JPH047318B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、熱転写用記録紙に関し、更に詳しく
は熱転写された色素像の濃度が改良された熱転写
用記録紙に関する。 従来から、印刷抵抗、薄膜抵抗、半導体抵抗等
で構成されたサーマルヘツドもしくはレーザー、
キセノンランプ等の熱源により感熱紙を選択的に
発色させて画像を記録する方法が知られている。 これらの感熱記録方法では感熱紙を用うる必要
があることから画像の熱や光に対する安定性に問
題があつて使用に難がある他、カラーで表現する
場合には発色層を多層にする必要があり、２色程
度が限度とされており、また感熱紙の製造コスト
も高価であるという各種の欠点があつた。 これらの感熱記録法の欠点を補うための他の熱
記録方式としては、特開昭51−15446号等に記載
されている如き熱記録方法すなわち常温では固体
または半固体状の色材を紙、樹脂フイルム等の基
材上に塗布しておき、該基体上の色材と記録紙と
を直接接触させてサーマルヘツド等を用いて色材
を選択的に加熱し色材を上記記録紙上に転写せし
めることにより記録を行なう感熱記録法が提案さ
れている。 上記の記録方式では、基体上に塗布された色材
が記録紙へ転写するのは、色材または色材を含有
するバインダーが例えばサーマルヘツド等からの
熱によつて熔融、蒸発あるいは昇華する結果とし
て記録紙への粘着または染着が起るためである。 このような感熱方式に用いられる色材は、一般
に知られている染料、顔料等を例えばワツクス類
等のバインダーに分散したもので、通常の状態で
は記録紙と接触しても色材の転写が起らないが、
これを80゜〜400℃程度に加熱することにより、始
めて色材の熱による転写が起るものである。この
ような色材の好ましいものとして例えば昇華性の
染料がある。これらの染料としては例えば60゜〜
300℃で昇華する性質を有する染料、具体的には
アゾ色素系、アントラキノン色素系、キサンテイ
ン色素系、アゾメチン色素系、トリフエニルメタ
ン色素系、ニトロ色素系およびキノリン色素系等
の染料を挙げることができる。これらの染料は何
れも上記の温度に加熱されると昇華し、記録紙の
受像層に色素画像を形成せしめる。従つて上記方
法は普通紙を使用しても画像が得られるという特
徴を有している。 しかしながら、上記の記録方式に普通紙を使用
した場合には、昇華性の色素を用い染着により画
像を形成せしめる際に、一般的に画像の色濃度が
低く、また記録された画像色素が経時にともない
再び昇華することがあるので、どうしても色濃度
が不足するという著るしい欠点を有している。 本発明の目的は、従つて上記の如き欠点を解決
し、熱転写による画像の色濃度の優れた熱転写用
記録紙を提供することにある。 本発明者等が種々検討を重ねた結果、上記の目
的は、基体上に設けられた常温では固体または半
固体状の色素を含む色材層を有する感熱転写紙と
重ね合わせて加熱することにより選択的に上記色
素を転写し得る熱転写用記録紙において、該熱転
写用記録紙に、下記一般式（IA）又は（IB）で
表わされる繰り返し単位を有するポリマーを含有
する層を設けた熱転写用記録紙により達成し得る
ことを見い出した。 一般式（IA）

【式】 一般式（IB）

【式】 式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアル
キル基、Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基、フエ
ニレン、ナフチレン基、フエニレンアルキレン、
ナフチレンアルキレン基（例えばフエニレンエチ
レン、フエニレンメチレン）、−COOR′または−
CONHR′（ここでR′は上記基を表すときのＸと同
義の各基である。）であり、またＹは一般式
（IA）のとき−SO₂−、−CO−、−OCO−、−SO−

【式】または

【式】の各基（ここ で、R²は水素原子、炭素数１〜12のアルキル基、
または炭素数６〜12のアリール基を表わし、ｍは
１または２である）を表わし、Ｚは−CH＝
CHR³、

【式】または

【式】（ここでR³は前記Ｒと同種の基 であり、Ｗはハロゲン原子、アリールスルホニル
オキシ基を表す）の各基を表わす。 またＹは一般式（IB）のときは−SO₂−、また
は

【式】である。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明は、感熱転写紙と重ね合わせて選択的に
加熱することにより画像を形成し得る熱転写用記
録紙の改良に関するものであり、特に前記一般式
（IA）又は（IB）で表わされる繰り返し単位を有
するポリマーを含有する層を上記の記録紙上に設
けたことによつて該記録紙上に得られる転写画像
の濃度を改良し、高濃度で安定な画像を得ること
ができた。 そこで次に本発明に係わるポリマーが有する一
般式（）で表わされる繰り返し単位の具体例を
挙げるが本発明がこれらにより限定されるもので
はない。 本発明に係わる上記の如き繰り返し単位をもつ
ポリマーは、上記一般式（IA）又は（IB）で表
わされる繰り返し単位をもつモノマーをフリーラ
ジカル重合を行なうことによつて得られるホモポ
リマーでもよく、また上記繰り返し単位と共重合
可能なエチレン系不飽和モノマーと共重合させて
なるアニオン系、カチオン系または非イオン系の
コポリマーであつてもよい。 以上に本発明に係わるポリマーの代表的な具体
例を、その製造方法と共に記載する。 （例示ポリマー１） ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウム
クロライドコービニルベンジル−２−クロロエ
チルスルフオン）（重合比１：１）の製造 ｐ−ビニルベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド30ｇ、ｐ−ビニルベンジル−２−クロロ
エチルスルホン30ｇおよび２，2′−アゾビス（２
−メチルプロピオントリル）300mgをジメチルス
ルホキシド240ml中に含む溶液を窒素でフラツシ
ユさせ60℃で一夜加熱した。ポリマーをアセトン
中沈澱させて分離し濾過して集め、アセトンで洗
い真空中に室温で乾燥した。収量58.4ｇ （例示ポリマー２） ポリ〔アクリルアミド−コ−Ｎ−（３−メタク
リルアミドプロピル）−N′−（３−クロロプロ
ピオニル）ウレア〕（重合比８：２）の製造 アクリルアミド36ｇ、Ｎ−（３−メタクリルア
ミドプロピル）−N′−（３−クロロプロピオニル）
ウレア９ｇおよび２，2′−アゾビス（２−メチル
プロピオニルトリル205mgがジメチルスルホキシ
ド405mlに含まれている溶液を窒素で30分間フラ
ツシユしてから60℃で一夜加熱し、粘稠なポリマ
ー溶液を得た。このポリマーをアセトンから沈澱
により分離し、濾過して集め常温で真空乾燥させ
て45ｇの生成物を得た。 （例示ポリマー３） ポリ〔ビニルベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド−コ−Ｎ−（２−メタクリロイルオ
キシエチル）−３−クロロプロピオンアミド〕
（重合比１：１）の製造。 ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロラ
イド５ｇ、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチ
ル）−３−クロロプロピオンアミド５ｇおよび２，
2′−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）50
mgがジメチルスルホキシド50mlに含有される溶液
を窒素で30分間フラツシユさせてから60℃で一夜
加熱した。生成したポリマーをアセトン中で分離
し濾過して集め、真空中室温で乾燥させて9.4ｇ
のポリマーを得た。 （例示ポリマー４） ポリ（ビニルベンジル−２−クロロエチルスル
ホン）の製造。 ビニルベンジル−２−クロロエチルスルホン35
ｇと２，２−アゾビス（２−メチルプロピオニト
リル）17.5ｇとジメチルスルホキシド70mlに含む
溶液を窒素雰囲気下で60℃で25時間加熱した。こ
のポリマーをメタノールに沈澱させ濾過して集め
常温で真空乾燥して32.5ｇのポリマーを得た。 上記の他例えば下記の如き例示ポリマーも上記
同様に製造することができる。 本発明による前記一般式（IA）又は（IB）で
表わされる繰り返し単位を有するポリマーを含有
する層は支持体上に塗布される。 本発明の熱転写用記録紙において使用される上
記の支持体としては、例えば紙、樹脂被覆紙、ポ
リエチレンテレフタレートフイルム、ポリカーボ
ネートフイルム、セルロースアセテートフイルム
等の如きプラスチツクフイルム等を使用すること
ができる。 本発明に係わる前記ポリマーを上記支持体上に
層として塗布するに際しては、該ポリマーを例え
ばポリビニルブチラール、ポリビニルアルコー
ル、二酢酸セルロースまたはポリスチレン等の如
き合成樹脂バインダーと混合して塗布することが
できるが、該ポリマーを単独で支持体上に層とし
て塗布することもできる。 本発明においては、前記一般式（IA）又は
（IB）で表わされる繰り返し単位を有するポリマ
ーの使用量は1.0ｇ／m²〜10ｇ／m²が適当であり、
好ましくは2.0ｇ／m²〜6.0ｇ／m²の範囲である。 上記により構成された本発明の熱転写用記録紙
は画像記録に当つては、別に用意した感熱転写紙
と重ね合わされ、選択的に例えばサーマルヘツド
等の加熱手段を用いて加熱することにより転写画
像が形成される。本発明において用いられる上記
の感熱転写紙は、常温では固体または半固体状の
色素を樹脂フイルム等の基体上に塗布したもので
あり、これらは例えば特開昭51−15446号、同57
−91296号、同57−107885号に記載されている。 本発明に係わる熱転写用記録紙を用いる軌録方
式は、例えば上記の基体上の色材層と前記の熱記
録用記録紙とを重ね合わせ、サーマルヘツドによ
り基体上の色材層を選択的に加熱して該記録紙に
転写させて画像記録を行なうものである。この記
録方式において基体に塗布した色材が記録紙へ転
写するのは、色材または色材を含有するバインダ
ーが熱によつて熔融、蒸発または昇華し、これに
伴つて記録紙への粘着、染着等が起るためであ
る。 この記録法において使用される色材は一般の染
料や顔料をワツクス類等のバインダーに分散した
もので、通常では記録紙への転写は起らないが、
例えば60゜〜300℃の加熱により始めて色材の転写
が起るものである。 この種の色材として用いられる染料は、例えば
昇華温度が60゜〜300℃の昇華性染料、すなわちニ
トロ系、アゾ系、キノリン系、アントラキノン系
等の分散染料が一般的であるが、特にアミノ基、
フエノール性水酸基を持つたアゾ色素、アントラ
キノン色素、アゾメチン色素が好ましい。 以下に上記好ましい色素の代表的具体例を記載
する。 （マゼンタ色素） （黄色色素） （青色色素） 以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明す
る。 実施例 １ 本発明の繰り返し単位具体例−(1)なる構造をも
つホモポリマーの４％および二酢酸セルロースの
８％を含むアセトン溶液を調製し、この溶液をハ
イコート紙上に上記ポリマーが１平方メートル当
り4.0ｇになるように塗布し乾燥して記録紙(A)を
作成した。同様にして本発明の繰り返し単位具体
例−(2)および(3)を使用して記録紙(B)および(C)を作
成した。また同時に比較例として二酢酸セルロー
スバインダーのみをハイコート紙に塗布して記録
紙(D)とした。 一方、昇華性の色素として前記色素の具体例に
示したマゼンタ色素3.5ｇを２％の酢酸セルロー
スを含むアセトン溶液500c.c.に溶解し、この溶液
を上記色素の塗布量が2.5ｇ／m²となるようにコ
ンデンサー紙に塗布した。上記と同様にして前記
色素の具体例に示された黄色色素および青色色素
を使用して上記と同じ塗布量になるようにコンデ
ンサー紙に塗布し、それぞれ転写紙１〜３を作成
した。 上記の転写紙１〜３の色素塗布面をそれぞれ前
記記録紙(A)，(B)，(C)および(D)の塗布面と重ね合わ
せて転写紙裏面より表面温度200℃のアイロンで
５秒間加熱し、転写紙の色素を記録紙面に転写さ
せる。記録紙面の転写画像をサクラ光電濃度計
FIA−60型を用いて反射濃度として測定した。 次に転写画像を形成せしめた記録紙の画像面と
アイボリー紙を重ね合わせ、記録紙の裏面より表
面温度150℃のアイロンで２分間加熱した後、記
録紙面上に残存する画像の色素濃度を測定した。 上記の測定結果を下記第１表に記載する。

【表】 上記表からも明らかなように、本発明による記
録紙Ａ，ＢおよびＣは何れも比較用の記録紙(D)と
比較して転写画像濃度が大きく、しかも本発明に
よる記録紙上の転写画像は従来見られるような熱
による濃度劣化もほとんど発生せず経時による濃
度変化も改良することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基体上に設けられた常温では固体または半固
   体状の色素を含む色材層を有する感熱転写紙と重
   ね合わせて加熱することにより選択的に上記色素
   を転写し得る熱転写用記録紙において、該熱転写
   用記録紙を、下記一般式（IA）又は（IB）で表
   わされる繰り返し単位を有するポリマーを含有す
   る層を設けたことを特徴とする熱転写用記録紙。 一般式（IA） 【式】 一般式（IB） 【式】 〔式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のア
   ルキル基、Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基、フ
   エニレン、ナフチレン基、フエニレンアルキレ
   ン、ナフチレンアルキレン基、−COOR′または−
   CONHR′（ここでR′は上記基を表わすときのＸと
   同義の各基である）であり、またＹは一般式
   （IA）のとき−SO₂−、−CO−、−OCO−、−SO
   −、【式】または【式】の各基 （ここで、R²は水素原子、炭素数１〜12のアルキ
   ル基、または炭素数６〜12のアリール基を表わ
   し、ｍは１または２である。）を表わし、Ｚは−
   CH＝CHR³、【式】または 【式】（ここでR³は前記Ｒと同種の基 であり、Ｗはハロゲン原子、アリールスルホニル
   オキシ基を表わす。）の各基を表わす。 またＹは一般式（IB）のとき−SO₂−基または
   【式】である。