JPH047341B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は（４−ヒドロキシフエニルチオ）コハ
ク酸無水物、またはスクシネート誘導体および有
機物質のための安定剤としてのそれらの使用に関
する。 有機重合性物質、たとえばプラスチツクおよび
樹脂は、熱、酸化および光−分解を受け易い。多
くの種類の安定剤が基質の変化を安定化する分野
において公知である。これらの効果は、分解原因
および安定化される基質に依存して異なる。一般
に、安定剤がいかなる用途において最も効果的で
あり、かつ最も経済的であるかを予見することは
困難である。たとえば、揮発性低減についての安
定剤効果は基質分子中の結合が切断するのを抑制
することによつて達成される場合がある。ポリマ
ーまたはゴムにおける脆化を制限し、かつ、弾性
を維持するために、過剰架橋および／または鎖切
断を抑制することが必要となる場合がある。変色
を防止するために、基質または安定剤における新
たな発色団または発色体の生成反応を抑止するこ
とが必要となる場合がある。方法安定性および相
溶性の問題も考慮しなければならない。 本発明者等は、本発明によつて開示した（ヒド
ロキシフエニルチオ）コハク酸無水物またはスク
シネート誘導体が安定剤として特に効果的であつ
て有用な特性の異例の組合せを有することを見い
出した。この化合物は耐衝撃性ポリスチレン、ゴ
ムたとえばポリブタジエンおよびスチレンブタジ
エンゴム、さらには弾性の維持ならびに架橋、ひ
び割れ、変色、臭気形成および滲出の抑止という
基本的要求が存する他のエラストマーを保護する
のに特に効果的である。 本発明の第一の目的は広範囲の改善された安定
化特性を呈するある種のメルカプトフエノール誘
導体を提供することである。 本発明は特に立体障害メルカプトフエノールか
ら誘導される１つ以上の基を含む無水コハク酸ま
たはスクシネート誘導体に関する。 これらの化合物は次式または：

【式】 または

【式】 〔式および中、 R₁およびR₂は独立に炭素原子数１ないし18の
アルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
キル基、フエニル基または炭素原子数１ないし12
のアルキル基によつて置換されたフエニル基、炭
素原子数７ないし９のアルアルキル基または炭素
原子数１ないし12のアルキル基によつて置換され
た該アルアルキル基を表わし、R₂は水素原子で
あつてもよく、 R₃は水素原子またはメチル基を表わし、 R₄は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
キル基またはフエニル基を表わし、 R₅は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
キル基、炭素原子数１ないし18のアルキルチオ
基、フエニルチオ基、または基： （基中、R₁，R₂およびR₃は前記の意味を表わ
す。）で表わし、そして R₆およびR₇は独立に水素原子、炭素原子数１
ないし30のアルキル基、炭素原子数３ないし４の
アルケノイルオキシ基によつて置換された炭素原
子数２ないし４のアルキル基、フエニル基または
炭素原子数１ないし12のアルキル基によつて置換
されたフエニル基を表わす。〕で表わされる。 R₁およびR₂は炭素原子数１ないし18の直鎖ま
たは分枝鎖アルキル基例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第三ブチル
基、第三アミル基、第三オクチル基、２−エチル
ヘキシル基、ドデシル基またはｎ−オクタデシル
基を表わす。 R₁およびR₂がアルキル基であるときは、好ま
しくは炭素原子数４ないし８の分枝鎖アルキル基
例えば第三ブチル基、第三アミル基または第三オ
クチル基、そしてもつとも好ましくは第三ブチル
基を表わす。 R₁およびR₂がアルアルキル基であるときは、
ベンジル基、α−メチルベンジルまたはα，α−
ジメチルベンジル基を表わす。 R₃は水素原子またはメチル基、好ましくは水
素原子を表わす。 R₄は水素原子またはメチル基、そしてもつと
も好ましくは水素原子を表わす。 R₅は好ましくは水素原子、メチル基または
基： を表わす。 R₅はもつとも好ましくは水素原子である。 R₆およびR₇は好ましくは独立に水素原子、炭
素原子数１ないし18のアルキル基または炭素原子
数３ないし４のアルケノイル基によつて置換され
た炭素原子数２ないし４のアルキル基を表わす。
もつとも好ましくはR₆およびR₇は独立に水素原
子、炭素原子数１ないし12のアルキル基または炭
素原子数３ないし４のアルケノイルオキシ基によ
つて置換されたエチル基を表わす。 R₆またはR₇がアルキル基であるときは、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、アミル
基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ｎ
−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、エイコシル
基およびトリアコンチル基であつてもよい。 R₆またはR₇はアルケノイルオキシ基によつて
置換されたアルキル基であるときは、アクリロイ
ルオキシ、メタクリロイルオキシまたはクロトノ
イルオキシ基によつて、好ましくはアクリロイル
オキシまたはメタクリロイルオキシ基によつて置
換されたエチル基、プロピル基またはプチル基、
好ましくはエチル基であつてもよい。 本発明の無水コハク酸誘導体は適当なメルカプ
トフエノールと無水マレイン酸または無水シトラ
コン酸のような不飽和無水物を場合によつては溶
媒中、陽子受容体の存在下に反応させることによ
つて製造する。溶媒は芳香族炭化水素例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン等、または複素環式エ
ーテル、例えばテトラヒドロフランであることが
できる。反応温度は室温から70℃までの範囲であ
る。本発明化合物の好ましい製造方法としては、
酸無水物とメルカプトフエノールを第三アミンの
ような陽子受容体例えばトリエチルアミンまたは
ピリジンの存在下で反応させる方法が包含され
る。 コハク酸誘導体は前記のように製造したヒドロ
キシフエニルチオコハク酸無水物と適当なアルコ
ールまたは置換アルコール、例えば２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、水またはフエノールと反
応させて酸無水物環を開くか、または適当なメル
カプトフエノールをコハク酸無水物誘導体を製造
するために記載されたのと同一の一般的反応条件
下に、ジアルキルまたはモノアルキルマレエー
ト、シトラコネートまたはアセチレンジカルボキ
シレートと反応させるかのいずれかの方法により
製造できる。 メルカプトフエノールをアセチレンジカルボキ
シレートに加えると、２つのメルカプタン基がそ
の分子に付加し、そしてR₅は基： を表わす。 本発明のこれらのコハク酸無水物およびコハク
酸誘導体を製造するための出発物質は市販品であ
るか、または公知手段で製造し得る。 マレイン酸エステルの製法は〔カークオスマー
（Kirk−Othmer）著、“エンサイクロペデア オ
ブ ケミカル テクノロジー（Encyclopedia of
Chemical Tachnology）”、３呈版、14巻、ジヨ
ン ワイレイ（John Wiley）、ニユーヨーク
（New York）、1981、776ページ〕および〔エ
ル・ケー・フレツト（L.K.Flett）とダブリユ
ー・エイチ・ガルドナー（W.H.Gardner）著、
“マレイン酸無水物誘導体（Maleic Anhydride
Derivatives”、ジヨン ワイレイ（John
Wiley）、ニユーヨーク（New York）、1952〕に
記載されている。 中間体であるメルカプトフエノールは次式： （式中、R₁およびR₂は既に定義したとおりで
ある。）で表わされる。好ましい４−メルカプト
フエノールとしては２，６−ジ−第三ブチル−お
よび２−第三ブチル−６−メチル−４−メルカプ
トフエノールならびに２，６−ジメチル−４−メ
ルカプトフエノールおよび２−第三ブチル−５−
メチル−４−メルカプトフエノールが包含され
る。 本発明化合物は有機物質たとえばプラスチツ
ク、ポリマーおよび樹脂を安定化するのに効果的
である。 したがつて、本発明は酸化、熱または化学線誘
発分解を受ける有機物質と、前記式またはで
表わされる化合物の安定化有効量とからなる安定
化組成物に関する。 本発明化合物は、特にポリオレフイン、ホモポ
リマーまたはコポリマーの両者、たとえば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポリ（ブテン−１）、ポリ（ペンテン−１）、ポリ
（３−メチルブテン−１）、ポリ（４−メチル−ペ
ンテン−１）、種々のエチレン−プロピレンコポ
リマー、EPM、EPDM等；耐衝撃性ポリスチレ
ンを包含するポリスチレンおよびそのコポリマー
またはターポリマー、ABS樹脂、SBR、ポリイ
ソプレン、ポリブタジエン、ニトリルゴム、なら
びに天然ゴム、ポリエチレンテレフタレートおよ
びポリブチレンテレフタレートを包含するポリエ
ステル（この場合コポリマーを包含する。）を保
護するための安定剤として特に有用である。 ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアミド
たとえばナイロン６、６／６等ならびにコポリア
ミドおよびポリスルホンも安定化される。 一般に、安定化され得るポリマーとしては下記
のものが包含される： １ モノオレフインおよびジオレフインのポリマ
ー、たとえばポリエチレン（架橋されていても
よい。）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、ポ
リイソプレンまたはポリブタジエン、ならびに
シクロオレフインの、たとえば、シクロペンテ
ンまたはノルボルネンのポリマー、 ２ 前記１に列記したポリマーの混合物、たとえ
ば、ポリプロピレンとポリエチレンまたはポリ
イソブチレンとの混合物、 ３ モノオレフインおよびジオレフイン同士また
は他のビニルモノマーとのコポリマー、たとえ
ば、エチレン／プロピレン、プロピレン／ブテ
ン−１、プロピレン／イソブチレン、エチレ
ン／ブテン−１、プロピレン／ブタジエン、イ
ソブチレン／イソプレン、エチレン／アクリル
酸エチル、エチレン／メタクリル酸アルキル、
エチレン／酢酸ビニルまたはエチレン／アクリ
ル酸コポリマー、およびそれらの塩（イオノマ
ー）およびエチレンとプロピレンとジエン、た
とえば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン
またはエチリデン−ノルボルネンとのターポリ
マー、 ４ ポリスチレン、 ５ スチレンまたはα−メチルスチレンとジエン
またはアクリル酸誘導体とのランダムコポリマ
ー、たとえば、スチレン／ブタジエン、スチレ
ン／アクリロニトリル、スチレン／メタクリル
酸アルキル、スチレン／アクリロニトリル／ア
クリル酸メチル；スチレンコポリマーおよび別
のポリマー、たとえば、ポリアクリレート、ジ
エンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジ
エンターポリマーから得られた衝撃強度の高い
混合物；およびスチレンのブロツクコポリマ
ー、たとえば、スチレン／ブタジエン／スチレ
ン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレ
ン／エチレン／ブチレン／スチレン、またはス
チレン／エチレン／プロピレン／スチレン、 ６ スチレンのグラフトコポリマー、たとえば、
スチレンとポリブタジエン、スチレンおよびア
クリロニトリルとポリブタジエン、スチレンお
よびアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸ア
ルキルとポリブタジエン、スチレンおよびアク
リロニトリルとエチレン／プロピレン／ジエン
ターポリマー、スチレンおよびアクリロニトリ
ルとポリアクリル酸エステルまたはポリメタク
リル酸エステル、スチレンおよびアクリロニト
リルとアクリル酸エステル／ブタジエンコポリ
マー、ならびにこれらと前記５に列挙したコポ
リマーとの混合物、たとえば、ABS−、MBS
−ASA−またはAES−ポリマーとして知られ
ているコポリマー混合物、 ７ ハロゲン含有ポリマー、たとえば、ポリクロ
ロプレン、塩素化ゴム、塩素化もしくはスルホ
塩素化（sulfochlorinated）ポリエチレン、ハ
ロゲン含有ビニル化合物から得られたポリマ
ー、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、
ならびにこれらのコポリマー、たとえば、塩化
ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビ
ニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリ
マー、 ８ α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー、
およびその誘導体、たとえば、ポリアクリル酸
エステルおよびポリメタクリル酸エステル、ポ
リアクリルアミドおよびポリアクリロニトリ
ル、 ９ 前記８に挙げたモノマー同士または他の不飽
和モノマーとのコポリマー、たとえば、アクリ
ロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロ
ニトリル／アクリル酸アルキルもしくはアクリ
ロニトリル／塩化ビニルコポリマーまたはアク
リロニトリル／メタクリル酸アルキル／ブタジ
エンターポリマー、 10 不飽和アルコールおよびアミンまたはそのア
シル誘導体またはアセタールから誘導されたポ
リマー、たとえば、ポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ
安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリ
酪酸ビニル、ポリフタル酸アリルまたはポリア
リル−メラミン、 11 環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマ
ー、たとえば、ポリアルキレングリコール、ポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド
またはこれらとビス−グリシジルエーテルとの
コポリマー、 12 ポリアセタール、たとえば、ポリオキシメチ
レンおよびコモノマーとして酸化エチレンを含
有するポリオキシメチレン、 13 ポリフエニレンオキシドおよびスルフイド、 14 一方の成分としてのヒドロキシ末端基を有す
るポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタ
ジエンおよび他の成分としての脂肪族または芳
香族ポリイソシアネートから誘導されたポリウ
レタンならびにこれらの前駆物質、 15 ジアミンおよびジカルボン酸からおよび／ま
たは相応するラクタムのアミノカルボン酸から
誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、た
とえば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリア
ミド６／６、ポリアミド６／10、ポリアミド
11、ポリアミド12、ポリ−２，４，４−トリメ
チルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポ
リ−ｍ−フエニレンイソフタルアミド、ならび
にこれらとポリエーテル、たとえば、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールま
たはポリテトラメチレングリコールとのコポリ
マー、 16 ポリ尿素、ポリイミドおよびポリアミドイミ
ド、 17 ジカルボン酸およびジアルコールからおよ
び／またはオキシカルボン酸または相応するラ
クトンから誘導されたポリエステル、たとえ
ば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロー
ル−シクロヘキサンテレフタレートおよびポリ
ヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシ
末端基を有するポリエーテルから誘導されたブ
ロツクコポリエーテル−エステル、 18 ポリカーボネート、 19 ポリスルホンおよびポリエーテルスルホン、 20 一方の成分としてのアルデヒドおよび他方の
成分としてのフエノール、尿素およびメラミン
から誘導された架橋ポリマー、たとえばフエー
ノル／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムア
ルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒ
ド樹脂、 21 乾性および不乾性アルキド樹脂、 22 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコ
ールおよび架橋剤としてのビニル化合物から誘
導された不飽和ポリエステル樹脂ならびに低燃
焼性のハロゲン含有変性物、 23 置換アクリル酸エステル、たとえば、エポキ
シ−アクリレート、ウレタン−アクリレートま
たはポリエステル−アクリレートから誘導され
た熱硬化性アクリル樹脂、 24 架橋剤としてのメラミン樹脂、尿素樹脂、ポ
リイソシアネートまたはエポキシ樹脂と混合し
たアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリ
レート樹脂、 25 ポリエポキシド、たとえばビス−グリシジル
エーテルまたは脂環式ジエポキシドから誘導さ
れた架橋エポキシ樹脂、 26 天然ポリマー、たとえば、セルロース、ゴ
ム、ゼラチンおよびポリマー変性手段で化学的
に変性されたこれらの誘導体、たとえば、酢酸
セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪
酸セルロース、またはセルロースエーテル、た
とえば、メチルセルロース、 27 ポリマー用可塑剤または繊維紡糸油として使
用されうる、純染なモノマー化合物または該化
合物の混合物である天然および合成有機物質、
たとえば、鉱物減摩油、動物および植物脂肪、
油およびワツクス、または合成エステル（たと
えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステ
ル、燐酸エステルおよびトリメリツト酸エステ
ル）をベースとする油、脂肪およびワツクス、
および合成エステルと鉱油とのあらゆる重量比
による混合物、ならびに該有機物質の水性エマ
ルジヨン、 28 天然または合成ゴムの水性エマルジヨン、た
とえば、天然ラテツクスまたはカルボキシ化ス
チレン／ブタジエンコポリマーの単数または複
数の天然ラテツクス、 などである。 一般に、個々の基質および適用法により多少異
なるが、本発明の安定剤は安定化組成物に対して
約0.01ないし約５重量％の割合で使用される。有
利な範囲は約0.05ないし２％、特に0.1ないし約
１％である。 本発明の安定剤は、成形品の製造に先立つて適
当な時期に、慣用手段によつて有機ポリマーの中
に容易に混和され得る。たとえば、安定剤は乾燥
粉末形態でポリマーと混和してもよく、また安定
剤の懸濁液または乳濁液はポリマーの溶液、懸濁
液または乳濁液と混和してもよい。また、本発明
の安定化ポリマー組成物は所望により、たとえば
次のような種々の慣用の添加剤を含有してもよ
い。 １ 酸化防止剤 1.1 単純な２，６−ジアルキル化モノフエノー
ル たとえば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メ
チルフエノール、２−第三ブチル−４，６−ジ
メチルフエノール、２，６−ジ−第三ブチル−
４−メトキシメチルフエノールおよび２，６−
ジオクタデシル−４−メチルフエノール。 1.2 アルキル化ハイドロキノンの誘導体 たとえば、２，５−ジ−第三ブチル−ハイドロ
キノン、２，５−ジ−第三アミル−ハイドロキノ
ン、２，６−ジ−第三ブチル−−ヒドロキノン、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−アニ
ソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−アニソール、トリス−（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）ホスフイツト、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ルステアレートおよびビス−（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）アジペート。 1.3 ヒドロキシル化チオフエニルエーテル たとえば、２，2′−チオ−ビス−（６−第三ブ
チル−４−メチルフエノール）、２，2′−チオ−
ビス−（４−オクチルフエノール）、４，4′−チオ
−ビス−（６−第三ブチル−３−メチルフエノー
ル）、４，4′−チオ−ビス−（３，６−ジ−第二ア
ミルフエノール）、４，4′−チオ−ビス−（６−第
三ブチル−２−ブチルフエノール）および４，
4′−ビス−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ
−フエニル）ジスルフイド。 1.4 アルキリデン−ビスフエノール たとえば、２，2′−メチレン−ビス（６−第三
ブチル−４−メチルフエノール）、２，2′−メチ
レン−ビス−（６−第三ブチル−４−エチルフエ
ノール）、４，4′−メチレン−ビス−（２，６−ジ
−第三ブチルフエノール）、４，4′−メチレン−
ビス−（６−第三ブチル−２−メチルフエノー
ル）、２，６−ジ−（３−第三ブチル−５−メチル
−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフエノ
ール、２，2′−メチレン−ビス〔４−メチル−６
−（α−メチルシクロヘキシル）−フエノール〕、
１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロ
キシフエニル）−ブタン、１，１−ビス−（５−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフエニ
ル）−ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、
１，１，３−トリス−（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフエニル）−ブタン、２，
２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフエニル）−４−ｎ−ドデシル−メル
カプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フエ
ニル）−ペンタンおよびエチレングリコールビス
−〔３，３−ビス−（3′−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−ブチレート〕。 1.5 Ｏ−，ｎ−およびＳ−ベンジル化合物 たとえば、３，３，′，５，5′−テトラ−第三
ブチル−４，4′−ヒドロキシベンジルエーテル、
オクタデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
ベンジル−メルカプトアセテート、トリス−（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−アミンおよびビス−（４−第三ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチル−ベンジル）ジチオ
テレフタレート。 1.6 ヒドロキシベンジル化マロネート たとえば、ジオクタデシル−２，２−ビス−
（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベン
ジル）−マロネート、ジオクタデシル２−（３−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジ
ル）−マロネート、ジ−ドデシル−メルカプト−
エチル２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−マロネートおよび
ジ−〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−フエニル〕２，２−ビス−（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシペンジル）−マロネー
ト。 1.7 ヒドロキシベンジル−芳香族化合物 たとえば、１，３，５−トリス−（（３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，
４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス−
（（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル−２，３，５−テトラメチル−ベンゼンおよ
び２，４，６−トリ−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−フエノール。 1.8 ｓ−トリアジン化合物 たとえば、２，４−ビス−オクチルメルカプト
−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−アニリノ）−ｓ−トリアジン、２−オクチル
メルカプト−４，６−ビス−（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−アニリノ）−ｓ−トリ
アジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フ
エノキシ）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリ
ス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−フエノキシ）−ｓ−トリアジン、２，４，６−
トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエノキシ）−ｓ−トリアジンおよび２，４，
６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフエノキシ）−ｓ−トリアジン、２，４，
６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニルエチル）−ｓ−トリアジンおよ
び１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト。 1.9β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオン酸のアミド たとえば、１，３，５−トリス−３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル−プロピオ
ニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびＮ，
N′−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル−プロピオニル）−ヘキサメチレン
−ジアミン、Ｎ，N′−ビス−β−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル−プロピオ
ニル）−ヒドラジン。 1.10β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオン酸のエステル 一価または多価アルコール、たとえば、メタノ
ール、エタノール、オクタデカノール、１，６−
ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エ
チレングリコール、１，２−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、チオジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ペンタエリトリトール、３−チア−ウ
ンデカノール、３−チア−ペンタデカノール、ト
リメチルヘキサンジオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリス−ヒドロキ
シエチルイソシアヌレートおよび４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスフア−２，６，７−トリオキサ
ビシクロ−〔２，２，２〕オクタン、とのエステ
ル。 1.11β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３
−メチルフエニル）プロピオン酸のエステル 一価または多価アルコール、たとえば、メタノ
ール、エタノール、オクタデカノール、１，６−
ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エ
チレングリコール、１，２−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、チオジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ペンタエリトリトール、３−チア−ウ
ンデカノール、３−チア−ペンタデカノール、ト
リメチルヘキサンジオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリス−ヒドロキ
シエチルイソシアヌレートおよび４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスフア−２，６，７−トリオキサ
ビシクロ−〔２，２，２〕オクタン、とのエステ
ル。 1.12３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル酢酸エステル 一価または多価アルコール、たとえば、メタノ
ール、エタノール、オクタデカノール、１，６−
ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エ
チレングリコール、１，２−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、チオジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ペンタエリトリトール、３−チア−ウ
ンデカノール、３−チア−ペンタデカノール、ト
リメチルヘキサンジオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリス−ヒドロキ
シエチルイソシアヌレートおよび４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスフア−２，６，７−トリオキサ
ビシクロ−〔２，２，２〕オクタン、とのエステ
ル、特にペンタエリトリトールのテトラ−ビスエ
ステル。 1.13 ベンジルホスホネート たとえば、ジメチル３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート、ジエチ
ル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル−ホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホ
ネートおよびジオクタデシル５−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−３−メチルベンジル−ホスホネー
ト。 次に、本発明の安定剤および酸化防止剤ととも
に使用され得る他の添加剤の例を例記する。 １ アミノアリール誘導体 たとえば、フエニル−１−ナフチルアミン、フ
エニル−２−ナフチルアミン、Ｎ，N′−ジ−フ
エニル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，N′−ジ
−２−ナフチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，
N′−ジ−ナフチル−ｐ−フエニレンジアミン、
Ｎ，N′−ジ−第二ブチル−ｐ−フエニレンジア
ミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、６−ドデシル−２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、モノ−およびジオクチルイミノジベンジル、
重合化２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリン。 オクチル化ジフエニルアミン、ノニル化ジフエ
ニルアミン、Ｎ−フエニル−N′−シクロヘキシ
ル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−フエニル−
N′−イソプロピル−ｐ−フエニレン−ジアミン、
Ｎ，N′−ジ−第二オクチル−ｐ−フエニレンジ
アミン、Ｎ−フエニル−N′−第二オクチル−ｐ
−フエニレンジアミン、Ｎ，N′−ジ−（１，４−
ジメチルペンチル）−ｐ−フエニレン−ジアミン、
Ｎ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−ジ−（第二オクチ
ル）−ｐ−フエニレンジアミン、２，６−ジメチ
ル−４−メトキシアニリン、４−エトキシ−Ｎ−
第二ブチルアニリン、ジフエニルアミンアセトン
縮合生成物、アルドール−１−ナフチルアミンお
よびフエノチアジン。 退色効果はこれら酸化防止剤を用いた場合につ
いて考慮しなければならない。 ２ 紫外線吸収剤と光安定剤 2.1２−（2′−ヒドロキシフエニル）−ベンズトリ
アゾール たとえば5′−エチル−、3′，5′−ジ−第三ブチ
ル、5′−第三ブチル、5′−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−、５−クロロ−3′，5′−ジ
−第三ブチル−、５−クロロ−3′−第三ブチル−
5′−メチル、3′−第二ブチル−5′−第三ブチル、 3′−α−ブチルベンジル−5′−ブチル、3′−α
−メチルベンジル−5′−メチル−５−クロロ−、
4′−ヒドロキシ−、4′−メトキシ−、4′−オクト
キシ、3′，5′−ジ−第三アミル、3′−メチル−
5′−カルボメトキシエチル−、3′，5′−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）、3′，5′−ビス（α，α
−ジメチルベンジル）−５−クロロ−、3′，5′−
ジ−第三オクチルフエニル、3′，5′−ジ−第三オ
クチルフエニル−５−クロロ−および５−クロロ
−3′，5′−ジ−第三アミル誘導体。 2.2２，４−ビス−（2′−ヒドロキシフエニル）−
６−アルキルフエニル）−６−アルキル−ｓ−
トリアジン たとえば、６−エチル、６−ヘプタデシル−ま
たは６−ウンデシル−誘導体。 2.3 ２−ヒドロキシベンゾフエノン たとえば、４−ヒドロキシ−、４−メトキシ
−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４
−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ−、2′，
４，4′−トリヒドロキシ−及び2′−ヒドロキシ−
４，4′−ジメトキシ−誘導体。 2.4１，３−ビス（2′−ヒドロキシベンゾイル）
ベンゼン たとえば、１，３−ビス−（ヒドロキシ−4′−
ヘキシルオキシ−ベンゾイル）−ベンゼン、１，
３−ビス−（2′−ヒドロキシ−4′−オクチルオキ
シ−ベンゾイル）−ベンゼンまたは１，３−ビス
−（2′−ヒドロキシ−4′−ドデシルオキシ−ベン
ゾイル）−ベンゼン。 2.5場合によつて置換された安息香酸エステル たとえば、フエニルサリチレート、オクチルフ
エニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノー
ル、ビス−（４−第三ブチルベンゾイル）−レゾル
シノール、ベンゾイルレゾルシノール３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２，４
−ジ−第三ブチルフエニルエステル、−オクタデ
シルエステル、ｎ−ヘキサデシルエステルまたは
−２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルエステ
ル。 2.6 アクリレート たとえば、エチルまたはイソオクチルα−シア
ノ−β，β−ジフエニル−アクリレート、メチル
α−カルボメトキシシンナメート、メチルまたは
ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−
シンナメートまたはＮ−（β−カルボメトキシ−
ビニル）−２−メチル−イソドリン。 2.7 立体障害化アミン たとえば、４−ベンゾイル−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、４−ステアリル−オキ
シ−２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジ
ン、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−ピ
ペリジル）−セバケートまたは３−ｎ−オクチル
−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−
トリアザースピロ〔４，５〕デカン−２，４−ジ
オン。 2.8 蓚酸ジアミド たとえば、４，4′−ジオクチルオキシオキサニ
リド、２，2′−ジ−オクチルオキシ−５，5′−ジ
−第三ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−
2′−エチル−オキサニリド、Ｎ，N′−ビス−（３
−ジメチルアミノ−プロピル）−オキサルアミド、
２−エトキシ−５−第三ブチル−2′−エチル−
５，4′−ジ−第三ブチル−オキサニリドまたはオ
ルソ−およびパラ−メトキシ−置換オキサニリド
の混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換
オキサニリドの混合物。 ３ 金属不活性化剤 たとえば、オキサニリド、イソフタル酸ジヒド
ラジド、セバシン酸−ビス−フエニルヒドラジ
ド、ビス−ベンジリデン−シユウ酸ジヒドラジ
ド、Ｎ，N′−ジアセチル−アジピン酸ジヒドラ
ジド、Ｎ，N′−ビス−サリチロイル−シユウ酸
ジヒドラジド、Ｎ，N′−ビス−サリチロイルヒ
ドラジン、Ｎ，N′−ビス−（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフエニルプロピオニル）−
ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−N′−サリチル
アルヒドラジン、３−サリチロイル−アミノ−
１，２，４−トリアゾールまたはＮ，N′−ビス
−サリチロイル−チオプロピオン酸ジヒドラジ
ド。 ４ 基本的な共安定剤 たとえば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩および
アルカリ土類金属塩、たとえばCa−ステアレー
ト、Zn−ステアレート、Mg−ベヘネート、Na
−リシノ−リエートまたはＫ−プリミネート。 ５ 核形成剤 たとえば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン
酸またはジフエニル酢酸。 ６ ホスフイツト たとえば、トリフエニルホスフイツト、ジフエ
ニルアルキルホスフイツト、フエニルジアルキル
ホスフイツト、トリ−（ノニルフエニル）ホスフ
イツト、トリラウリルホスフイツト、トリオクタ
デシルホスフイツト、３，９−ジ−ｎ−オクタデ
シルオキシ−または３，９−ビス（２，４−ジ−
第三ブチルフエニルオキシ）−２，４，８，10−
テトラオキサ−３，９−ジホスフアスピロ〔５，
５〕−ウンデカンおよびトリ−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−第三ブチルフエニル）ホスフイツ
ト。 安定化組成物中の混入され得る他の添加剤とし
てはチオ相乗剤、たとえば、ジラウリルチオジプ
ロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオ
ネート、潤滑剤、たとえば、ステアリルアルコー
ル充填剤、カーボンブラツク、アスベスト、カオ
リン、タルク、ガラス繊維、顔料、螢光増白剤、
防災剤および帯電防止剤が挙げられる。 本発明化合物は主として酸化防止機能または光
安定化機能のいずれかを有する独特の安定剤とし
て単独に、また酸化防止および光安定剤として各
種安定剤とともに組合せて使用することができ
る。本発明の安定剤はフエノール系酸化防止剤、
潤滑剤、たとえば、ステアリン酸カルシウム、顔
料、着色剤または染料、UV吸収剤、光安定剤、
たとえば、立体障害アミン、金属不活性剤、タル
クおよび他の充填剤など、とともに使用してもよ
い。 本発明の化合物はジアルキルチオジプロピオネ
ート、たとえばジステアリルチオジプロピオネー
トまたはジラウリルチオジプロピオネートと併用
したとき有機物質を安定化するのに特に有効であ
る。このことは特にポリオレフインおよびとりわ
けポリプロピレンについては本当である。これら
の化合物はまた有機物質を安定化する際に有機ホ
スフイツトと併用するとき特に有効である。ポリ
オレフイン、例えばポリエチレンおよび特にポリ
プロピレン並びにポリスチレンおよび種々の炭化
水素エラストマーは安定剤のこの併用によつてよ
く安定化される。 有機ホスフイツトはトリフエニルホスフイツ
ト、トリ（ノニルフエニル）−ホスフイツト、ト
リラウリル−ホスフイツト、トリオクタデシルフ
エニルホスフイツト、ジステアリル−ペンタエリ
トリツト−ジホスフイツト、トリス（３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−ホス
フイツト、トリ−（２，４−ジ−第三ブチルフエ
ニル）−ホスフイツト、ジイソデシルペンタエリ
トリツト−ジホスフイツト、ジ−（２，４−ジ−
第三ブチルフエニル）−ペンタエリトリツト−ジ
ホスフイツト、３，９−ジ−ｎ−オクタデシルオ
キシ−２，４，８，10−テトラオキサ−３，９−
ジホスフアスピロ〔5.5〕ウンデカン、３，９−
ビス（２，４−ジ−第三ブチルフエニルオキシ）
−２，４，８，10−テトラオキサ、３，９−ジジ
ホスフアスピロ〔5.5〕ウンデカン、３，９−イ
ソデシルオキシ−２，４，８，10−テトラアザ−
３，９−ジホスフアスピロ−〔5.5〕ウンデカン、
トリ〔２−（２，４，８，10−テトラ−第三ブチ
ル−ジ−ベンゾ−〔ｃ，ｅ〕−１，３，２−ジオキ
サホスフエパン−６−イルオキシ）エチル〕アミ
ンまたはこれらの混合物を含むものが特に有効で
あることを見いだした。 実施例 １ ジメチル２，３−ビス（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニルチオ）−スクシネ
ート 窒素雰囲気下に300mlの火炎乾燥した
（flamedried）フラスコ中に、３，５−第三ブチ
ル−４−メルカプトフエノール23.84ｇとトリエ
チルアミン0.5ｇをトルエン100mlにとかした溶液
に入れ、トルエン50ml中にジメチルアセチレンジ
カルボキシレート7.11ｇを含む溶液で温度を30℃
以下に保つてゆつくり処理する。反応混合物を夜
通し撹拌し、その後、溶媒を減圧下に除去し、そ
して残留物をヘプタン：トルエン（１：１）の混
合物から再結晶して白色の固体22.06ｇ（収率71
％）を得る。陽子NMRはスレオーメソ異性体混
合と一致する。 分析：C₃₄H₅₀O₆S 計算値：C66.0；H8.1 実測値：C66.3；H8.0 実施例 ２ ジメチル２−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフエニルチオ）スクシネート ２，６−ジ−第三ブチル−４−メルカプトフエ
ノール23.84ｇ、ジメチルマレエート14.41ｇおよ
びトリエチルアミン0.5ｇを使用して実施例１の
手順を繰返す。生成物はヘプタンで再結晶して白
色の固体30.44ｇ（収率80％）を得、融点94−96
℃である。 分析：C₂₀H₃₀O₅S 計算値：C62.8；H7.9 実測値：C63.0；H8.0 実施例 ３ ジ−ｎ−ブチル２−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシフエニルチオ）スクシネート ２，６−第三ブチル−４−メルカプトフエノー
ル11.92ｇ、ジ−ｎ−ブチルマレエート11.41ｇお
よびトリエチルアミン0.5ｇを使用して実施例１
の手順を繰返す。生成物を乾燥カラムクロマトグ
ラフイーによつて精製して澄んだシロツプを得
る。 分析：C₂₆H₄₂O₅S 計算値：C66.9；H9.1 実測値：C66.8；H8.7 実施例 ４ ジ−ｎ−ドデシル２−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニルチオ）スクシネー
ト ２，６−ジ−第三ブチル−４−メルカプトフエ
ノール7.15ｇ、ジ−ｎ−ドデシルマレエート13.5
ｇおよびトリエチルアミン0.3ｇを使用して実施
例１の手順を繰返す。生成物は乾燥カラムクロマ
トグラフイーによつて精製して澄んだ液体を得
る。 分析：C₄₂H₇₄O₅S 計算値：C73.0；H10.8 実測値：C73.0；H10.8 実施例 ５ ２−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シフエニルチオ）コハク酸無水物 ２，６−ジ−第三ブチル−４−メルカプトフエ
ノール23.84ｇ、無水マレイン酸9.8ｇおよびトリ
エチルアミン0.51ｇを使用して実施例１の手順を
繰返す。残留物はヘキサン：トルエン混合物から
１度そしてシクロヘキサンから１度再結晶して明
るい黄色の固体19.0ｇを得、融点92−93℃であ
る。 分析：C₁₈H₂₄O₄S 計算値：C64.3；H7.2 実測値：C64.2；H7.5 実施例 ６ ２−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シフエニルチオ）コハク酸、２−アクリロイル
オキシエチルモノエステル 窒素雰囲気下にフレーム乾燥した（frame−
dried）フラスコ中で２−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニルチオ）コハク酸無水
物8.41ｇと２−ヒドロキシエチルアクリレート
2.90ｇの混合物を70−80℃で１時間熱する。残留
物をトルエン：石油エーテル混合物から２度再結
晶して灰色がかつた白色の固体3.89ｇを得、融点
89−91℃である。 分析：C₂₃H₃₂O₇S 計算値：S7.1 実測値：S7.0 実施例 ７ 本実施例では本発明安定剤の耐衝撃性ポリスチ
レン（IPS）における安定化効果について詳述す
る。 スチレンモノマーに溶解した８重量％ポリブタ
ジエンゴム（Firestone−DIENE55）の溶液をロ
ーラーミル上に用意する。この時点で指示量の安
定剤をも導き入れる。重合後における試料のボト
ルからの離脱の容易化を図るためにステアリン酸
亜鉛500ppmを添加する。このボトルを二重螺旋
状リボン撹拌機を備えた重合装置の中にねじ締め
する。商業的なIPSバルク重合の多くは熱的に開
始される方法であるゆえ、重合開始剤はこの実験
室方法では使用しなくてもよい。窒素雰囲気とし
た後、反応器を121℃で１／２時間加熱する。効
率的に撹拌しながら、30ないし35％モノマー転換
率となるまで121℃で加熱し続ける（約2.5時間）。
撹拌速度を制御して、２ないし4μmの粒径のゴム
粒子を得る。ボトルを重合装置から取外し、窒素
雰囲気とし、蓋をし、そして流動床砂浴中に入れ
て重合を完結させる。ボトルをこの砂浴中にて次
の条件で加熱する： (a) 温度を平衡状態にするために100℃で１時間 (b) 140℃に到達するまで１時間 (c) 140℃から１時間に10℃の割合で昇温させて
最大220℃まで８時間。 樹脂を冷却した後、ボトルを壊してガラスを取
除く。得られたポリマーブロツクの平均重量は
600ｇよりも若干多い量である。次に、ブロツク
を200℃および１mmHg減圧に維持された減圧炉の
中に入れ、ポリマーを45分間加熱して揮発分をす
べて除去する。ブロツクを炉から取出した直後、
加熱された（205℃）水圧プレス（hydraulic
press）中に入れ、２枚のアルミ箔シートの間で
厚スラブに押圧する（熱プレス３分、冷プレス５
分）。スラブを手のこで切断し、そして切断片を
顆粒化する。バツチすべてを205℃で押出し、次
いでペレツト化する。ペレツトを205℃にて125ミ
ル（3.175mm）引張試験片に圧縮成形する。次に、
試験片を強制空気循環炉中の回転棚上に置かれた
ガラス板上にて150℃で老化させる。他の試験片
を強制空気循環炉中の回転棚から吊掛られた部材
上にて80℃で老化させる。黄色指数を種々の経過
時間の試験片についてASTMD−1925−63Tによ
り測定する。これに対応して、試験片について、
ASTMD−638により５mm／分の引張率とされた
条件下、インストロン（Instron）引張試験装置
〔インストロン・エンジニアリング・コーポレー
シヨン（Instron Engineering Corporation）、マ
サチユーセツツ（Massachusetts）〕での伸張率
を定期的に測定する。 試験の結果を以下に示す。

【表】 黄色指数
なし −
7 18 30 38
実施例５ 0.1
−3 1 12 22
実施例 ８ ポリプロピレンの光安定性 未安定化ポリプロピレン粉末〔ハーキユルス・
プロフアツクス（Hercules Profax）6501〕と指
示量（重量％）の安定剤とを充分にブレンドす
る。次に、ブレンド物質を２本ロールミル上にて
182℃で５分間混練し、この後安定化ポリプロピ
レンをミルからシート化し、冷却させる。次に、
混練さされたポリプロピレンを試験片に切断し、
220℃および12バールの水圧プレスで0.127mmフイ
ルムに圧縮成形する。試料を螢光性日光／黒光
（FS／BL）室中にて露光する。露光フイルムに
ついて、赤外分光分析で0.5カルボニル吸収に到
達するまで要した時間として損傷を把える。

【表】 実施例 ９ ポリプロピレンに対する本発明安定剤／
DSTDP併用の安定化効果 未安定化ポリプロピレン粉末〔ハーキユルス・
プロフアツクス（Hercules Profax）6501〕と所
定の安定剤化合物0.2重量％とを充分にブレンド
した。同一の安定剤0.1重量％とジステアリルβ
−チオジプロピオネート（DSTDP）0.3重量％を
含むポリプロピレン試料も調製した。そのブレン
ドした物質を２本ロールミル上182℃で10分間混
練し、その後安定化ポリプロピレンをミルからシ
ート化し、冷却させた。その後その混練したポリ
プロピレンシートを試験片に切断し、218℃およ
び圧力19.25Kg／cm²の水圧プレスで７分間圧縮し
た。生成した0.635mmの厚さのプラツクを強制通
風炉に入れ150℃で耐促進老化性を試験した。プ
ラツクが最初に分解の徴候（例えば割れまたは縁
の茶色化）があらわれたとき、老化されたとみな
した。結果は以下の表に示す。安定剤（％） 老化までの時間 未安定化ポリプロピレン ＜３ DSTDP（0.3％） ＜20 実施例２の化合物（0.2％） ＜24 実施例２の化合物（0.1％）＋DSTDP（３％）
＜24 実施例３の化合物（0.2％） ＜24 実施例３の化合物（0.1％）＋DSTDP（0.3％）
＜24 実施例４の化合物（0.2％） 420 実施例４の化合物（0.1％）＋DSTDP（0.3％）
720 実施例５の化合物（0.2％） 20 実施例５の化合物（0.1％）＋DSTDP（0.3％）
90 実施例２および３の化合物は比較的低分子量で
ありこの試験操作中に150℃で揮発により消失す
る。実施例４の化合物は高分子量であり試験操作
中、ポリプロピレンプラツク中に残存する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式または： 【式】 または【式】 〔式および中、 R₁およびR₂は独立に炭素原子数１ないし18の
   アルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
   キル基、フエニル基または炭素原子数１ないし12
   のアルキル基によつて置換されたフエニル基、炭
   素原子数７ないし９のアルアルキル基または炭素
   原子数１ないし12のアルキル基によつて置換され
   た該アルアルキル基を表わし、R₂は水素原子で
   あつてもよく、 R₃は水素原子またはメチル基を表わし、 R₄は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
   キル基またはフエニル基を表わし、 R₅は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
   キル基、炭素原子数１ないし18のアルキルチオ
   基、フエニルチオ基、または式： （式中、R₁，R₂およびR₃は前記の意味を表わ
   す。）で表わされる基を表わし、そして R₆およびR₇は独立に水素原子、炭素原子数１
   ないし30のアルキル基、炭素原子数３ないし４の
   アルケノイルオキシ基によつて置換された炭素原
   子数２ないし４のアルキル基、フエニル基または
   炭素原子数１ないし12のアルキル基によつて置換
   されたフエニル基を表わす。〕で表わされる化合
   物。 ２ R₁およびR₂が独立に炭素原子数４ないし８
   の分枝鎖アルキル基を表わす特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ３ R₁およびR₂が各々第三ブチル基を表わす特
   許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４ R₃が水素原子を表わす特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ５ R₄が水素原子またはメチル基を表わす特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ６ R₄が水素原子を表わす特許請求の範囲第５
   項記載の化合物。 ７ R₅が水素原子、メチル基または基： （基中、R₁，R₂およびR₃は特許請求の範囲第
   １項記載の意味を表わす。）を表わす特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ８ R₅が水素原子を表わす特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ９ R₆およびR₇が独立に水素原子、炭素原子数
   １ないし18のアルキル基または炭素原子数２ない
   し４のアルケノイルオキシ基によつて置換された
   炭素原子数２ないし４のアルキル基を表わす特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 １０ R₆およびR₇が独立に水素原子、炭素原子
   数１ないし12のアルキル基または炭素原子数３な
   いし４のアルケノイルオキシ基によつて置換され
   たエチル基を表わす特許請求の範囲第９項記載の
   化合物。 １１ ジメチル２，３−ビス（３，５−ジ−第三
   ブチル−４−ヒドロキシフエニルチオ）スクシネ
   ートである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １２ ジメチル２−（３，５−ジ−第三ブチル−
   ４−ヒドロキシフエニルチオ）スクシネートであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １３ ジ−ｎ−ブチル２−（３，５−ジ−第三ブ
   チル−４−ヒドロキシフエニルチオ）スクシネー
   トである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １４ ジ−ｎ−ドデシル２−（３，５−ジ−第三
   ブチル−４−ヒドロキシフエニルチオ）スクシネ
   ートである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １５ ２−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
   ロキシフエニルチオ）スクシネート無水物である
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １６ ２−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
   ロキシフエニルチオ）コハク酸２−アクリロイル
   オキシエチルモノエステルである特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 １７ 酸化、熱または化学線誘発分解を受ける有
   機物質と、次式または： 【式】 または【式】 〔式および中、 R₁およびR₂は独立に炭素原子数１ないし18の
   アルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
   キル基、フエニル基または炭素原子数１ないし12
   のアルキル基によつて置換されたフエニル基、炭
   素原子数７ないし９のアルアルキル基または炭素
   原子数１ないし12のアルキル基によつて置換され
   た該アルアルキル基を表わし、R₂は水素原子で
   あつてもよく、 R₃は水素原子またはメチル基を表わし、 R₄は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
   キル基またはフエニル基を表わし、 R₅は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
   キル基、炭素原子数１ないし18のアルキルチオ
   基、フエニルチオ基、または基： （基中、R₁，R₂およびR₃は前記の意味を表わ
   す。）を表わし、そして R₆およびR₇は独立に水素原子、炭素原子数１
   ないし30のアルキル基、炭素原子数３ないし４の
   アルケノイルオキシ基によつて置換された炭素原
   子数２ないし４のアルキル基、フエニル基または
   炭素原子数１ないし12のアルキル基によつて置換
   されたフエニル基を表わす。〕で表わされる化合
   物の安定化有効量とからなる安定化組成物。 １８ 前記有機物質が合成ポリマーである特許請
   求の範囲１７項記載の組成物。 １９ 前記ポリマーがポリオレフインホモポリマ
   ーまたはコポリマーである特許請求の範囲第１８
   項記載の組成物。 ２０ 前記ポリマーがスチレンホモポリマー、コ
   ーポリマーまたはターポリマーである特許請求の
   範囲第１８項記載の組成物。 ２１ さらにジアルキルチオジプロピオネートで
   ある共添加剤の安定化有効量を含む特許請求の範
   囲第１７項記載の組成物。 ２２ さらに有機ホスフイツトの安定化有効量を
   含む特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 ２３ 有機ホスフイツトがトリフエニルホスフイ
   ツト、トリ（ノニルフエニル）ホスフイツト、ト
   リラウリルホスフイツト、トリオクタデシルフエ
   ニルホスフイツト、ジ−ステアリル−ペンタエリ
   トリツト−ジホスフイツト、トリス（３，５−ジ
   −第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）ホスフ
   イツト、トリ−（２，４−ジ−第三ブチルフエニ
   ル）−ホスフイツト、ジイソデシルペンタエリト
   リツト−ジホスフイツト、ジ−（２，４−ジ−第
   三ブチルフエニル）−ペンタエリトリツト−ジホ
   スフイツト、３，９−ジ−ｎ−オクタデシルオキ
   シ−２，４，８，10−テトラオキサ−３，９−ジ
   ホスフアスピロ〔５，５〕−ウンデカン、３，９
   −ビス（２，４−ジ−第三ブチルフエニルオキ
   シ）−２，４，８，10−テトラオキサ−３，９−
   ジホスフアスピロ〔5.5〕ウンデカン、３，９−
   イソデシルオキシ−２，４，８，10−テトラアザ
   −３，９−ジホスフアスピロ−〔5.5〕−ウンデカ
   ン、トリ〔２，４，８，10−テトラ−第三ブチル
   −ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕−１，３，２−ジオキサ−
   ホスフエパン−６−イルオキシ）エチル〕−アミ
   ンまたはこれらの混合物である特許請求の範囲第
   ２２項記載の組成物。 ２４ 酸化、熱または化学線誘発分解を受ける有
   機物質に次式または： 【式】 または【式】 〔式および中、 R₁およびR₂は独立に炭素原子数１ないし18の
   アルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
   キル基、フエニル基または炭素原子数１ないし12
   のアルキル基によつて置換されたフエニル基、炭
   素原子数７ないし９のアルアルキル基または炭素
   原子数１ないし12のアルキル基によつて置換され
   た該アルアルキル基を表わし、R₂は水素原子で
   あつてもよく、 R₃は水素原子またはメチル基を表わし、 R₄は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
   キル基またはフエニル基を表わし、 R₅は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
   キル基、炭素原子数１ないし18のアルキルチオ
   基、フエニルチオ基、または基： （基中、R₁，R₂およびR₃は前記の意味を表わ
   す。）を表わし、そして R₆およびR₇は独立に水素原子、炭素原子数１
   ないし30のアルキル基、炭素原子数３ないし４の
   アルケノイルオキシ基によつて置換された炭素原
   子数２ないし４のアルキル基、フエニル基または
   炭素原子数１ないし12のアルキル基によつて置換
   されたフエニル基を表わす。〕で表わされる化合
   物の安定化有効量を混入してなる前記有機物質の
   安定化方法。