する固体状
ナイロンブロツク重合体をはずした。プレポリマ
ーとカプロラクタムとの重合はナイロンブロツク
重合体の生成において本質的に定量的であつた。
試片が試験用に切断された。

【表】 去された。
例29〜51においてハンドキヤステイングまたは
反応射出成形のいずれかにより製造されたナイロ
ンブロツク重合体は実質的には以下の操作にした
がつて種々の性質を試験した。 引張り強度：ASTM D1708 〔単位は平方イン
チ当りのポンド（psi）またはメガパスカル
（MPa）である〕 引裂き強度：ASTM D1004 〔単位は直線イン
チ当りのポンド−力（pli）またはメートル当
りニユートン（Ｎ／ｍ）である〕 曲げモジユラス：ASTM D790 〔単位は平方
インチ当りのポンド（psi）またはメガパスカ
ル（MPa）である〕 アイゾツド切欠け衝撃強度：ASTM D256
〔単位は切欠けインチ当りのフイート−ポンド
またはメートル当りジユール（Ｊ／ｍ）であ
る〕 例29〜51のための試験結果は表Ｆに提供されて
いる。これらナイロンブロツク重合体について
ASTM D1708にしたがつて測定された（破壊の
ための）引張り伸びは一般には50％以上であり、
いくつかの場合には200％以上であつた。例35の
重合体は25％（重量）P117B1／16″粉砕ガラス繊
維で補強されていた。

【表】 例52〜117 例52〜117は最低分子量約2000を有するポリエ
ーテルセグメントまたは最低分子量約2000を有す
るポリエーテルセグメントを含有するポリエステ
ルセグメントのいずれかを含有する酸ハライド官
能性物質またはアシルラクタム官能性物質から製
造されるナイロンブロツク共重合体により示され
る予想外の結果を示す。 Ａ アシルラクタム官能性物質の製造 酸ハライド官能性物質は後記表Ｇに記載のポリ
エーテルから製造された。これら酸ハライド官能
性物質の製造はテトラヒドロフラン中における所
望のポリエーテル溶液およびテレフタロイルクロ
ライドの溶液を製造することからなつた。各溶液
から白色のアミン塩酸塩を沈殿させるように各溶
液に充分量の酸スカベンジヤーすなわちトリエチ
ルアミンを加えた。各溶液のために使用された特
定のポリエーテル（PE）およびテレフタロイル
クロライド（TERE）のモル量は表Ｈに示されて
いる。 各特定ポリエーテルについて異なつた酸ハライ
ド官能性物質が製造された。各場合に、ポリエー
テルセグメントを含有する酸ハライド官能性物質
およびポリエステルセグメント（ポリエーテルセ
グメントを含有する）を含有する酸ハライド官能
性物質が製造された。これらのポリエステルセグ
メントはポリエーテルセグメントとテレフタロイ
ルクロライド残基との結合により生成された。ポ
リエーテルセグメント含有酸ハライド官能性物質
はジオール誘導体については２：１のモル比そし
てトリオール誘導体については３：１のモル比か
ら製造されたが、他方ポリエステルセグメントを
含有するこれら物質はジオール誘導体については
４：３のモル比、そしてトリオール誘導体につい
ては５：２のモル比から製造された。これら酸ハ
ライド対ポリエーテルのモル比は以下の表中で
「AH／PE」として記載されている。 アシルラクタム官能性物質のバツチは酸ハライ
ド官能性物質の各溶液にテトラヒドロフラン中に
おけるカプロラクタムおよびトリエチルアミン
（酸スカベンジヤー）の溶液を加えることにより
生成される。各バツチのために使用されるカプロ
ラクタムのモル量は以下の表Ｈに示されている。 酸ハライド官能性物質の溶液へのカプロラクタ
ム溶液の添加は約７分かかつてなされた。各溶液
を加熱して76℃で還流し、そのままで約１時間維
持した。ついでこれら溶液を放置して冷却せし
め、各々に約100mlのテトラヒドロフランを加え
た。ついで各バツチを過し、さらにテトラヒド
ロフランで洗浄した（75mlで約２回洗浄）。つい
で残留するテトラヒドロフランを約３時間かかつ
て80℃で真空下において除去した。 バツチ１のIRスペクトルは強いエステルカル
ボニル吸収およびより弱いアミドカルボニル吸収
を示した以外にはヒドロキシル吸収を全く示さな
かつた。これはアシルラクタム官能性物質の製造
を確証した。

【表】

【表】

【表】 Ｂ ナイロンブロツク共重合体の製造 ナイロンブロツク共重合体は触媒であるカプロ
ラクタムマグネシウムブロマイドの存在下におい
てアシルラクタム官能性物質の各バツチをカプロ
ラクタムと反応させることにより製造された。こ
れらの物質を一緒に結合させるために使用された
方法は反応射出成形であつた。この技術は当業者
に周知であり、それはカプロラクタム中に溶解さ
れたアシルラクタム官能性物質の流れおよびカプ
ロラクタム中に溶解されたカプロラクタムマグネ
シウムブロマイド触媒の流れを加熱した型中に直
接入れることからなる。 触媒溶液は例84および例87を除く各ナイロンブ
ロツク共重合体の製造例で使用するために、攪拌
機、熱電対制御ヒーターおよび窒素導入口および
蒸留ヘツドを備えた3000ml容フラスコに1650ｇの
カプロラクタムを仕込むことにより製造された。
カプロラクタムは125〜130℃のポツト温度におい
て真空（１mm以下の真空を得るためにオイルポン
プを使用）下でフラスコから50ｇを留去すること
により乾燥された。真空を窒素雰囲気にしそして
カプロラクタムを70℃に冷却した。窒素下ですべ
ての大気圧操作が実施された。カプロラクタムが
乾燥されたら、ジエチルエーテル中におけるエチ
ルマグネシウムブロマイドの３モル濃度溶液120
mlを激しい振盪を維持しつつ10分かかつて加え
た。溶液温度は100℃に維持された。発生したエ
タンおよびエーテルは90℃で１時間真空（１mm以
下）下において脱気することにより除去された。
触媒溶液は90℃に維持されそして200mlずつが各
試料調製に使用するために取り出された。製造さ
れた触媒溶液は0.225モル濃度であつた。 例84および例87以外ではプレポリマー溶液は前
記バツチ１〜23にしたがつて製造されたアシルラ
クタム官能性物質であるプレポリマーをカプロラ
クタム中に溶解することにより製造された。各試
料溶液に0.5ｇのフレクトールＨ抗酸化剤を加え
た。25mlのカプロラクタムを蒸留させることによ
りプレポリマー溶液は乾燥された。これら試料溶
液は85℃に冷却された。 例84では触媒溶液は25ｇを蒸留除去することに
より乾燥された225ｇのカプロラクタムだけを使
用する以外は前記操作にしたがつて製造された。
エチルマグネシウムブロマイドの３モル濃度溶液
19mlを前記操作にしたがつてカプロラクタムに加
えた。ついで触媒溶液は90℃に維持された。 例84のためのアシルラクタム官能性物質はカプ
ロラクタム中に溶解されなかつた。代わりに、
181ｇのアシルラクタム官能性物質が最終ナイロ
ンブロツク共重合体中に30重量％のポリエーテル
を得るように射出成形された。射出成形前にこの
アシルラクタム官能性物質に1.5ｇのフレクトー
ルＨ抗酸化剤が加えられた。 例87では触媒はエチルマグネシウムブロマイド
の３モル濃度溶液16mlが使用された以外は前記例
84と同じ方法および量で製造された。 再びこのアシルラクタム溶液はカプロラクタム
中に溶解されず、バツチNo.12のアシルラクタム官
能性物質159ｇが使用された。 例52〜117の各々のためのプレポリマー溶液を
製造するのに用いられた具体的なプレポリマーバ
ツチ番号およびプレポリマーとカプロラクタムと
の量は表Ｊに示されている。

【表】

【表】 例52〜83，86および88〜117におけるナイロン
ブロツク共重合体は20.32cm×20.32cm×3.175cmの
内腔を有する140℃に加熱された密閉型中に１：
１流れ容量比でプレポリマー溶液および触媒溶液
をポンプで入れることにより製造された。例84お
よび例87は同様の型中にそれぞれ1.52：１および
1.13：１の流れ容量比でプレポリマーおよび触媒
溶液をポンプで入れることにより製造された。型
中へ射出する前にこれらの一緒にした流れを４イ
ンチ×１1/4インチのインライン ケニツクス静
止ミキサーで混合した。ついで例52〜117を実質
的には以下の試験操作、すなわち曲げモジユラ
ス、アイゾツト切欠け衝撃（これらは前述され
た）および駆動ダートの試験操作にしたがつてそ
れらの衝撃性および可撓性を測定した。駆動ダー
ト試験操作はV.A.Matonis氏による「SPE
Retec Bul−letin」（1974年11月）に記載の操作
であり、それは−29℃の温度で31.75mm（１1/4イ
ンチ）試料リングに対して保持された特定NBC
の50.8mm（２インチ）直径円板により3.2mm（1/8
インチ）に対して衝撃を与えられた111.76ｍ／分
（4400インチ／分）でダートを駆動することから
なる。エネルギー測定はNicolet1094計数形オシ
リスコープでなされる〔単位はジユール（Ｊ）ま
たはポンド×インチである〕。 これらの試験効果は下記の表Ｋ−１〜Ｋ−４に
示されている。これらの例は分子量が衝撃性に及
ぼす効果を強調するためにポリエーテル型（ジオ
ール誘導体またはトリオール誘導体のいずれか）
によつてナイロンブロツク共重合体中におけるポ
リエーテルの重量％によつてそしてAH／PE比
によつて配列されている。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 表Ｋ−１〜Ｋ−４に指摘されたように、それら
の衝撃性試験すなわちポリエーテルセグメントま
たはポリエーテルセグメント含有ポリエステルセ
グメントを含有するナイロンブロツク共重合体の
アイゾツト衝撃および駆動ダート試験はポリエー
テルセグメントが約2000の最低分子量を有する場
合に予想外の結果を示す。たとえばそれぞれ1000
および725の分子量を有するポリエーテルセグメ
ントを含有した例52〜57および例82〜87を参照さ
れたい。ここでは一般に分子量が約2000またはそ
れ以上である残りの例よりも有意に低い衝撃性を
示した。例89〜90および例91〜93はより優れた衝
撃性を示したが、これら好ましい最低分子量が約
2000以内にある約1600の最低分子量を有するトリ
オールから誘導されたポリエーテルセグメントか
ら製造された。この効果はナイロンブロツク共重
合体の10重量％以上のポリエーテル含量において
より明らかであるが、それはおそらくナイロンブ
ロツク共重合体中におけるかかる少量のポリエー
テルではポリエーテルセグメントよりもポリアミ
ドセグメントの影響の方が大きいためである。 さらに、表Ｋに指摘のようにポリエーテルセグ
メントおよびポリエーテルセグメントを有するポ
リエステルセグメントを含有するナイロンブロツ
ク共重合体の衝撃性試験結果はこれらポリエーテ
ルがジオールに比べてトリオールから誘導された
場合に予想外の結果を示す。トリオール誘導体に
ついての例94〜96および例97〜99そしてジオール
誘導体についての例64〜66および例67〜69を参照
されたい。使用されたトリオールおよびジオール
の両者は約3000の分子量を有していた。 また前述のように、組成物中における交叉結合
の最小量はより優れた性質をもたらす。これは
PPG4025から製造されたナイロンブロツク共重
合体（例70〜72および例73〜75）の衝撃性をタノ
ール（Thanol）SF3950から製造されたもの（例
76〜78および例79〜81）のそれと比較すればわか
る。タノールSF3950は約2.1の官能性を有する組
成物であり、したがつて若干の最小交叉結合を許
容した。 例118〜122 例118〜122は前記のようなＲ基〔式(a)参照〕
を有するプレポリマーから製造されたナイロンブ
ロツク共重合体の衝撃性およびその他の性質に及
ぼした特定Ｒ基の効果を証明するために製造され
た。 前述のように、好ましいＲ基はＲに結合された
２個のカルボニル基間に少くとも３個の連続して
結合された元素原子を提供する炭化水素基および
エーテル結合を有する炭化水素基である。アシル
ラクタム官能性物質はポリエーテル（NIAX）を
後記表Ｌに記載の種々の酸ハライドと反応させる
ことにより製造された。使用された酸ハライドの
いくつか（すなわちＯ−フタル酸クロライドおよ
びフマル酸クロライド）は２個のカルボニル基間
に３個以下の連続して結合された原子を提供する
Ｒ基を生成した。Ｒ基を生成する残りのハライド
は２個のカルボニル基間に３個またはそれ以上の
連続して結合された原子を提供する前記以外のも
のであつた。ついで生成する酸ハライド官能性物
質をカプロラクタム（これらの物質の具体的製法
は前記方法と同様である）と反応させてアシルラ
クタム官能性物質を生成させた。これらのアシル
ラクタム官能性物質をカプロラクタム中にブレン
ドしついで触媒−カプロラクタム溶液（前記方法
と同様の方法にしたがつて製造された）と反応さ
せて20重量％ポリエーテル含量を有するナイロン
ブロツク共重合体を生成した。これらの生成する
ナイロンブロツク共重合体を駆動ダート試験（前
記）およびアセトン抽出分試験（ソツクスレー抽
出器中24時間後の重量損失％）に付した。

【表】 表Ｌからわかるように、ナイロンブロツク共重
合体の衝撃性（駆動ダート）は、Ｒ基がこのＲ基
に結合された２個のカルボニル基間に少くとも３
個の連続して結合された原子を提供する場合に改
良される。例118，119および121を参照されたい。 以上に本発明の好ましい態様を記載したが、本
発明の範囲を逸脱することなしにこれに対する
種々の変更または置換が可能である。したがつて
本発明は説明のために記載されたのであつて限定
のためではないことを理解されたい。 以上のように、本発明の酸ハライド官能性物質
は、最終生成物であるナイロンブロツク重合体を
製造するためのプレポリマーとして有用な中間体
である。そして、２以上のヒドロキシル基を有す
るヒドロキシル含有物質および２以上の酸ハライ
ド基を有する酸ハライド官能性物質の種類および
その割合を適宜選択して本発明の酸ハライド官能
性物質を製造し、これを対応するアシルラクタム
官能性物質に変換し、そしてこれを用いて適宜選
択したラクタムと共重合させれば、上記に例示し
たように所望の性質を有するナイロンブロツク重
合体を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、Ｘはハロゲンであり、ａは１，２また
   は３の整数であり、ｂは２以上の整数であり、Ｒ
   は炭化水素基およびエーテル結合を含有する炭化
   水素基から選択される二価または多価の基であつ
   て３〜12個の炭素原子を有し、かつＲに結合した
   任意の２個のカルボニル基間に少なくとも３個の
   連続して結合した炭素原子を有するものであり、
   そしてＺは、 ポリ（オキシエチレン）、ポリ（オキシプロ
   ピレン）、ポリ（オキシブチレン）およびポリ
   （オキシエチレン）とポリ（オキシプロピレン）
   とのブロツク重合体のセグメントから選択され
   る、最低分子量が500であるポリエーテルセグ
   メント、 アルキレンおよびポリブタジエンのセグメン
   トから選択される、最低分子量が100である高
   分子炭化水素セグメント、 上記ポリエーテルセグメントを含有するポリ
   オールと式 （式中、Ｘ，ａおよびＲの定義は上記の通り
   である。）の酸ハライドとの反応から誘導され
   る、最低分子量が500であるポリエステルセグ
   メント、 上記高分子炭化水素セグメントを含有するポ
   リオールと該酸ハライドとの反応から誘導され
   る、最低分子量が500であるポリエステルセグ
   メント、 最低分子量が500であるポリシロキサンセグ
   メント、および 上記〜のセグメントの組合せからなるセ
   グメントから選択されるセグメントである。〕 で表されるナイロンブロツク共重合体用の酸ハ
   ライド官能性物質。