JPS6164492A - カラ−画像形成方法 - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5227—Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(発明の利用技術分野ン
本発明は一様に加熱するのではな(画像状に熱エネルギ
ーを与える方式での新しいカラー画像形成方法に関する
。更に詳しくは、本発明は画像電気信号を所謂ハードコ
ピーとして再現するための多色画像形成方法に関する。
ーを与える方式での新しいカラー画像形成方法に関する
。更に詳しくは、本発明は画像電気信号を所謂ハードコ
ピーとして再現するための多色画像形成方法に関する。
(従来技術)
従来、コード化された電気信号を可視像に変換する方法
として、感熱記録方式、感熱記録方式、感熱転写方式、
通電感熱記録方式、インクジェット記録方式、放電破壊
2碌方式、電界記録方式、静電記録方式、電子写真記録
方式、銀塩写真記録方式等の諸記録方式が知られている
。これらについては例えば、電子通信学会技術研究報告
lEr1−ル弘、同lEr0−4ユ、同lEr1−j。
として、感熱記録方式、感熱記録方式、感熱転写方式、
通電感熱記録方式、インクジェット記録方式、放電破壊
2碌方式、電界記録方式、静電記録方式、電子写真記録
方式、銀塩写真記録方式等の諸記録方式が知られている
。これらについては例えば、電子通信学会技術研究報告
lEr1−ル弘、同lEr0−4ユ、同lEr1−j。
同r3−6り、電子通信学会誌 4 p trり〜
724(/りtl)などに記載がある。
724(/りtl)などに記載がある。
現在、比較的装置構成が簡便でカラーファクシミリ等に
適用可能なものとしては、感熱転写方式がある。この方
式は、感光材料に対して一様に加熱される熱現像方式と
違って画像情報に応じて熱源をコントロールして、色素
全転写させようとするものであり、従来の方式では■融
点が低(熱容量の小さい熱溶剤と共に色素を転写させる
方式(溶融転写型)と、■昇華性色素を転写させる方式
(昇華転写型)とが知られている。いずれの方式全とる
にせよ、転写した色素のにじみにょる鋭鮮度の劣化や、
再昇華による画像濃度の低下などの問題がある。特開昭
!ターフ1123号には、中レート化により転写画像の
定着性を改良しようとする試みが述べられて゛いるが、
使用しうる染料が限られており、色相のよいものが選べ
ず、したがってカラーの色再現には不十分である。また
受1象シートに含ませる多価金属イオンは多(げ着色し
ており、転写後も白地にこの着色が残るため好ましくな
い。
適用可能なものとしては、感熱転写方式がある。この方
式は、感光材料に対して一様に加熱される熱現像方式と
違って画像情報に応じて熱源をコントロールして、色素
全転写させようとするものであり、従来の方式では■融
点が低(熱容量の小さい熱溶剤と共に色素を転写させる
方式(溶融転写型)と、■昇華性色素を転写させる方式
(昇華転写型)とが知られている。いずれの方式全とる
にせよ、転写した色素のにじみにょる鋭鮮度の劣化や、
再昇華による画像濃度の低下などの問題がある。特開昭
!ターフ1123号には、中レート化により転写画像の
定着性を改良しようとする試みが述べられて゛いるが、
使用しうる染料が限られており、色相のよいものが選べ
ず、したがってカラーの色再現には不十分である。また
受1象シートに含ませる多価金属イオンは多(げ着色し
ており、転写後も白地にこの着色が残るため好ましくな
い。
(発明の目的)
本発明の目的の第一は、転写した色素のにじみや再昇華
のないカラー画像形成方法を提供することにある。第λ
の目的は、色再現のよい多色画像形成方法全提供するこ
とである。また、白地のきれいなカラー画像形成方法を
提供することが第3の目的である。
のないカラー画像形成方法を提供することにある。第λ
の目的は、色再現のよい多色画像形成方法全提供するこ
とである。また、白地のきれいなカラー画像形成方法を
提供することが第3の目的である。
(発明の構成)
本発明者は鋭意研究の結果、支持体上に少なくとも熱転
写性色素を含む転写材料に、好ましくに塩基発生物質存
在下に、該支持体の側から画像状に熱エネルギーを与え
、媒染剤?含む受1象シートに前記色素を転写媒染させ
ることにより、上記目的が達成されることを見出した。
写性色素を含む転写材料に、好ましくに塩基発生物質存
在下に、該支持体の側から画像状に熱エネルギーを与え
、媒染剤?含む受1象シートに前記色素を転写媒染させ
ることにより、上記目的が達成されることを見出した。
本発明に用いる転写材料に通常、支持体上に熱転写性色
素を含む親水性コロイド層を塗布してなるものである。
素を含む親水性コロイド層を塗布してなるものである。
熱転写性色素を親水性コロイド水溶液中に添加するには
、水又は有機溶媒(アセトン、アルコール、ジメチルフ
ォルムアミド等ンに溶解した後、親水性コロイド水溶液
中に分散するのが好ましい。熱転写性色素の添加量につ
いては特に制限がないが、jxlo 〜3×10−
2モル/m が適当であり、好ましくa/x10 ’
〜≦×lOモル/rlL である。
、水又は有機溶媒(アセトン、アルコール、ジメチルフ
ォルムアミド等ンに溶解した後、親水性コロイド水溶液
中に分散するのが好ましい。熱転写性色素の添加量につ
いては特に制限がないが、jxlo 〜3×10−
2モル/m が適当であり、好ましくa/x10 ’
〜≦×lOモル/rlL である。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンをもち
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンをもち
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。
例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、z
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ア゛るいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、z
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ア゛るいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。
本発明の好ましい態様においては、使用する熱転写性色
素は、一般式(I)で示される。
素は、一般式(I)で示される。
t(O−D−N=N−A r (I)(ただ
し、DH炭素環式あるいは複素環式の芳香環であり、式
中のOHおよび−N=、=N−[互いに共役できる置換
位ft−占めるものとする。Arは、炭素環式あるいは
複素環式の芳香環である。)本発明に使用する熱転写性
色素は、媒染基を少なくとも1個もつことが望ましい。
し、DH炭素環式あるいは複素環式の芳香環であり、式
中のOHおよび−N=、=N−[互いに共役できる置換
位ft−占めるものとする。Arは、炭素環式あるいは
複素環式の芳香環である。)本発明に使用する熱転写性
色素は、媒染基を少なくとも1個もつことが望ましい。
本発明の熱転転性色素における媒染基は、解離しうる基
であり、解離した状態で媒染剤に媒染される能力をもつ
基である。望ましい態様においては、該媒染基のp K
a n 7以下(好ましくはt、j以下さらに好まし
くはt、o−i、o)である。
であり、解離した状態で媒染剤に媒染される能力をもつ
基である。望ましい態様においては、該媒染基のp K
a n 7以下(好ましくはt、j以下さらに好まし
くはt、o−i、o)である。
上記(I)式において、少なくとも1つの媒染基は式中
で定義されたDに置換したOH基が好ましい。また他の
媒染基として、フェノール性OH基、カルボキシル基、
スルホ基、リン酸基、イεド基、ヒドロギサム酸基、(
置換)スルファモイル基、(置換)スルファモイルアミ
ノ基などがDの部分あるいはArの部分に含まれていて
もよい。
で定義されたDに置換したOH基が好ましい。また他の
媒染基として、フェノール性OH基、カルボキシル基、
スルホ基、リン酸基、イεド基、ヒドロギサム酸基、(
置換)スルファモイル基、(置換)スルファモイルアミ
ノ基などがDの部分あるいはArの部分に含まれていて
もよい。
またDの部分およびArの部分は、アルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アリール基、アシルアミノ基、アシル基、シア
ノ基、水酸基、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基、アルキルスルホニル基、ヒドロキ
シアルキル基、シアノアルギル基、アルコ牛ジカルボニ
ルアルキル基、アルコ牛ジアルキル基、アリールオキシ
アルキル基、ニトロ基、ハロケン、アリールオキシアル
キル基、アミノ基、置換アミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、の中から選ばれた置換基で置換されてい
てもよく、これらの置換基中のアルキル基およびアリー
ル基部分はさらにハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、カルバモイル
i、u換カルバモイル基、スルファモイル基、置換スル
ファモイル基、カルfキシル基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミン基またはウレイド基
で置換されていてもよい。
アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アリール基、アシルアミノ基、アシル基、シア
ノ基、水酸基、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基、アルキルスルホニル基、ヒドロキ
シアルキル基、シアノアルギル基、アルコ牛ジカルボニ
ルアルキル基、アルコ牛ジアルキル基、アリールオキシ
アルキル基、ニトロ基、ハロケン、アリールオキシアル
キル基、アミノ基、置換アミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、の中から選ばれた置換基で置換されてい
てもよく、これらの置換基中のアルキル基およびアリー
ル基部分はさらにハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、カルバモイル
i、u換カルバモイル基、スルファモイル基、置換スル
ファモイル基、カルfキシル基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミン基またはウレイド基
で置換されていてもよい。
またDの部分および−Arの部分[、OH基(アルコー
ル性やフェノール性を含む)、イミド基、四級アンモニ
ウム基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルフ
ァモイルS、を換スルファモイル塞、スルファモイルア
ミノ基、置換スルファモイルアミノ基、ウレイド基、置
換ウレイド基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基
、アルコキシアルコキシ基などの親水性基で置換されて
いてもよい。
ル性やフェノール性を含む)、イミド基、四級アンモニ
ウム基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルフ
ァモイルS、を換スルファモイル塞、スルファモイルア
ミノ基、置換スルファモイルアミノ基、ウレイド基、置
換ウレイド基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基
、アルコキシアルコキシ基などの親水性基で置換されて
いてもよい。
Dで表わされる炭素環式芳香環の例とじては、ベンゼン
環、ナフタレン環などがあげられる。Dで表わされる複
素環式芳香環としてはピラゾール環などがあげられる。
環、ナフタレン環などがあげられる。Dで表わされる複
素環式芳香環としてはピラゾール環などがあげられる。
本発明のと(に好ましい態様において(り、式(I)で
、DK[を換1.りOE(基が少なくとも1つの媒染基
となる場合である。もちろんこの場合、上にあげた媒染
基および/あるいは置換基および/あるいげ親水基を含
んでいてもよい。この場合、転写した色素はいわゆる解
離型の可視吸収波形を示し、非解離型のそれと比較して
、シャープであり、色再現上好ましいものであろう 本発[−ビクトリアルなカラー画像形成方法として利用
するためKt−!、三原色(イエロー、マゼンタ、シア
ン)の各色を揃える必要がある。
、DK[を換1.りOE(基が少なくとも1つの媒染基
となる場合である。もちろんこの場合、上にあげた媒染
基および/あるいは置換基および/あるいげ親水基を含
んでいてもよい。この場合、転写した色素はいわゆる解
離型の可視吸収波形を示し、非解離型のそれと比較して
、シャープであり、色再現上好ましいものであろう 本発[−ビクトリアルなカラー画像形成方法として利用
するためKt−!、三原色(イエロー、マゼンタ、シア
ン)の各色を揃える必要がある。
主としてイエロー画像を与える本発明の熱転写性色素は
、好ましくは次の一般式(II)で表わされる。
、好ましくは次の一般式(II)で表わされる。
(M)m
本発明に有効な熱転写性色素([)の具体例としては、
次のようなものがあげられるつA−/−CNH A−2−CN コー0CR3 A−J −CN J−CH3 A−弘−CN 4cmC1−13 化合物番号 Q M B−/ −CN 2−QC)13B−J
−CN コーCH3 B−J −CN J−CH3B−弘
−CN 蓼−CH5B−z −CONH
C)13 HB−1−CF3)I B−7−CNI( 式(II)K含まれる化合物の風体例としては。
次のようなものがあげられるつA−/−CNH A−2−CN コー0CR3 A−J −CN J−CH3 A−弘−CN 4cmC1−13 化合物番号 Q M B−/ −CN 2−QC)13B−J
−CN コーCH3 B−J −CN J−CH3B−弘
−CN 蓼−CH5B−z −CONH
C)13 HB−1−CF3)I B−7−CNI( 式(II)K含まれる化合物の風体例としては。
特開昭jμ−///j≠弘号の式(■)および式(X■
)で表わされる色素、米国特許u、0/J。
)で表わされる色素、米国特許u、0/J。
433号のカラム/Qの1tA−Aμ行に記載されり7
を年)、A/7430の表■や表11aに記載された色
素、が代表的である。
を年)、A/7430の表■や表11aに記載された色
素、が代表的である。
主としてマゼンタ画像を与える本発明の熱転写性色素は
好ましくは次の一般式(III)で表わされる。
好ましくは次の一般式(III)で表わされる。
H
本発明に有効な熱転写性色素(III)の例としては、
次のようなものがあげられる。
次のようなものがあげられる。
020H
C−/−CH3I
C−λ −C2H5H
C−J−CI−i(CI−13)2H
C−≠ −C2H5C2H3
C−r −C3H7−(n) −CaH2−
in)C−1−(CH2)4− C−7−C6H5H C−4−C)13 −C)13C−タ −C
4H9−(n) −C4Hg(n)C−i o
−CH2CH20C)13 )102NH2 D−/ −C1−13)1 D−λ −C2)i5 )LD−J
−C)i(CH3)2 t(D−μ −C
(C)13)5 )i])−j −C2
)15 −C2H5D 4 −C3H7−
(n) C5H7−(ロ)D−7−(CH2
)4− 1)−4−C6H5)I 一2 D−i。
in)C−1−(CH2)4− C−7−C6H5H C−4−C)13 −C)13C−タ −C
4H9−(n) −C4Hg(n)C−i o
−CH2CH20C)13 )102NH2 D−/ −C1−13)1 D−λ −C2)i5 )LD−J
−C)i(CH3)2 t(D−μ −C
(C)13)5 )i])−j −C2
)15 −C2H5D 4 −C3H7−
(n) C5H7−(ロ)D−7−(CH2
)4− 1)−4−C6H5)I 一2 D−i。
D−/ /
特開昭!11−/J弘rjo号の式(III)および(
IV)で表わされる色素、特開昭j!−μ311を号の
式(M)で表わされる色素、特開昭j≠−4jOJIA
号の式(■)および式(IX)で表わされる色素、特開
昭j弘−/l/332号の式(■)および式(■)で表
わされる色素、特開昭jj−3ルrO弘号の式(■)で
表わされる色素、および米国特許3.りjl、弘76号
(カラム3よ〜It表■およびカラム37〜参〇表■、
およびカラム4c/−4’−表Vおよび表■)に記載さ
れた色素も、本発明の式(I[)に包含されるものとし
て有効である。
IV)で表わされる色素、特開昭j!−μ311を号の
式(M)で表わされる色素、特開昭j≠−4jOJIA
号の式(■)および式(IX)で表わされる色素、特開
昭j弘−/l/332号の式(■)および式(■)で表
わされる色素、特開昭jj−3ルrO弘号の式(■)で
表わされる色素、および米国特許3.りjl、弘76号
(カラム3よ〜It表■およびカラム37〜参〇表■、
およびカラム4c/−4’−表Vおよび表■)に記載さ
れた色素も、本発明の式(I[)に包含されるものとし
て有効である。
主としてシアン画像ヲ与える本発明の熱転写性色素は好
ましく汀次の一般式(IV)で表わされる。
ましく汀次の一般式(IV)で表わされる。
(Z3)。
0H
O2
H
−j
H
E−弘
式(IV)に含まれる色素の具体例としては、特開昭≠
ターlコ1.33号の式(M)またげ(V)で表わされ
る色素、特開昭j/−10タタ21号の式(VI)また
Y′1(V)で表わされる色素、特開昭13−≠041
02号の式(■)で表わされる色素、特開昭j≦−7i
oti号の(V)式の一8O2Hajを−SO2NH2
に変えた色素などがあげら、れる。
ターlコ1.33号の式(M)またげ(V)で表わされ
る色素、特開昭j/−10タタ21号の式(VI)また
Y′1(V)で表わされる色素、特開昭13−≠041
02号の式(■)で表わされる色素、特開昭j≦−7i
oti号の(V)式の一8O2Hajを−SO2NH2
に変えた色素などがあげら、れる。
本発明の熱転写性色素は、媒染剤に媒染して用いるため
、pKaが7以下であることが好ましい。
、pKaが7以下であることが好ましい。
好ましくは乙、!以下、さらに好ましくは6.0以下で
i、o以上が定着性を上げる目的には、適している。こ
の場合、熱転写性色素に完全に解離した型(アニオン)
として媒染剤(多くはカチオン性物質]と静電気的に結
合していると考えられる。また二色の色素を重ね打ちす
ることができるので、飽和度の高い画像が得られ、と(
に黒の再現がよ(なる。
i、o以上が定着性を上げる目的には、適している。こ
の場合、熱転写性色素に完全に解離した型(アニオン)
として媒染剤(多くはカチオン性物質]と静電気的に結
合していると考えられる。また二色の色素を重ね打ちす
ることができるので、飽和度の高い画像が得られ、と(
に黒の再現がよ(なる。
二色以上の色素を重ね打ちするには、例えば、シアン画
像を与える本発明の熱転写性色素を含む転写材料を用い
て受像シートにシアン転写画像を形成させ、次にマゼン
タ画像を与える本発明の熱転写性色素t−含む転写材料
を用いて前記と同一の受像シートにマゼンタ転写画@!
全形成させる事によって多色画像全形成させる事ができ
ろう本発明で使用する支持体としては、所謂紙は勿論、
プラスチックシート及び金属の薄板をも使用することが
出来るが、特に紙及びプラスチックシートが好ましい。
像を与える本発明の熱転写性色素を含む転写材料を用い
て受像シートにシアン転写画像を形成させ、次にマゼン
タ画像を与える本発明の熱転写性色素t−含む転写材料
を用いて前記と同一の受像シートにマゼンタ転写画@!
全形成させる事によって多色画像全形成させる事ができ
ろう本発明で使用する支持体としては、所謂紙は勿論、
プラスチックシート及び金属の薄板をも使用することが
出来るが、特に紙及びプラスチックシートが好ましい。
本発明に於て支持体として使用する紙は、通常使用され
る紙は勿論、アート紙や合成紙等の特殊紙金も含む広い
概念であるが、寸法安定性の観点から、特にアート紙及
び合成紙が好ましい。
る紙は勿論、アート紙や合成紙等の特殊紙金も含む広い
概念であるが、寸法安定性の観点から、特にアート紙及
び合成紙が好ましい。
本発明に於て支持体として使用するプラスチックシート
ハ、所謂プラスチックフィルムをも含む概念であり、こ
のようなものとして公知の汎用或いは特殊用途のプラス
チック材料のいかなるものを用いることも可能であるが
、強度、寸法安定性及びコストの点から、特にポリエス
テル及びセルローストリアセテート材料が好ましい。
ハ、所謂プラスチックフィルムをも含む概念であり、こ
のようなものとして公知の汎用或いは特殊用途のプラス
チック材料のいかなるものを用いることも可能であるが
、強度、寸法安定性及びコストの点から、特にポリエス
テル及びセルローストリアセテート材料が好ましい。
転写材料に画像状に熱エネルギーを与えるには、サーマ
ルヘッドで加熱する方法や、その他、ヘリウム−ネオン
レーザ−1炭酸ガスレーf+、YAGレーザー等のレー
ザー光を照射して発熱させる方法も適用できる。
ルヘッドで加熱する方法や、その他、ヘリウム−ネオン
レーザ−1炭酸ガスレーf+、YAGレーザー等のレー
ザー光を照射して発熱させる方法も適用できる。
本発明の塩基発生物質は、好ましくは塩基または塩基プ
レカーサーである。塩基発生物質は転写材料または受像
シフトのいずれにも用いることができ、また熱転写の際
に外部から供給してもよい。
レカーサーである。塩基発生物質は転写材料または受像
シフトのいずれにも用いることができ、また熱転写の際
に外部から供給してもよい。
転写材料中に含ませる場合(Cは特に塩基発生物質とし
て塩基プレカーサーを用いるのが有利である。
て塩基プレカーサーを用いるのが有利である。
好ましい塩基発生物質の例としては、無機の塩基として
はアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第
λまたげ第3リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸
塩、メタホウ酸塩;アンモニウム水酸化物;弘級アルキ
ルアンモニウムの水酸化物;その他の金属の水酸化物等
が挙げられ、有機の塩基としては脂肪族アミン類(トリ
アル中ルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリ
アミン類)、芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香族
アミン類、ヘーヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン
類およびビス(p−(シアル中ルアミノ)フェニル〕メ
タン類)、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジ
ン類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、ま
た米国特許第2。
はアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第
λまたげ第3リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸
塩、メタホウ酸塩;アンモニウム水酸化物;弘級アルキ
ルアンモニウムの水酸化物;その他の金属の水酸化物等
が挙げられ、有機の塩基としては脂肪族アミン類(トリ
アル中ルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリ
アミン類)、芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香族
アミン類、ヘーヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン
類およびビス(p−(シアル中ルアミノ)フェニル〕メ
タン類)、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジ
ン類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、ま
た米国特許第2。
uio、tag号にはベタインヨウ化テトラメチルアン
モニウム、ジアオノブタンジヒドロクロライドが、米国
特許j、jOA、1A44μ号にはウレア、≦−アミノ
カプロン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が記載さ
れ有用である。本発明においてpKaの価がr以上のも
のが特に有用である。
モニウム、ジアオノブタンジヒドロクロライドが、米国
特許j、jOA、1A44μ号にはウレア、≦−アミノ
カプロン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が記載さ
れ有用である。本発明においてpKaの価がr以上のも
のが特に有用である。
塩基プレカーサーとしては加熱により脱炭酸して分解す
る有機酸と塩基の塩、ロッセン転位、ベックマン転位な
どにより分解してアミンを放出する化合物など加熱によ
りなんらかの反応を引き起して塩基全放出するものが用
いられる。
る有機酸と塩基の塩、ロッセン転位、ベックマン転位な
どにより分解してアミンを放出する化合物など加熱によ
りなんらかの反応を引き起して塩基全放出するものが用
いられる。
好ましい塩基プレカーサーとしては前記の有機塩基のプ
レカーサーがあげられる。例えばトリクロロ酢酸、lフ
ロロ酢酸、プロピオール酸、シアノ酢酸、スルホニル酢
酸、アセト酢酸などの熱分解性有機酸との塩、米国特許
第u 、 01! 、弘Pt号に記載のコーカルボキシ
力ルポキサミドとの塩などが挙げられる。
レカーサーがあげられる。例えばトリクロロ酢酸、lフ
ロロ酢酸、プロピオール酸、シアノ酢酸、スルホニル酢
酸、アセト酢酸などの熱分解性有機酸との塩、米国特許
第u 、 01! 、弘Pt号に記載のコーカルボキシ
力ルポキサミドとの塩などが挙げられる。
塩基プレカーサーの好ましい具体例を示す。酸部分が脱
炭酸して塩基を放出すると考えられる化金物の例として
次のものを挙げることができる。
炭酸して塩基を放出すると考えられる化金物の例として
次のものを挙げることができる。
トリクロロ酢酸誘導体としては、グアニジントリクロロ
酢酸、ビはリジントリクロロ酢酸、モルホリ′ントリク
ロロ酢酸、p−トルイジントリクロロ酢酸、λピコリン
トリクロロ酢酸、等があげられる。
酢酸、ビはリジントリクロロ酢酸、モルホリ′ントリク
ロロ酢酸、p−トルイジントリクロロ酢酸、λピコリン
トリクロロ酢酸、等があげられる。
その他英国特許第タタr、り≠j号、米国特許第3,2
20,1146号、特開昭!0−22.tλj号等に記
載の塩基プレカーサーを用いる事ができる。
20,1146号、特開昭!0−22.tλj号等に記
載の塩基プレカーサーを用いる事ができる。
トリクロロ酢酸以外のものとしては、米国特許第≠、
ore 、 4!りを号に記載の2−力ルボキシ力ルポ
午すミド誘導体、米国特許第ψ、o6o。
ore 、 4!りを号に記載の2−力ルボキシ力ルポ
午すミド誘導体、米国特許第ψ、o6o。
IAλ0号に記載のα−スルホニアセテートas体、特
願昭jl−36,700号に記載のプロピオール酸誘導
体と塩基の塩を挙げることができる。塩基成分として、
有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用い
た塩も有効であり特願昭!r−4り、jり7に記載され
ている。
願昭jl−36,700号に記載のプロピオール酸誘導
体と塩基の塩を挙げることができる。塩基成分として、
有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用い
た塩も有効であり特願昭!r−4り、jり7に記載され
ている。
上記以外のプレカーサーには、ロッセン転位ヲ利用した
特願昭1l−IJ、rtO号記載のヒドロキサムカルバ
メート類、ニトリルを生成する特願昭zr−3i、ti
弘号記載のアルドキシムカルバメート類、などが有効で
ある。
特願昭1l−IJ、rtO号記載のヒドロキサムカルバ
メート類、ニトリルを生成する特願昭zr−3i、ti
弘号記載のアルドキシムカルバメート類、などが有効で
ある。
また、リサーチ・ディスクロージャー誌/り77年!月
号/!774号記載のアミンイミド類、特開昭jO−コ
λ、≦4!号公報に記載されているアルドンアミド類は
高温で分解し塩基を生成するもので好ましく用いられる
。
号/!774号記載のアミンイミド類、特開昭jO−コ
λ、≦4!号公報に記載されているアルドンアミド類は
高温で分解し塩基を生成するもので好ましく用いられる
。
以上の塩基または塩基プレカーサーは色素放出促進のた
めだけでな(、他の目的、例えばpHの値の調節のため
等に用いることも、勿論可能である。
めだけでな(、他の目的、例えばpHの値の調節のため
等に用いることも、勿論可能である。
受像シートは、媒染剤を含む本発明には種々の媒染剤を
用いることが可能で、色素の物性、転写条件、写真材料
に含まれる他の成分などにより有用な媒染剤を選択する
ことができる。本発明に用いられる媒染剤に高分子量の
ポリマー媒染剤である。
用いることが可能で、色素の物性、転写条件、写真材料
に含まれる他の成分などにより有用な媒染剤を選択する
ことができる。本発明に用いられる媒染剤に高分子量の
ポリマー媒染剤である。
本発明に用いられるポリマー媒染剤とに、二級および三
級アミノ基金含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらの≠級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量が1,000〜20o、ooo、特に/ 0.0
00−jO,000のものである。
級アミノ基金含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらの≠級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量が1,000〜20o、ooo、特に/ 0.0
00−jO,000のものである。
例えば米国特許コ、5tir、zttA号、同コ。
pea、430号、同!、/弘r、oイ/号、同3.7
よt、r/≠号明細書等に開示されているビニルピリジ
ンポリマー、及びビニルピリジニクムカチオンポリマー
1:ffi特許J、A−27,4P弘号、同!、11P
、05P4号、同g 、 iar 。
よt、r/≠号明細書等に開示されているビニルピリジ
ンポリマー、及びビニルピリジニクムカチオンポリマー
1:ffi特許J、A−27,4P弘号、同!、11P
、05P4号、同g 、 iar 。
131号、英国特許/ 、277 、ujJ号明細書等
に開示されているゼラチン等と架橋可能なホリマー媒染
剤;米国特許j 、?rr 、711号、同コ、7コ/
、r!コ号、同2.7F1,043号、特開昭J−4C
−//j4コを号、同j’lA−/lAj!22号、同
jグー/260コア号明細書等に開示されている水性ゾ
ル屋媒染剤;米国特許J、rりr、orr号明細書に開
示されている水不溶性媒染剤;米国特許u、/AI、9
74号(特開昭!弘−/J7JJJ号)明細書等に開示
の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤;更
に米国時h3.70?−490号、同J 、 7rr
、 rjj号、同第3 、 A4J 、 l/−1’2
号、同第3.都It 、704号、同第3,117.O
6l、号、同第3,27/、/弘7号、同第3,27/
、/≠を号、特開昭10−7/332号、同よ3−30
JJt号、同!コーノj1jコr号、同J−3−7,2
7号、同13−102QL号明細書に開示しである媒染
剤を挙げることが出来る。
に開示されているゼラチン等と架橋可能なホリマー媒染
剤;米国特許j 、?rr 、711号、同コ、7コ/
、r!コ号、同2.7F1,043号、特開昭J−4C
−//j4コを号、同j’lA−/lAj!22号、同
jグー/260コア号明細書等に開示されている水性ゾ
ル屋媒染剤;米国特許J、rりr、orr号明細書に開
示されている水不溶性媒染剤;米国特許u、/AI、9
74号(特開昭!弘−/J7JJJ号)明細書等に開示
の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤;更
に米国時h3.70?−490号、同J 、 7rr
、 rjj号、同第3 、 A4J 、 l/−1’2
号、同第3.都It 、704号、同第3,117.O
6l、号、同第3,27/、/弘7号、同第3,27/
、/≠を号、特開昭10−7/332号、同よ3−30
JJt号、同!コーノj1jコr号、同J−3−7,2
7号、同13−102QL号明細書に開示しである媒染
剤を挙げることが出来る。
その他米国特許2,671,3/6号、同λ。
112、Ij4号明細書に記載の媒染剤も挙げることが
できる。
できる。
これらの媒染剤の内、感材層内で、媒染層から他の層に
移動しに(いものが好ましく、例えば、゛ゼラチン等マ
トリックスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及
び水性ゾル(又はラテックス分散物)型媒染剤を好まし
く用いることが出来る。
移動しに(いものが好ましく、例えば、゛ゼラチン等マ
トリックスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及
び水性ゾル(又はラテックス分散物)型媒染剤を好まし
く用いることが出来る。
特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。
(1) 4’級アンモニウム塩をもち、かつゼラチン
と共有結合できる基(例えばアルデヒド基、グロロアル
カノイル基、クロロアル午ル基、ビニルスルホニル基、
ピリジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、ア
ルキルスルホノ午シ基など)′It有するポリマー 例えば (2)下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し単位
と他のエチレン性不飽和モノマーの操り返し単位とから
なるコポリマーと、架橋剤(例えハヒスアルカンスルホ
ネート、ヒスアレンスルホネート)との反応生成物。
と共有結合できる基(例えばアルデヒド基、グロロアル
カノイル基、クロロアル午ル基、ビニルスルホニル基、
ピリジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、ア
ルキルスルホノ午シ基など)′It有するポリマー 例えば (2)下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し単位
と他のエチレン性不飽和モノマーの操り返し単位とから
なるコポリマーと、架橋剤(例えハヒスアルカンスルホ
ネート、ヒスアレンスルホネート)との反応生成物。
R,R1:H,アルキル基
ル基、アリール基、
またはR3−R5の
少くとも2つが結合
してヘテロ環全形成
してもよい。
X :アニオン
(上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。) (3)下記一般式で表わされるポリマーX:約0.2よ
〜約!モルチ y:約O〜約2θモル% 2:約10〜約り?モルチ A:エチレン性不飽和結合金少なくともλつもつモノマ
ー B:共重合可能なエチレン性不飽和モノマー’ Q
:N、P R1、R2、R3”アルキル基、環状炭化水素基、また
R1−R3の少(とも二つは結合して環を形成してもよ
い。(これらの基や環は置換されてい【もよい。] (4) (a)、(b)及び(clから成るコポリマ
ーX:水素原子、アルキル基またはハロゲン原子(アル
キル基は置換されていてもよい。〕(b) アクリル
酸エステル (C) アクリルニトリル (5)下記一般式で表わされる(9返し単位をl/3以
上有する水不溶性のポリマー R,、R2、R3:それぞれアルキル基を表わし、R1
−R3の炭素数の総和が/−2以上のもの。(アルギル
基は置換されていてもよい。ン X:アニオン 感染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼラチンが
用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンなどゼラチンの製造法の異なるものや、あるいは、
得られたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化やスル
ホニル化などの変性を行ったゼラチンを用いることもで
きる。また必要な場合KH1脱塩処理を行って使用する
こともできる。
む。) (3)下記一般式で表わされるポリマーX:約0.2よ
〜約!モルチ y:約O〜約2θモル% 2:約10〜約り?モルチ A:エチレン性不飽和結合金少なくともλつもつモノマ
ー B:共重合可能なエチレン性不飽和モノマー’ Q
:N、P R1、R2、R3”アルキル基、環状炭化水素基、また
R1−R3の少(とも二つは結合して環を形成してもよ
い。(これらの基や環は置換されてい【もよい。] (4) (a)、(b)及び(clから成るコポリマ
ーX:水素原子、アルキル基またはハロゲン原子(アル
キル基は置換されていてもよい。〕(b) アクリル
酸エステル (C) アクリルニトリル (5)下記一般式で表わされる(9返し単位をl/3以
上有する水不溶性のポリマー R,、R2、R3:それぞれアルキル基を表わし、R1
−R3の炭素数の総和が/−2以上のもの。(アルギル
基は置換されていてもよい。ン X:アニオン 感染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼラチンが
用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンなどゼラチンの製造法の異なるものや、あるいは、
得られたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化やスル
ホニル化などの変性を行ったゼラチンを用いることもで
きる。また必要な場合KH1脱塩処理を行って使用する
こともできる。
本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布fH1媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や1組成、更に用いられる画像形成過
程などに応じて、当業者が容易に定めることができるが
、媒染剤/ゼラチン比が20710−10720(重量
比)、媒染11布tflO、j−1、iil /rn2
で使用するのが好ましい。
マー媒染剤の塗布fH1媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や1組成、更に用いられる画像形成過
程などに応じて、当業者が容易に定めることができるが
、媒染剤/ゼラチン比が20710−10720(重量
比)、媒染11布tflO、j−1、iil /rn2
で使用するのが好ましい。
受像シートは、白色反射層を有していてもよい。
たとえば、透明支持体上の媒染剤層の上に、ゼラチンに
分散した二酸化チタン層をもうけることができる。二酸
化チタン層は、白色の不透明層を形成し、転写色画像を
透明支持体側から見ることにより、反射型の色像が得ら
れるっ 典型的な拡散転写用の受像シートはアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られるつ 色素の転写材料から受像シートの転写にな、転写溶媒を
用いることができる。転写溶媒1crri、水、および
可性ンーダ、可性カリ、無機のアルカリ金属塩を含む塩
基性の水溶液が用いられる。また、メタノール、N、N
−ジメチルホルムアミド、アセトン、シイノブチルケト
ンなどの低沸点溶媒、およびこれらの低沸点溶媒と水又
は塩基性の水溶液との混合溶液が用いられる。本発明に
おいて(ま、と(に水が好ま(7い。転写溶媒は、受像
シート金溶媒で湿らせる方法で用いてもよいし、結晶水
やマイクロカプセルとして材料中に内蔵させておいても
よい。特に水が好ましい。
分散した二酸化チタン層をもうけることができる。二酸
化チタン層は、白色の不透明層を形成し、転写色画像を
透明支持体側から見ることにより、反射型の色像が得ら
れるっ 典型的な拡散転写用の受像シートはアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られるつ 色素の転写材料から受像シートの転写にな、転写溶媒を
用いることができる。転写溶媒1crri、水、および
可性ンーダ、可性カリ、無機のアルカリ金属塩を含む塩
基性の水溶液が用いられる。また、メタノール、N、N
−ジメチルホルムアミド、アセトン、シイノブチルケト
ンなどの低沸点溶媒、およびこれらの低沸点溶媒と水又
は塩基性の水溶液との混合溶液が用いられる。本発明に
おいて(ま、と(に水が好ま(7い。転写溶媒は、受像
シート金溶媒で湿らせる方法で用いてもよいし、結晶水
やマイクロカプセルとして材料中に内蔵させておいても
よい。特に水が好ましい。
実施例 1
本発明の色素の10 MDMF 溶l/部と種々の
pHのMcllvine緩貸液/部を混合し、コr ’
Cで色素のλmaxにおける吸光度Dnを測定した。(
Do Dn)/(Dn−D−)vs、p)iのプロッ
トより、pKaを求めた。ただし、D。
pHのMcllvine緩貸液/部を混合し、コr ’
Cで色素のλmaxにおける吸光度Dnを測定した。(
Do Dn)/(Dn−D−)vs、p)iのプロッ
トより、pKaを求めた。ただし、D。
は非解離色素の吸光度、D−は色素アニオンの吸光度で
ある。
ある。
色素B−/のpKa 4L、AIA
# B−217,タタ
色素B−tのpKa4.弘r
#13−4 1 J′、3j1B−7t
u 、or ’D−/l 3.2゜ I D−213,2ぶ #1)−J I J、Jr’D−≠
I J、tA?#1)−jlJ 、I
コ ’D−タ l 弘 」− #E/ # ≠、λl 実施例 2 受像シートとして、ポリエチレンテレフタレート支持体
にポリビニルベンジル−N、N、N−トリヘキシルアン
モニウムクロリドC媒染剤)J。
u 、or ’D−/l 3.2゜ I D−213,2ぶ #1)−J I J、Jr’D−≠
I J、tA?#1)−jlJ 、I
コ ’D−タ l 弘 」− #E/ # ≠、λl 実施例 2 受像シートとして、ポリエチレンテレフタレート支持体
にポリビニルベンジル−N、N、N−トリヘキシルアン
モニウムクロリドC媒染剤)J。
Ogl篤 、ゼラチンJ、Ofi/m2七塗布したもの
全作成した。
全作成した。
転写材料として、前記の本発明の色素D−jtDMFI
C溶解しゼラチンに分散した液を作りグアニジントリク
ロロ酢酸のメタノール溶液と混合したのちポリエチレン
テレフタレート支持体に塗布したものを用いた。この転
写材料を水を含んだローラーを通して、含水させた。そ
ののち転写材料と受像シートfO0Jrnrnの間隔に
面対面で対置させサーマルヘッドで図/に示すとと(印
字したところ、受像シート上に色素D−rのマゼンタ画
像を得た。このD−1の色像は解離型(アニオン)の吸
収スはクトル(2m3Xj j 3n rn ) ’c
示した。媒染剤に色素アニオンとして媒染されているた
め、定着性の改良された色相のよいマゼンタ像であった
。
C溶解しゼラチンに分散した液を作りグアニジントリク
ロロ酢酸のメタノール溶液と混合したのちポリエチレン
テレフタレート支持体に塗布したものを用いた。この転
写材料を水を含んだローラーを通して、含水させた。そ
ののち転写材料と受像シートfO0Jrnrnの間隔に
面対面で対置させサーマルヘッドで図/に示すとと(印
字したところ、受像シート上に色素D−rのマゼンタ画
像を得た。このD−1の色像は解離型(アニオン)の吸
収スはクトル(2m3Xj j 3n rn ) ’c
示した。媒染剤に色素アニオンとして媒染されているた
め、定着性の改良された色相のよいマゼンタ像であった
。
図/に、本発明の多色画像形成方法を説明するための拡
大断面図である。図中1は転写材料、2は支持体、3は
熱転写性色素および塩基発生物質を含む層、4は受像シ
ート、5はサーマルヘッド、6は発熱抵抗体を表わす。 7は媒染剤を含む層、8は支持体、9に転写媒染された
色素像を表わす。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社ど 5
4d
大断面図である。図中1は転写材料、2は支持体、3は
熱転写性色素および塩基発生物質を含む層、4は受像シ
ート、5はサーマルヘッド、6は発熱抵抗体を表わす。 7は媒染剤を含む層、8は支持体、9に転写媒染された
色素像を表わす。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社ど 5
4d
Claims (4)
- (1)支持体上に少なくとも熱転写性色素を含む転写材
料に、該支持体の側から画像状に熱エネルギーを与え、
媒染剤を含む受像シートに前記色素を転写媒染させるこ
とにより色素の画像を形成することを特徴とするカラー
画像形成方法。 - (2)上記熱転写性色素が、媒染基を少なくとも一個も
つ熱転写性色素であることを特徴とする特許請求範囲第
1項記載のカラー画像形成方法。 - (3)上記媒染基のpKaが7以下であることを特徴と
する特許請求範囲第2項記載のカラー画像形成方法。 - (4)支持体上に少なくとも熱転写性色素を含む転写材
料に、塩基発生物質の存在下に該支持体の側から画像状
に熱エネルギーを与え、媒染剤を含む受像シートに前記
色素を転写媒染させることにより画像を形成することを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載のカラー画像形成
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59186854A JPS6164492A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | カラ−画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59186854A JPS6164492A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | カラ−画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6164492A true JPS6164492A (ja) | 1986-04-02 |
| JPH0415760B2 JPH0415760B2 (ja) | 1992-03-18 |
Family
ID=16195810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59186854A Granted JPS6164492A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | カラ−画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6164492A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5824493A (ja) * | 1981-08-06 | 1983-02-14 | Canon Inc | 記録材 |
| JPS5964393A (ja) * | 1982-10-05 | 1984-04-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱転写用記録紙 |
| JPS59101395A (ja) * | 1982-12-01 | 1984-06-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | カラ−受像体 |
| JPS59133098A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 昇華型感熱記録用受像体 |
-
1984
- 1984-09-06 JP JP59186854A patent/JPS6164492A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5824493A (ja) * | 1981-08-06 | 1983-02-14 | Canon Inc | 記録材 |
| JPS5964393A (ja) * | 1982-10-05 | 1984-04-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱転写用記録紙 |
| JPS59101395A (ja) * | 1982-12-01 | 1984-06-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | カラ−受像体 |
| JPS59133098A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 昇華型感熱記録用受像体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0415760B2 (ja) | 1992-03-18 |
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