JPH0472327A

JPH0472327A - ポリカーボネートの製造方法

Info

Publication number: JPH0472327A
Application number: JP18273590A
Authority: JP
Inventors: Tsuyuki Hisanishi; 久西　津行; Masaya Okamoto; 正哉岡本; Shigeki Kuze; 茂樹久世; Koichi Kurosawa; 黒沢　幸一
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1990-07-12
Filing date: 1990-07-12
Publication date: 1992-03-06
Anticipated expiration: 2011-01-24
Also published as: JPH085957B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリカーボネートの製造方法に関し、詳しくは
二価フェノール類とモノカーボネートとのエステル交換
反応によりポリカーボネートを製造するにあたり、特定
の材質の反応装置を用いることによって、色相の改善さ
れたポリカーボネートを効率よく製造する方法に関する
。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕一般に
、ポリカーボネートの製造方法としては、ホスゲン法（
界面重縮合法）と熔融エステル交換法が知られている。

しかし溶融エステル交換法は、プロセスが簡便でコスト
的には有利であるが、高温下での処理時間が長く、製品
の色が悪くなるという欠点を有している。周知の如く、
ポリカーボネートは、特にその透明性を特徴としている
ため、現在の工業的な製造工程では、無色透明な製品を
比較的容易に得られるホスゲン法が主流となっている。

しかしながらこのホスゲン法は、有毒なホスゲンを用い
ることや、反応により生じる塩素化合物による機器の腐
食の問題などを有している。さらにプロセス的にも、重
合により生成したポリカーボネート溶液の洗浄後に、濃
縮工程、乾燥工程。

造粒工程をそれぞれの装置により順次行う必要があり、
特に濃縮、乾燥工程の負担が大きく、ニダーやドライヤ
ーなどの大型機器を必要とし、多大な設備を必要とする
ため、設備及び運転コスト面での問題がある。

このような事情から、溶融エステル交換法により、色調
の優れたポリカーボネートを、工業的な規模で製造する
ことのできるプロセスの開発が望まれており、従来から
、様々な検討がなされている。

例えば、できるだけ高純度に生成したものを原料として
使用する方法や、特定の触媒を使用する方法などの提案
がなされている。しかしこれらの方法では、実験室的に
はほとんど無色透明なものが得られるが、工業的に無色
透明なポリカーボネートを製造するための根本的な解決
策とはなっていない。

〔課題を解決するための手段〕

そこで本発明者らは、上記従来技術の欠点を解消し、溶
融エステル交換法により、色調の研れたポリカーボネー
トを、工業的な規模で製造することのできる製造方法を
開発すべく鋭意研究を重ねた。

その結果、銅やニッケルを主成分とする材料を用いた反
応装置を用いることにより、所期の目的を達成できるこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基いて完成したも
のである。

すなわち本発明は、二価フェノール類とモノカーボネー
トとのエステル交換反応によりポリカーボネートを製造
するにあたり、前記エステル交換反応を、反応混合物と
接触する部分の材質が、銅及び／又はニッケルの含有量
が８５重量％以上である金属又は合金からなる材質の反
応装置内にで行うことを特徴とするポリカーボネートの
製造方法を提供するものである。

本発明の方法において、原料の一つとして用いられる二
価フェノール類は、通常ビスフェノールＡを用いること
が好ましいが、その他の二価フェノール類として、例え
ば、ハイドロキノン；４゜４′−ジヒドロキシジフェニ
ル；ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン；ビス（
４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン；ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホキシド；ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ンあるいは２．２−ビス（３’、５’−ジブロモ−４゛
ヒドロキシフエニル）プロパンのようなハロゲン化ビス
フェノール類を挙げることができる。さらに三価以上の
多価フェノール類、例えばフロログルシン；フロログル
シド等を混合して用いることもできる。これらはいずれ
も単独であるいは二種類以上を混合して用いることがで
きる。

また、モノカーボネートとしては、ジアルキルカーボふ
一トもしくはジアリールカーボネート、さらにはアルキ
ルアリールカーボネートであって、下記の一般式で表さ
れるものを用いることができる。

（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜１０のア
ルキル基を示す。Ｒ’及びＲ２は、同一であっても異な
っていてもよい。）で表されるジアルキルカーボネート（式中、Ａｒ’及びＡｒ２は、それぞれ炭素数６〜２０
のアリール基を示す。Ａｒ’及びＡｒ２は、同一であっ
ても異なっていてもよい。）で表されるジアリールカー
ボネート１１　　　　　　　　・・・　（ｎＴ）ＡｒＯＣＯＲ（式中、Ａｒは、炭素数６〜２０のアリール基、Ｒは、
炭素数１〜１０のアルキル基を示す。）で表されるアル
キルアリールジアリールカーボネートこれらの一般式（１）〜（ＩＩＩ）で表されるモノカー
ボネートにおいて、好ましく使用される具体的な化合物
としては、ジメチルカーボネート。ジエチルカーボネー
ト　ジプロピルカーボネートジブチルカーボネート　ジ
フェニルカーボネートなどを挙げることができる。

上記二価フェノール類とモノカーボネートとは、通常、
その重合速度を速めるために重合触媒の存在下にエステ
ル交換反応を行うことが好ましい。

使用する触媒としては、従来からこの種の反応に用いら
れている重縮合触媒であれば特に制限はなく、各種のも
のを単独で、あるいは二種以上を適宜組み合わせて用い
ることができる。

具体的には、フッ化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛。

ヨウ化亜鉛、フン化カドミウム、塩化カドミウム臭化カ
ドミウム、ヨウ化カドミウム、塩化アルミニウム、臭化
アルミニウム、フッ化ガリウム、塩化ガリウム、フッ化
インジウム、塩化インジウム。

フッ化第１ゲルマニウム、フッ化第２ゲルマニウム、塩
化第１ゲルマニウム、塩化第２ゲルマニウム　塩化第１
スズ、塩化第２スズ、臭化第２スズ。

塩化第１鉛、塩化第２鉛、臭化第２鉛、フッ化第２チタ
ン、塩化第１チタン、塩化第２チタン、臭化第１チタン
、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、臭化ジルコ
ニウム等の金属ハロゲン化物；炭酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫
酸亜鉛、リン酸亜鉛炭酸カドミウム、硝酸カドミウム、
硫酸カドミウム、リン酸カドミウム、炭酸アルミニウム
、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸ガリウム
。

炭酸インジウム、硝酸インジウム、硫酸第１スズ。

炭酸鉛、硝酸第１鉛、硫酸第１鉛、硫酸第２鉛。

硝酸第１チタニウム、硫酸第１チタニウム、硝酸ジルコ
ニウム、硫酸ジルコニウム等の金属無機酸塩；酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ガリウム酸化インジ
ウム、酸化ゲルマニウム、酸化第１スズ、酸化第２スズ
、酸化第１鉛、酸化第２鉛、４酸化３鉛、酸化第１チタ
ン、酸化第２チタン、酸化ジルコニウム等の金属酸化物
；水酸化亜鉛、水酸化カドミウム、水酸化アルミニウム、
水酸化ガリウム、水酸化第１ゲルマニウム、水酸化第２
ゲルマニウム、水酸化第１スズ。

水酸化第２スズ、水酸化鉛等の金属水酸化物；硫化亜鉛
等の金属硫化物；Ａ　Ｉ　Ｎａ（Ｓ　０４）２．　Ａ　１　（Ｎ　Ｈ−）
（Ｓ　０４）２等のミョウバンの無水和物；Ｚｎ（ＯＡｃ）ｚ、　　Ｚｎ（ＯＢｚ）ｚ、Ｃｄ（ＯＡ
ｃ）２゜Ｃｄ（ＯＢｚ）ｚ、　　Ａｌ（ＯＡｃ）８．Ａ
ｌ（ＯＢｚ）３゜Ｇａ（○ＡＣ）ｌ、　　Ｇａ（ＯＢｚ
）、　　Ｇａ０（ＯＡｃ）。

Ｇａ（ＯＨ）（ＯＡｃ）ｚ、　　Ｉｎ（ＯＡｃ）＋、　
　Ｇｅ（ＯＡｃ）４Ｇｅ（ＯＢｚ）、、　　５ｎ（ＯＡ
ｃ）ｚ、　　５ｎ（ＯＡｃ）４゜５ｎ（ＯＢｚ）ｚ、　
　５ｎ（ＯＢｚ）ｎ、　　Ｐｂ（ＯＡｃ）ｚ。

Ｐｂ（ＯＡｃ）、、　　Ｐｂ（ＯＢｚ）、　　Ｚｒ（Ｏ
Ａｃ）ａＺｒ（ＯＢｚ）４．等の金属のカルボン酸塩；
（ＮＨ＝）ｚ［ＺｎＣｆ−］、（（ＣＨ３）−Ｎ１３゜
［ＺｎＣｊ！−］、　　［Ｚｎ（ｅｎ）＋］Ｘｚ、　　
［Ｚｎ（ｅｎ）ＩＸ。

Ｋ［ＣｄＣｆ：＋］、［Ｃｄ（ｅｎ）：＋］Ｘｚ、Ｋｚ
［Ｃｄ（ＣＮＬ］。

Ｎａ５（Ａ　Ｉ　Ｆ　６］、（Ｎ　Ｈ４）３［Ａ　Ｉ　
Ｆ　６］、　　Ｋ　Ｇａ（Ｓ　０４）２゜（ＮＨａ）［
ＧａＦ６］、Ｋ［ＧｅＦ＊］。

（ＮＨ＝）ｚ［Ｇｅｃｊ２６１．Ｎａ［ＳｎＦ：＋］。

［Ｃｚ　Ｈｓ）　＝　Ｎ］　［Ｓ　ｎ　Ｃ１２ｓ］　、
Ｃａ　［５ｎ（ＯＡｃ）　２］Ｋｚ［ＰｂＣｊ２６）、
Ｎａ［Ｐｂ（ＯＨ）６．Ｋｚ［ＴｉＦＪ　。

（ＮＨ＝ｈ［ＴｉＣ１６１，Ｋｚ［ＺｒＦＪ。

［（ＣｚＨｓ）ｚＮＨｚｌｚ［ＺｒＣｆｂｌ、［ＺｒＣ
ｆ−（ＣＨｚＣＮ）ｄ等の金属の錯化合物；Ｚｎ（ＯＣ２Ｈ３）２．　　Ｚｎ（ＯＰｈ）ｚ、　　Ｃ
ｄ（ＯＣｚＨｓ）ｚ。

Ｃｄ（ＯＰ　ｈ）ｚＩＡ　ｊ２　（ＯＣＨ３）３．　Ａ
　ｌ　（０・１−ＣｚＨｔ）：＋。

Ａ　Ｉ！、（ＯＰｈ）、　　Ｇａ（ＯＣＨ３）Ｉ、　　
Ｇａ（Ｏｐｈ）ｚ。

Ｇｅ（ＯＣＨｓ）ａ、　　Ｇｅ（ＯＰ　ｈ）ａ、　　５
ｎ（ＯＣＨ：＋ｌｚ。

５ｎ（ＯＨ）３，５ｎ（ＯＣｆＨ９）４．５ｎ（ＯＰｈ
）ｚＳｎ（Ｏｐｈ）ａ、（Ｃ４Ｈ９）２Ｓ１１（ＯＣＨ
３）２Ｐｂ（ＯＣＨ３）、、Ｐｂ（ＯＰｈ）、、（Ｃ，
Ｈ９）２Ｐｂ（ＯＰｈ）ＺＴｉ（ＯＣＨ３）４．Ｔｉ（
ＱＣ，Ｈｑ）ａ、Ｔｉ（ＯＰｈ）４゜Ｚｒ（ＯＣａＨｑ
）ａ、　　Ｚｒ（ＯＰ　ｈ）等の金属のアルコキシド又
はアルコキシド；Ｚｎ（ａｃａｃ）ｚ、　　Ｚｎ（ｏｘｉｎ）ｚ、　　Ｃ
ｄ（ａｃａｃ）２゜Ｃｄ（ｏｘｉｎ）ｚ、　Ａ　１２　
（ａｃａｃ）＋、　Ａ　ｌ　（ｏｘｉｎ）：＋、　Ｇａ
（ａｃａｃ）：＋Ｉｎ（ａｃａｃ）：＋、　Ｇｅ（ａｃ
ａｃ）ｚＣ４２ｚ、　ＳｎＣｌ　ｚ（ａｃａｃ）ｚＴｉ
Ｏ（ａｃａｃ）ｚ、　　Ｚｒ（ａｃａｃＬ等の金属のキ
レート化合物；その他有機金属化合物として、（ＣｚＨｓ）ｚＺｎ。

Ｐｈ２Ｚｎ、ＣｚＨｓＺｎＯＣｚＨｓ、ＰｈＺｎＣｆ！
ＰｈＺｎＯＡｃ、ＣａＨｑＺｎＯＡｃ。

（Ｃ４Ｈ１）２ＣｄＰｈ２Ｃｄ、ＰｈＣｄＣｊ２゜Ｃ４
Ｈ９Ｃｄ　ＯＡｃ、Ｐｈ：＋Ａｊ２．（ＣＨ３）３Ｇａ
。

Ｐｈ５Ｇａ（ＣｚＨｓ）ｘＩｎ、Ｐｔ＋＋Ｉｎ、Ｐｈｚ
ＩｎＣｌ。

（Ｃ２Ｈｓ）ｉＧｅ、Ｐｈ、Ｇｅ、（Ｃ，Ｈ，＋）ｚＧ
ｅＸｚＰｈ３ｃｙｅＸ、ＰｈｚＧｅＸｚ、［（Ｃ４ＨＪ
ｚＧｅＯ］−［ＰｈｚＧｅｏ］、ｌｌ　（ＣｚＨｓ）ａ
ｓｎ、Ｐｈｎ５ｎ（Ｃ４Ｈ９）４Ｐｂ、ＰｈｎＰｂ、（
ＣｚＨ６）＋ＰｂＣｌ。

ＰｈｆｆＰｂ（１！、（Ｃ２Ｈ４）２Ｐｂ（１！Ｚ。

（ＣｚＨ５）３Ｐｂ（ＯＡｃ）、（ＰｈＣＨｚ）ｉＴｉ
ｃｆｆｉ（Ｐ　ｈｃ　Ｈｚ）ｚＴｉ（ＯＣ２Ｈ３）２．
　　Ｔｉ（π−Ｃ５Ｈ５）２ＴｉＣｆｚ（π−ＣｓＨｓ
）ｚ、Ｔｉ（ＣＨ３）２・（π−Ｃ５Ｈ５）２ＺｒＣｌ
（ＣＨｚＰｈ）３．Ｚｒ（Ｃ４Ｈ１）ａＺｒＣｆ２（Ｃ
Ｈ３）ｚ、［ＺｒＣ！（π−ＣｓＨｓ）ｚ］ｚｏ　　。

ＺｒＣｆｚ（π−Ｃ５Ｈ５）、Ｚｒ（ＯＡｃ）＋（π−
ＣｓＨｓ）ｚ。

（Ｃ４Ｈｑ）ｚＳｎＣ１２，（Ｃ４Ｈｑ）＋ＳｎＣ１（
Ｃ４Ｈ１）ｚＳｎＯ，［（Ｃ４ＨＪｚＧｅＯ］、。

［（Ｃ＝Ｈ７）ｚＳｎＯ］−３［（Ｃ８ＨＩ？）２Ｓ、
Ｏ］、、。

［（Ｃ，Ｈ９）Ｐ、Ｓ、０１．（Ｃ，Ｈ９）２Ｓｎ（Ｏ
Ａｃ）ｚ。

ブチルスズラウレート等を挙げることができる。

なお、上記説明中、Ａｃはアセチル基を、Ｂｚはベンゾ
イル基を、ｅｎはエチレンジアミンを、Ｐｈはフェニル
基を、ａｃａｃはアセチルアセトンを、ｏｘｉｎは８−
キノリノ−クルを、π−Ｃｓ　Ｈｓはπ配位したシクロ
ペンタジェニル基を、またＸはノ＼ロゲン原子、アルコ
キシ基、アリーロキシ基を表す。

次に、図面を参照しながら、上述のごとき原料および触
媒を用いて溶融エステル交換法によりポリカーボネート
を製造する工程を説明する。

第１図は溶融エステル交換法によるポリカーボネートの
製造工程の一例を示すもので、第１エステル交換反応器
１及び第２エステル交換反応器２の二基の反応器を用い
た例である。両反応器には、それぞれ加熱ジャケット３
．攪拌機４．抜き出しポンプ５が設置されるとともに、
凝縮器６を配置した真空配管７が接続されている。

まず原料である二価フェノール類と七ツカーボネートは
、後述の反応時の温度、圧力で最も効率のよい割合で第
１エステル交換反応器１に導入される。両者の混合比は
、モノカーボネートを多少過剰とし、通常は二価フェノ
ール類１モルに対してモノカーボネートを１．０５〜２
０モルの割合とすることが好ましい。原料の供給は、製
造工程がハツチ式か連続式かによっても異なるが、反応
器内の反応の進行に合わせていずれか一方を、あるいは
両者を同時に逐次加えてもよい。また触媒の量は、使用
する二価フェノールに対して５〜５００００重量ｐｐｍ
の範囲が好ましい。さらに反応器から脱離したモノマー
を分離、精製して再使用することもできる。

両反応器における反応は、ハンチ式、連続式のいずれの
方式でも行うことができる。また反応に際しては、上記
原料と共に実質的に不活性な溶媒を使用することができ
る。この溶媒の使用は、主として反応物の粘度を下げる
ことを目的として行われる。溶媒使用時の溶媒の添加量
は、通常、１〜９５重量％である。１重量％未満では粘
度を充分に下げることが困難であり、９５重量％を超え
ると反応後に溶媒を回収するコストが多大となる。

反応時の温度は、通常１００〜３５０°Ｃの範囲である
が、反応の進行に合わせて次第に温度を高くする方法を
採用することが好ましい。反応温度が１００°Ｃ未満で
は反応の進行が遅く、３５０°Ｃを超えると反応生成物
の熱劣化を生しることがあるため好ましくない。また反
応時の圧力は、使用する原料子ツマ−の蒸気圧に応して
反応温度を鑑みて設定される。通常、反応初期において
は１〜５０気圧の加圧状態とし、反応後期には減圧状態
、特に最終的には０．ＯＩ〜１００Ｔｏｒｒにすること
が好ましい。従って、反応を連続式で行う場合には、少
なくとも二基以上の反応器を使用し、上記反応条件をそ
れぞれに設定しておくことが好ましい。例えば第１図に
示すように、二基の反応器を使用した場合、第１エステ
ル交換反応器１における反応条件は、温度を５０〜２８
０°Ｃ１圧力を０．２〜５０　ｋｇ　／　ｃｆｆｌａｂ
ｓとすることが好ましい。また第２エステル交換反応器
２における反応条件は、温度を１８０〜３５０”Ｃ，圧
力を０．０１Ｔｏｒｒ〜２０ｋｇ／ＣＴＡａｂｓとする
ことが好ましい。

更に、本発明では、上記の如きエステル交換反応を行う
反応装置における少なくとも反応混合物が実質的に接触
する部分の材質を、銅及び／又はニッケルの含有量が８
５重量％以上、好ましくは９０重重量以上である金属又
は合金とすることが必要である。即ち、少なくとも反応
混合物と接触する部分を、純銅、純ニッケルあるいはこ
れらを８５重量％以上含有している合金を用いて形成し
た反応装置を用いて反応させるものである。純金属以外
の銅、ニッケルを含む合金の他の成分としては、通常強
度や加工性を持たせるために含有される金属等であって
、例えば鉄、クロム、亜鉛等を用いることができる。合
金の具体例としては、例えばニッケル２００にッケル９
８重量％以上。

銅０．１３重量％）、モネル４００にッケル６６重量％
、銅３１．５重量％、鉄１．３５重量％）、キュプロニ
ッケルにッケル３０重量％、銅６９重量％、鉄０．６重
量％）、丹銅（銅８６重量％。

鉄０．０５重量％、亜鉛１４重量％）等を挙げることが
できる。このような銅及び／又はニッケルの含有量が８
５重量％以上の組成の金属や合金で形成する部分は、全
体をこれらの金属や合金で一体形成してもよいが、鍍金
や溶射、貼着等により、その表面にこれらの金属あるい
は合金の層を形成しても同様な作用を得ることができる
。

ここで、上記反応装置（反応器）の反応混合物と接触す
る部分の材質が銅及び／又はニッケルの含有量が８５重
量％未満であると、本発明の目的である色相改善を充分
に果たすことができない。

なお、本発明に用いる反応装置は、従来からこの種の反
応に使用されている各種の機器と全く同じ構成とするこ
とができ、反応混合物と接触する部分の材質のみを変え
たものとすることができる。

また、反応後段では、反応混合物の粘度が上昇するので
、第２エステル交換反応器２には高粘度型の攪拌機能を
有している反応器を用いることが好ましい。さらに、種
型反応器でなく、押出機型の反応器を用いることができ
る。

前記凝縮器６を配置した真空配管７は、反応の進行とと
もに脱離してくる原料として使用したモノカーボネート
に対応するアルコール類やフェノール類を反応装置から
除去するものであり、凝縮器６にてこれらのアルコール
類やフェノール類及び脱離モノマーを凝縮させて回収分
離する。第１エステル交換反応器１で所定の反応を終え
た反応生成物は、前記抜き出しポンプ５により抜き出さ
れでに、第２エステル交換反応器２に送られ、第２エス
テル交換反応器２で反応を終えて生成したポリマーは、
そのまま造粒を行うこともでき、押出機等による各種処
理を実施することもできる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。

実施例１内容積３ｊ２のモネル４００　（Ｎｉ　６６％　Ｃｕ３
１．５％）製オートクレーブ（攪拌機付き）に、ビスフ
ェノールＡ２２８ｇ　（１モル）とジエチルカーボネー
ト５９２ｇ　（５モル）及び触媒としてテトラブトキシ
チタン１ｇを仕込み、１５０″Ｃまで加熱した。同時に
攪拌を開始し、約２　ｋｇ／Ｃ１ｆｔの圧力を保持した
まま、生成するエタノールとジエチルカーボネートをわ
ずかずつ抜き出した。同時にジエチルカーボネートを４
５０　ｇ　／ｈｒの割合で添加し、オートクレーブ内の
レベルを一定に保持して８時間反応させた。

その後、ジエチルカーボネートを添加するのを止め、温
度を１５０°Ｃから２８０　’Ｃに２時間かけて上げる
と同時に真空度を上げていき、残留するジエチルカーボ
ネートを除去すると同時にさらにエステル交換反応を進
めた。最終的に圧力を８　ｔｏｒｒとしてさらに１５分
攪拌しつつ反応させ、オートクレーブ内に粘稠で透明な
生成物を得た。

得られた物質をメチレンクロライドに溶解し、粘度平均
分子量を測定したところ、２２０００に相当した。また
、このポリマーをメチレンクロライドに溶解して５％？
８液とし、光線透過度を測定した。同時にサンプルプレ
ートとして、既に黄色度（Ｙｌ）が判っているポリカー
ボネートを同様に５％溶液とし、その光線透過度から内
挿によりプレート相当ＹＩを計算したところ、３．２で
あり、非常に透明度の高いポリカーボネートが得られて
いることが判った。

実施例２実施例１において、触媒を酢酸亜鉛とした以外は同様に
操作を実施した。その結果分子量１９０００、ブレート
相当ＹＩ３．５のポリマーが得られた。

実施例３実施例１と同様のオートクレーブに、ビスフェノールＡ
２２８ｇ　（１モル）とジフェニルカーボネート２３５
ｇ（１，１モル）及び触媒として水酸化ナトリウム１ｇ
を仕込み１８０°Ｃまで加熱した。同時に攪拌を開始し
、窒素ガスを封入して大気圧に保持した。そのまま、１
時間反応を実施したのち、徐々に圧力を下げて行き、留
出するフェノールとジフェニルカーボネートを抜き出し
た。

最終的に圧力を０．５　Ｔｏｒｒとし、３時間反応させ
たところ、オートクレーブ内に粘稠で透明な物質を得た
。

得られた物質をメチレンクロライドに溶解し、粘度平均
分子量を測定したところ、２６５００に相当した。また
、このポリマーをメチレンクロライドに熔解して５％溶
液とし、光線透過度を測定した。同時にサンプルプレー
トとして、既に黄色度（Ｙｌ）が判っているポリカーボ
ネートを同様に５％溶液とし、その光線透過度から内挿
によりプレート相当ＹＩを計算したところ、２．３であ
り、非常に透明度の高いポリカーボネートが得られてい
ることが判った。

実施例４〜６及び比較例１〜４オートクレーブの材質を第１表に示すものに変更し、触
媒を変更した以外は、実施例１または実施例２と同様に
操作を実施した。その結果を第１表に示す。

（以下余白）〔発明の効果〕以上説明した如く、本発明によれば、溶融エステル交換
法によるポリカーボネートの製造工程における色相の悪
化を低減することができ、ポリカーボネートの特性であ
る透明性を充分に発揮させることができる。さらにプロ
セスが簡便な熔融エステル交換法を採用するため、低コ
ストでポリカーボネートを製造することができる。

また本発明に用いる装置は、比較的前やすい材料を用い
るため、製造も容易であり、低コストで製作することが
できる。さらに熱伝導率も良好であり、加熱処理に適し
たものである。

なお、本発明は、上記ポリカーボネートに限らず、ポリ
エステル、ポリスルホネート１ポリアミド、ポリフェニ
レンオキシド等の重合体を製造する場合にも適用するこ
とができる。

したがって、本発明は高品質のポリカーボネートの製造
に、またさらに他のポリマーの製造に有効かつ幅広く利
用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は溶融エステル交換法によるポリカーボネートの
製造工程の一例を示す系統図である。１：第１エステル交換反応器２：第２エステル交換反応器３：加熱ジャケット　　４：攪拌機５：抜き出しポンプ　　６：凝縮器７：真空配管特許出願人　　出光石油化学株式会社代理人　　弁理士　　大　谷　　　保

Claims

【特許請求の範囲】

（１）二価フェノール類とモノカーボネートとのエステ
ル交換反応によりポリカーボネートを製造するにあたり
、前記エステル交換反応を、反応混合物と接触する部分
の材質が、銅及び／又はニッケルの含有量が８５重量％
以上である金属又は合金からなる材質の反応装置内にて
行うことを特徴とするポリカーボネートの製造方法。
（２）モノカーボネートが、ジアルキルカーボネートあ
るいはジアリールカーボネートである請求項１記載のポ
リカーボネートの製造方法。