JPH0473865B2 - - Google Patents
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- JPH0473865B2 JPH0473865B2 JP59225270A JP22527084A JPH0473865B2 JP H0473865 B2 JPH0473865 B2 JP H0473865B2 JP 59225270 A JP59225270 A JP 59225270A JP 22527084 A JP22527084 A JP 22527084A JP H0473865 B2 JPH0473865 B2 JP H0473865B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/04—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
- G03C8/06—Silver salt diffusion transfer
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
(A) 産業上の利用分野
本発明は、銀錯塩拡散転写用処理液を用いる処
理方法、特にランニング処理方法に関するもので
ある。 (B) 従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法(以後、DTR法という)の
原理は、米国特許第2352014号明細書に記載され
ており、その他にも多くの特許、文献があり、よ
く知られている。すなわち、DTR法に於いては、
銀酸塩は拡散によつてハロゲン化銀乳剤層から受
像層へ像に従つて転写され、それらは多くの場合
に物理現像核の存在下に銀像に変換される。この
目的のため、像に従つて露光されたハロゲン化銀
乳剤層は、現像主薬およびハロゲン化銀溶剤の存
在下に受像層と接触配置するか、接触するように
もたらされ、未露光ハロゲン化銀を可溶性銀錯塩
に変換される。ハロゲン化銀乳剤層の露光された
部分に於いて、ハロゲン化銀は銀に現像され、従
つてそれはそれ以上溶解できず、従つて拡散でき
ない。ハロゲン化銀乳剤層の未露光部分に於い
て、ハロゲン化銀は、可溶性銀錯塩に変換され、
それが受像層へ転写され、そこでそれらが通常は
現像核の存在下に銀像を形成する。 DTR法は、書類の再生、平版印刷版の作製、
版下材料の作製およびインスタント写真などの広
範囲の応用が可能である。 特に、書類の再生あるいは版下材料の作製に於
いては、ハロゲン化銀乳剤層を有するネガ材料と
物理現像核を含む受像層を有するポジ材料とを、
通常は銀錯塩形成剤を含むDTR処理液中で密着
せしめ、ポジ材料の受像層に銀像を形成させる。
その銀像は、純黒色ないしは青味を有する黒色が
要求され、さらに濃度が十分に高い必要がある。
さらには、コントラストや鮮鋭度が高くかつ画像
の再現性が良好であることが重要であり、また転
写速度が速いものが望ましい。 しかも、ポジ材料の良好な品質が処理条件(た
とえば時間、温度)に大きく依存したり、ランニ
ング処理(処理液を長期に亘り使用し続けるこ
と)によつて品質低下したりしないことが必要で
ある。 前記のDTR法の原理からして、その画像形成
のプロセスが処理の条件、特に、処理温度、処理
速度、等に大きな影響を受けるだろうことは容易
に推察されるところであり、又当業界に於ても周
知である。 DTR法に於ける処理環境の変化、特に処理温
度の変化及び搬送条件の変化によつて生じる特性
変化の一般的な具体例を列記すると、 (1) 感度、調子、色調、濃度(反射濃度、透過濃
度)の変化 (2) 低温処理では、受像シート上に汚染(微粒子
銀コロイドの形成による)が発生し易いこと (3) 微小画像、例えば、細線もしくは微小点の形
成能が、処理温度の上昇又は搬送速度の低下と
ともに低下すること などがあげられる。 今日まで、上述した問題を解決する手段とし
て、例えば特開昭48−93338、同昭55−79445、同
昭55−157738、同昭57−176036、同昭58−72143
等に示される如き処理液が数多く提案されてきた
にも拘らず、総合的に満足される手段となり得て
いない背景には、DTR法が化学現象と溶解、拡
散、物理現象との微妙なバランスの上に成り立つ
ており、コントロールが困難であると考えられて
いたことにあろう。 また、上述した特性変化は、ランニング処理に
よつて顕著になり、更に新たに発生することもあ
る。 一般に、DTR法による画像形成システムは、
非常に簡便なプロセスが採用されている。例え
ば、プロセサーは転写現像液を保持する為のトレ
イとネガシートとポジシートを密着させる為のス
クイーズローラー及び、そのスクイーズローラー
を回転させる為のモーターとから形成されてい
る。 このようなプロセサーで処理液を1程度使用
してランニング処理した場合、シート材料の処理
能力(処理できる量)と処理液の寿命(処理でき
る期間)に自ずと限界があり、未処理の状態の処
理液(すなわち新液)を放置するだけでも精々数
日間程度であつた。従つて、そのように疲労した
処理液は新液に交換するか、さらにランニング処
理を続ける場合には、新液または新液の濃厚液を
補充することが行われているのが実情である。 一般的にDTR処理液をランニング処理するこ
とによつて諸特性を変動する要因としては、次の
ようなものが考えられる。即ち、DTR現像に主
要な役割を果す処理剤、例えばチオ硫酸塩の如き
ハロゲン化銀溶剤、亜硫酸塩の如き保恒剤、水酸
化ナトリウム、燐酸ナトリウムの如きアルカリ剤
の消費による減少および組成変化、プロセサーか
らの水に蒸発による処理剤の濃縮化、空気中の炭
酸ガスの吸収によるPHの低下、さらには現像主薬
を含む場合にはその酸化などがあり、これらの要
因が複雑に絡み合つてランニング処理特性を変動
しているものと考えられる。 本発明者は、このような背景の下にランニング
処理性の改良研究を続けた結果、従来のような補
充液を用いることなく、従来のランニング寿命に
比べてはるかに長期間のランニング性が確保でき
る処理方法を見出した。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、銀錯塩拡散転写用処理液によ
るランニング性を飛躍的に改良した処理方法を提
供することにある。 本発明の別の目的は、処理条件の変化に対する
依存性が小さく良好な写真特性を得ることができ
るランニング処理性が飛躍的に改良された銀錯塩
拡散転写用処理液による処理方法を提供すること
にある。 (D) 発明の構成 本発明の上記目的は、銀錯塩拡散転写用処理液
を用いてランニング処理する方法において、該処
理液は少なくとも1つのアミノアルコールを含む
ものであり、ランニング処理によつて濃縮した無
機塩類の濃度を、該処理液に含まれる有効処理剤
の少なくとも1つを含む水溶液で希釈することを
特徴とする処理方法によつて達成された。 以下、本発明を更に詳しく説明する。 DTR処理液にアミノアルコールを用いること
は前記の特許明細書あるいはその他の特許明細書
にも記載されており公知である。本発明のランニ
ング処理方法は以下に述べるような作用に基づい
ているものと考えられる。即ち、一般的なDTR
処理液には、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、さらに現像
主薬を実質的に含まない所謂アルカリ活性化液の
場合には燐酸ナトリウム(Na3PO4)などの無機
塩類を比較的多量に含んでいる。 これらの無機塩類は、DTR現像に重要な役割
を果すものであるが、ネガ材料および(または)
ポジ材料のゼラチン層の膨潤を抑制する、すなわ
ち処理液の吸液量を抑制する性質をもつている。
従つて、ランニング処理によつて水が蒸発した分
だけ、これらの無機塩類の濃度が高くなり、現像
が阻害されることになる。また、ランニング処理
によつて空気中の炭酸ガスを吸収した処理液はPH
が低下すると同時に、炭酸塩が次第に増加するこ
とも加わつて無機塩類の濃度は更に高くなる。 さらにまた、ランニング処理によつて、処理剤
が消費される結果、処理剤の濃度、特に量的バラ
ンスが変化することになる。 これらランニング処理における変動要因の中
で、無機塩類濃度の上昇に対しては、蒸発した水
に相当する量の水を補給してやり、初期、即ち新
液の無機塩類濃度に調整することによつて一応の
解決を図ることができる。しかし、その塩類濃度
の管理が困難であり、特にランニング処理におい
てはネガ材料とポジ材料により持ち出される処理
液があるので、蒸発した水の量と圧別し難い面が
ある。従つて、水の補給に過不足があり、塩類濃
度が低くなつたり高くなつたり、所望の結果が得
られなくなることが多い。しかるに、本発明者
は、アミノアルコールを含む処理液でランニング
処理しながら水の補給を行なえば、かゝる難点が
大幅に解消され、しかも初期の写真特性と変らな
い結果が極めて長期間、例えば1ケ月以上も得ら
れることを見出した。この理由は定かでないが次
のように考えられる。即ち、アミノアルコールの
作用は、アルカリ剤としては勿論、ハロゲン化銀
溶剤として、更に保恒剤として作用することが知
られている。また、本発明者は、無機塩類の膨潤
抑制を阻止する作用、すなわちゼラチン層の膨潤
剤として作用していることを発見した。このこと
は、アミノアルコールを含まない処理液でランニ
ング処理すると、処理液からの水の蒸発により無
機塩類の濃度が高くなり、その処理液で現像した
ネガ材料とポジ材料の剥離が新液に比べて困難に
なつてくるのに対して、アミノアルコールを含む
処理液においては上記した剥離の困難性が緩和さ
れるという事実により知ることができる。 従つて、アミノアルコールは、比較的高濃度の
無機塩類を含む新液だけでなく、ランニング処理
により濃縮された無機塩類に対してもゼラチン層
の膨潤抑制を緩和するように働き、またその限界
濃度(塩類及びアミノアルコールの種類、量など
で異なる)を越えた無機塩類を希釈した際、初期
の無機塩類濃度より高い(即ち希釈が不足)とき
には上記と同様に働くのである。さらに、アルカ
リ剤、ハロゲン化銀溶剤および保恒剤としての性
質は、希釈し過ぎたとき及びランニングによる組
成変化、PH低下に対して、その影響が実質的にな
いように補助的(場合により主体的)に作用して
いるものと思われる。 しかしながら、実質的な水による補給方式には
処理剤の組成変化に対する寛容性に自ずと限界が
あり、また処理液量も漸減していくために、より
一層長期のランニング処理が出来ない。 本発明によれば、処理液(新液の使用液)に含
まれる有効処理剤の少なくとも1つを該処理液中
の濃度よりも低濃度で含む水溶液によつてランニ
ング処理液を希釈するために、極めて長期間の永
続的ランニング処理が可能である。 本発明の好ましい実施例によれば、処理使用液
(原液)を水で希釈した液をランニング処理液に
補給し、濃縮した無機塩類を希釈する処理方法が
示される。 しかし、必ずしも原液の希釈液である必要はな
く、有効処理剤を原液中の濃度より低濃度で含む
水溶液であることができる。有効処理剤とは、銀
画像形成に重要な役割を果たし、ランニング処理
期間中に消費、酸化、蒸発、分解などによつて上
記役割を十分には果たし得なくなるような処理
剤、例えばアミノアルコール、無機アルカリ剤、
ハロゲン化銀溶剤(たとえばチオ硫酸塩)、現像
主薬(たとえばハイドロキノン)、保恒剤(たと
えば亜硫酸塩)などである。すなわち、ランニン
グ処理による液の消費と水の蒸発によつて、減量
かつ濃縮した処理液を、原液と実質的に同じ性能
を示すように、不足した有効処理剤を含む水溶液
で希釈するのである。 本発明の処理方法においては、ランニング処理
の変動要因に対してアミノアルコールの性質が望
ましい作用をするために、補給すべき水および処
理剤の量が原液処方に対して過不足があつても原
液と実質的に同じ性質を示すことができるという
利点があり、飛躍的に永続性のあるランニング処
理が可能となる。 従つて、本発明においては、ネガ材料及びポジ
材料の処理液持ち出し量は、予め、概略知ること
ができるから、ランニング処理して濃縮した処理
液の残量により蒸発した水の量も概略知ることが
でき、これらの量から簡単な計算により、補給す
べき水と処理剤の量が判るので、例えば原液をお
よそ何倍に希釈して補給すれば良いかを決定する
ことができる。即ち、処理液の持出し量をA、水
の蒸発量をBとするときA+B/A倍に原液を水で 希釈した液を補給液とすればよい。 希釈は、ランニング処理中の任意の時期、塩類
の種類、量により異なるが、一般に約10%以上の
水が蒸発した時に行ない、この操作を繰返すとよ
い。ブロセサー工夫して、例えば補給容器を取付
けて定期的あるいは自動的に希釈するようにして
もよい。 新液の無機塩類濃度が高い程、ランニングの早
い時期に、また頻繁に希釈する必要がある。従つ
て、本発明に用いられるDTR処理液は、可能な
範囲において無機塩類の量が少ない方が良い。特
にアルカリ活性化液のアルカリ剤として周知の燐
酸塩(例えばNa3PO4)は、従来、処理液1当
り0.15〜0.25モルの量が使用されていたが、前述
した膨潤抑制の作用が強いので約0.1モル以下の
量か、含まないことが好ましい。亜硫酸塩は、約
0.2〜約0.5モル/、チオ硫酸塩は、約0.02〜約
0.15モル/の範囲が好ましく、無機塩類の総量
は、約0.3〜約0.7モル/の範囲が好ましい。 本発明に用いられるDTR処理液は、さらに例
えばMOH(Mはアルカリ金属)0〜0.4モル/、
P−ジヒドロキシベンゼン現像主薬0〜0.25モ
ル/とすることができる。さらにまた所望によ
り粘稠剤、例えばカルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カブリ防止剤、例
えば臭化カリウム、ベンゾトリアゾール、色調
剤、例えば1−フエニル−5−メルカプト−テト
ラゾール、現像変性剤、例えばポリオキシアルキ
レン化合物、四級アンモニウム塩、現像核、例え
ば英国特許第1001558号明細書に記載されている
もの及び必要ならば1−フエニル−3−ピラゾリ
ドン類などDTR処理液に用いられる各種化合物
を含有できる。 本発明に用いられるDTR処理液に含まれるア
ミノアルコールは、ヒドロキシアルキル基を少な
くとも1つ有する第1、2及び3級アミン化合物
である。好ましくは第2及び3級アミノアルコー
ルを用いる。アミノアルコールは、下記一般式(A)
で表わされる化合物を包含する。 一般式(A) (X及びX′は水素原子、ヒドロキシル基または
アミノ基を表わす。l及びmは0または1以上の
整数、nは1以上の整数を表わす。) 具体的には、エタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノ
ールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−
アミノエチルエタノールアミン、N,N−ジメチ
ルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノー
ルアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−
エチルジエタノールアミン、3−アミノプロパノ
ール、1−アミノ−プロパン−2−オール、4−
アミノブタノール、5−アミノ−ペンタン−1−
オール、3,3′−イミノジプロパノール、N−エ
チル−2,2′−イミノジエタノールなどを挙げる
ことができる。 また、前記した2−アミノ−2−(ヒドロキシ
メチル)プロパン−1,3−ジオールや2−アミ
ノ−2−メチルプロパン−1,3−ジオールなど
も用いることができる。 アミノアルコールは、50重量%のエタノール含
有水溶液(25℃)中でのpKa値が9未満のアミノ
アルコールと9以上のアミノアルコールをそれぞ
れ少なくとも1種含むことが特に好ましい。 アミノアルコールのpKa値は、例えば
「STABILITY CONSTANTS OF METAL−
ION COMPLEXES」(special publicationNo.17
(1964年)及びNo.25(1971年)、THE
CHEMICAL SOCIETY,LONDON発行)、「化
学便覧基礎編」(改訂第3版、昭和59年6月25
日丸善株式会社発行)などに記載されており、ま
た容易に測定することが出来る。 本発明におけるpKa値は、重量比50:50のエタ
ノールと水との混合用倍中、25℃で測定したもの
と定義される。pKa値9未満のアミノアルコール
と9以上のアミノアルコールは、ランニング処理
によつて炭酸ガスを吸収した処理液、即ち炭酸
(H2CO3)のpKa値に対して、それぞれ低いpKa
値と高いpKa値を示し、そして9未満のアミノア
ルコールにより処理液の現像能力が確保され、ま
た9以上のアミノアルコールは、低温処理時の写
真特性やランニング処理時の汚染(ポジ材料)防
止を図ることができることが判明した。 一般にヒドロキシアルキル基を1個有するアミ
ノアルコールはpKa9以上であり、2または3個
有するアミノアルコールはpKa未満であると言え
る。これらのアミノアルコールは、モル比で2:
8〜8:2の範囲で組み合わすことが好ましい。 アミノアルコールの使用量は、単独または併用
いずれの場合も処理液1当り0.2〜2.0モル、好
ましくは0.3〜1.5モルの範囲である。 処理液のPHは、現像主薬を賦活するPH、通常約
10〜14、好ましくは約11〜14である。ある特定の
DTR法での最適PHは、使用する写真要素、所望
の像、処理液組成物中に用いられる各種化合物の
種類および量、処理条件等により異なる。 DTR法を実施するに当つては、例えば英国特
許第1000115号、第1012476号、第1093177号等の
明細書に記載されている如く、感光性ハロゲン化
銀乳剤層および/または受像層、またはそれに隣
接する他の水透過性コロイド層中に現像主薬を混
入することが通常行われている。従つて、現像段
階で使用される処理液は、現像主薬を含まぬ、所
謂アルカリ性活性化液にすることができる。 一般的なDTR法用のネガ材料は、支持体上に
設けられた少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層
から構成され、一般に硫酸銀に換算したハロゲン
化銀は0.5g〜3.5g/m2の範囲で塗布される。こ
のハロゲン化銀乳剤層以外に必要により下塗層、
中間層、保護層、剥離層などの補助層が設けられ
る。例えば、本発明に使用されるネガ材料は、特
公昭38−18134、同昭38−18135等に記載のような
水透過性結合剤、例えばメチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースのナトリウム塩、アルギ
ン酸ナトリウム等をハロゲン化銀乳剤層の被覆層
とし、転写の均一化を計ることができ、この層は
拡散を実質的に阻止または抑制しないように薄層
とする。ネガ材料におけるハロゲン化銀乳剤層、
及びポジ材料の受像層などには、いずれも親水性
コロイド物質、例えばゼラチン、フタル化ゼラチ
ンの如きゼラチン誘導体、カルボキシメチルセル
ローズ、ヒドロキシメチルセルローズの如きセル
ローズ誘導体、デキストリン、可溶性澱粉、ポリ
ビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸等の
親水性高分子コロイド物質を一種以上含んでい
る。 ハロゲン化銀乳剤は、上記の親水性コロイド中
に分散されたハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀及びこれらに沃化物を含んだものか
らなる。ハロゲン化銀乳剤はそれが製造されると
き又は塗布されるときに種々な方法で増感される
ことができる。例えばチオ硫酸ナトリウム、アル
キルチオ尿素によつて、または金化合物、例えば
ロダン金、塩化金によつて、またはこれらの両者
の併用など当該技術分野においてよく知られた方
法で化学的に増感されていてもよい。乳剤は更に
約530〜約560nmの範囲に対して通常は増感され
るが、パンクロ増感もされ得る。直接ポジ用ハロ
ゲン化銀乳剤も用いうる。 ハロゲン化銀乳剤層および/または受像層など
には銀錯塩拡散転写法を実施するために通常使用
されている任意の化合物を含有しうる。これら化
合物には例えばテトラザインデンやメルカプトテ
トラゾール類などのカブリ抑制剤、サポニンやポ
リアルキレンオキサイド類などの塗布助剤、ホル
マリンやクロム明ばんなどの硬膜剤、可塑剤など
を含むことができる。ネガ材料あるいはポジ材料
に使用する支持体は通常使用される任意の支持体
である。それには紙、ガラス、フイルム例えばセ
ルロースアセテートフイルム、ポリビニルアセタ
ールフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリエチ
レンテレフタレートフイルム等、紙で両側を被覆
した金属支持体、片側または両側をa−オレフイ
ン重合体、例えばポリエチレンで被覆した紙支持
体も使用できる。ポジ材料は物理現像核、例えば
重金属あるいはその硫化物などを含みうる。ポジ
材料の一種以上の層中に、拡散転写像の形成に顕
著な役割を果たす物質、例えば英国特許第561875
号およびベルギー特許第502525号明細書に記載さ
れている如き黒色調色剤、例えば1−フエニル−
5−メルカプトテトラブールを含んでいてもよ
い。ポジ材料はまた約0.1〜約4g/m2の量でチ
オ硫酸ソーダの如き定着剤も含有しうる。 〔参考例〕 ポリエチレンで両側を被覆した110g/m2の紙
支持体の片側に硫化ニツケル核を含むゼラチンと
カルボキシメチルセルロース(4:1)からなる
受像層を親水性コロイドが乾燥重量3g/m2にな
るように設けてポジ材料を作製した。一方、ポジ
材料と同じ紙支持体上に、ハレーシヨン防止用と
してのカーボンブラツクおよび1g/m2のハイド
ロキノンと0.3g/m2の1−フエニル−4−メチ
ル−3−ピラゾリドンを含むゼラチン下塗層(ゼ
ラチン3.5g/m2)を設け、その上に0.3μの平均
粒径の塩臭化銀(臭化銀5モル%)を硝酸銀に換
算して1.5g/m2で含むオルト増感され、さらに
0.2g/m2のハイドロキノン等を含むゼラチンハ
ロゲン化銀乳剤層(ゼラチン1.5g/m2)を設け
てネガ材料を作製した。 下記の処理液〔A〕及び〔B〕を調整した。 〔A〕 〔B〕 Na3PO4・12H2O Na2SO3 Na2S2O3・5H2O KBr 1−フエニル−5−メルカ プトテトラゾール N−メチルエタノールアミン ジエタノールアミン 水で1とする 75 60 20 1 0.1 75g 60g 20g 1g 0.1g 0.3モル 0.1モル 処理液〔A〕及び〔B〕それぞれ1を市販の
プロセサー(例えばワンステツプSプロセサ
ー、三菱製紙商品名)に入れてネガ材料とポジ材
料(いずれもA4判)を30セツト処理した。1セ
ツト当りの処理液持ち出し量は約3mlであつた。
ネガ材料は連続調原稿を133線/インチのコンタ
クトスクリーンを介して通常の製版カメラで露光
した。処理液温度は20℃であり、転写時間60秒で
剥離した。 ランニング処理試験 前述のように処理した各処理液(残量約900ml)
について、プロセサーのフタをはずした開口状態
で23℃65%RHの環境下で10日間放置した。残量
はいずれも約710mlであつた。この処理液のそれ
ぞれに水を100mlずつ加えていき、加えたときに
ネガ材料とポジ材料1セツトを同様に処理した。 第1表に最高反射濃度値ならびに網点の良否、
剥離性、黄色汚染および転写ムラを○(良好)、
△(悪い)、×(非常に悪い)で評価した結果を示
している。
理方法、特にランニング処理方法に関するもので
ある。 (B) 従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法(以後、DTR法という)の
原理は、米国特許第2352014号明細書に記載され
ており、その他にも多くの特許、文献があり、よ
く知られている。すなわち、DTR法に於いては、
銀酸塩は拡散によつてハロゲン化銀乳剤層から受
像層へ像に従つて転写され、それらは多くの場合
に物理現像核の存在下に銀像に変換される。この
目的のため、像に従つて露光されたハロゲン化銀
乳剤層は、現像主薬およびハロゲン化銀溶剤の存
在下に受像層と接触配置するか、接触するように
もたらされ、未露光ハロゲン化銀を可溶性銀錯塩
に変換される。ハロゲン化銀乳剤層の露光された
部分に於いて、ハロゲン化銀は銀に現像され、従
つてそれはそれ以上溶解できず、従つて拡散でき
ない。ハロゲン化銀乳剤層の未露光部分に於い
て、ハロゲン化銀は、可溶性銀錯塩に変換され、
それが受像層へ転写され、そこでそれらが通常は
現像核の存在下に銀像を形成する。 DTR法は、書類の再生、平版印刷版の作製、
版下材料の作製およびインスタント写真などの広
範囲の応用が可能である。 特に、書類の再生あるいは版下材料の作製に於
いては、ハロゲン化銀乳剤層を有するネガ材料と
物理現像核を含む受像層を有するポジ材料とを、
通常は銀錯塩形成剤を含むDTR処理液中で密着
せしめ、ポジ材料の受像層に銀像を形成させる。
その銀像は、純黒色ないしは青味を有する黒色が
要求され、さらに濃度が十分に高い必要がある。
さらには、コントラストや鮮鋭度が高くかつ画像
の再現性が良好であることが重要であり、また転
写速度が速いものが望ましい。 しかも、ポジ材料の良好な品質が処理条件(た
とえば時間、温度)に大きく依存したり、ランニ
ング処理(処理液を長期に亘り使用し続けるこ
と)によつて品質低下したりしないことが必要で
ある。 前記のDTR法の原理からして、その画像形成
のプロセスが処理の条件、特に、処理温度、処理
速度、等に大きな影響を受けるだろうことは容易
に推察されるところであり、又当業界に於ても周
知である。 DTR法に於ける処理環境の変化、特に処理温
度の変化及び搬送条件の変化によつて生じる特性
変化の一般的な具体例を列記すると、 (1) 感度、調子、色調、濃度(反射濃度、透過濃
度)の変化 (2) 低温処理では、受像シート上に汚染(微粒子
銀コロイドの形成による)が発生し易いこと (3) 微小画像、例えば、細線もしくは微小点の形
成能が、処理温度の上昇又は搬送速度の低下と
ともに低下すること などがあげられる。 今日まで、上述した問題を解決する手段とし
て、例えば特開昭48−93338、同昭55−79445、同
昭55−157738、同昭57−176036、同昭58−72143
等に示される如き処理液が数多く提案されてきた
にも拘らず、総合的に満足される手段となり得て
いない背景には、DTR法が化学現象と溶解、拡
散、物理現象との微妙なバランスの上に成り立つ
ており、コントロールが困難であると考えられて
いたことにあろう。 また、上述した特性変化は、ランニング処理に
よつて顕著になり、更に新たに発生することもあ
る。 一般に、DTR法による画像形成システムは、
非常に簡便なプロセスが採用されている。例え
ば、プロセサーは転写現像液を保持する為のトレ
イとネガシートとポジシートを密着させる為のス
クイーズローラー及び、そのスクイーズローラー
を回転させる為のモーターとから形成されてい
る。 このようなプロセサーで処理液を1程度使用
してランニング処理した場合、シート材料の処理
能力(処理できる量)と処理液の寿命(処理でき
る期間)に自ずと限界があり、未処理の状態の処
理液(すなわち新液)を放置するだけでも精々数
日間程度であつた。従つて、そのように疲労した
処理液は新液に交換するか、さらにランニング処
理を続ける場合には、新液または新液の濃厚液を
補充することが行われているのが実情である。 一般的にDTR処理液をランニング処理するこ
とによつて諸特性を変動する要因としては、次の
ようなものが考えられる。即ち、DTR現像に主
要な役割を果す処理剤、例えばチオ硫酸塩の如き
ハロゲン化銀溶剤、亜硫酸塩の如き保恒剤、水酸
化ナトリウム、燐酸ナトリウムの如きアルカリ剤
の消費による減少および組成変化、プロセサーか
らの水に蒸発による処理剤の濃縮化、空気中の炭
酸ガスの吸収によるPHの低下、さらには現像主薬
を含む場合にはその酸化などがあり、これらの要
因が複雑に絡み合つてランニング処理特性を変動
しているものと考えられる。 本発明者は、このような背景の下にランニング
処理性の改良研究を続けた結果、従来のような補
充液を用いることなく、従来のランニング寿命に
比べてはるかに長期間のランニング性が確保でき
る処理方法を見出した。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、銀錯塩拡散転写用処理液によ
るランニング性を飛躍的に改良した処理方法を提
供することにある。 本発明の別の目的は、処理条件の変化に対する
依存性が小さく良好な写真特性を得ることができ
るランニング処理性が飛躍的に改良された銀錯塩
拡散転写用処理液による処理方法を提供すること
にある。 (D) 発明の構成 本発明の上記目的は、銀錯塩拡散転写用処理液
を用いてランニング処理する方法において、該処
理液は少なくとも1つのアミノアルコールを含む
ものであり、ランニング処理によつて濃縮した無
機塩類の濃度を、該処理液に含まれる有効処理剤
の少なくとも1つを含む水溶液で希釈することを
特徴とする処理方法によつて達成された。 以下、本発明を更に詳しく説明する。 DTR処理液にアミノアルコールを用いること
は前記の特許明細書あるいはその他の特許明細書
にも記載されており公知である。本発明のランニ
ング処理方法は以下に述べるような作用に基づい
ているものと考えられる。即ち、一般的なDTR
処理液には、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、さらに現像
主薬を実質的に含まない所謂アルカリ活性化液の
場合には燐酸ナトリウム(Na3PO4)などの無機
塩類を比較的多量に含んでいる。 これらの無機塩類は、DTR現像に重要な役割
を果すものであるが、ネガ材料および(または)
ポジ材料のゼラチン層の膨潤を抑制する、すなわ
ち処理液の吸液量を抑制する性質をもつている。
従つて、ランニング処理によつて水が蒸発した分
だけ、これらの無機塩類の濃度が高くなり、現像
が阻害されることになる。また、ランニング処理
によつて空気中の炭酸ガスを吸収した処理液はPH
が低下すると同時に、炭酸塩が次第に増加するこ
とも加わつて無機塩類の濃度は更に高くなる。 さらにまた、ランニング処理によつて、処理剤
が消費される結果、処理剤の濃度、特に量的バラ
ンスが変化することになる。 これらランニング処理における変動要因の中
で、無機塩類濃度の上昇に対しては、蒸発した水
に相当する量の水を補給してやり、初期、即ち新
液の無機塩類濃度に調整することによつて一応の
解決を図ることができる。しかし、その塩類濃度
の管理が困難であり、特にランニング処理におい
てはネガ材料とポジ材料により持ち出される処理
液があるので、蒸発した水の量と圧別し難い面が
ある。従つて、水の補給に過不足があり、塩類濃
度が低くなつたり高くなつたり、所望の結果が得
られなくなることが多い。しかるに、本発明者
は、アミノアルコールを含む処理液でランニング
処理しながら水の補給を行なえば、かゝる難点が
大幅に解消され、しかも初期の写真特性と変らな
い結果が極めて長期間、例えば1ケ月以上も得ら
れることを見出した。この理由は定かでないが次
のように考えられる。即ち、アミノアルコールの
作用は、アルカリ剤としては勿論、ハロゲン化銀
溶剤として、更に保恒剤として作用することが知
られている。また、本発明者は、無機塩類の膨潤
抑制を阻止する作用、すなわちゼラチン層の膨潤
剤として作用していることを発見した。このこと
は、アミノアルコールを含まない処理液でランニ
ング処理すると、処理液からの水の蒸発により無
機塩類の濃度が高くなり、その処理液で現像した
ネガ材料とポジ材料の剥離が新液に比べて困難に
なつてくるのに対して、アミノアルコールを含む
処理液においては上記した剥離の困難性が緩和さ
れるという事実により知ることができる。 従つて、アミノアルコールは、比較的高濃度の
無機塩類を含む新液だけでなく、ランニング処理
により濃縮された無機塩類に対してもゼラチン層
の膨潤抑制を緩和するように働き、またその限界
濃度(塩類及びアミノアルコールの種類、量など
で異なる)を越えた無機塩類を希釈した際、初期
の無機塩類濃度より高い(即ち希釈が不足)とき
には上記と同様に働くのである。さらに、アルカ
リ剤、ハロゲン化銀溶剤および保恒剤としての性
質は、希釈し過ぎたとき及びランニングによる組
成変化、PH低下に対して、その影響が実質的にな
いように補助的(場合により主体的)に作用して
いるものと思われる。 しかしながら、実質的な水による補給方式には
処理剤の組成変化に対する寛容性に自ずと限界が
あり、また処理液量も漸減していくために、より
一層長期のランニング処理が出来ない。 本発明によれば、処理液(新液の使用液)に含
まれる有効処理剤の少なくとも1つを該処理液中
の濃度よりも低濃度で含む水溶液によつてランニ
ング処理液を希釈するために、極めて長期間の永
続的ランニング処理が可能である。 本発明の好ましい実施例によれば、処理使用液
(原液)を水で希釈した液をランニング処理液に
補給し、濃縮した無機塩類を希釈する処理方法が
示される。 しかし、必ずしも原液の希釈液である必要はな
く、有効処理剤を原液中の濃度より低濃度で含む
水溶液であることができる。有効処理剤とは、銀
画像形成に重要な役割を果たし、ランニング処理
期間中に消費、酸化、蒸発、分解などによつて上
記役割を十分には果たし得なくなるような処理
剤、例えばアミノアルコール、無機アルカリ剤、
ハロゲン化銀溶剤(たとえばチオ硫酸塩)、現像
主薬(たとえばハイドロキノン)、保恒剤(たと
えば亜硫酸塩)などである。すなわち、ランニン
グ処理による液の消費と水の蒸発によつて、減量
かつ濃縮した処理液を、原液と実質的に同じ性能
を示すように、不足した有効処理剤を含む水溶液
で希釈するのである。 本発明の処理方法においては、ランニング処理
の変動要因に対してアミノアルコールの性質が望
ましい作用をするために、補給すべき水および処
理剤の量が原液処方に対して過不足があつても原
液と実質的に同じ性質を示すことができるという
利点があり、飛躍的に永続性のあるランニング処
理が可能となる。 従つて、本発明においては、ネガ材料及びポジ
材料の処理液持ち出し量は、予め、概略知ること
ができるから、ランニング処理して濃縮した処理
液の残量により蒸発した水の量も概略知ることが
でき、これらの量から簡単な計算により、補給す
べき水と処理剤の量が判るので、例えば原液をお
よそ何倍に希釈して補給すれば良いかを決定する
ことができる。即ち、処理液の持出し量をA、水
の蒸発量をBとするときA+B/A倍に原液を水で 希釈した液を補給液とすればよい。 希釈は、ランニング処理中の任意の時期、塩類
の種類、量により異なるが、一般に約10%以上の
水が蒸発した時に行ない、この操作を繰返すとよ
い。ブロセサー工夫して、例えば補給容器を取付
けて定期的あるいは自動的に希釈するようにして
もよい。 新液の無機塩類濃度が高い程、ランニングの早
い時期に、また頻繁に希釈する必要がある。従つ
て、本発明に用いられるDTR処理液は、可能な
範囲において無機塩類の量が少ない方が良い。特
にアルカリ活性化液のアルカリ剤として周知の燐
酸塩(例えばNa3PO4)は、従来、処理液1当
り0.15〜0.25モルの量が使用されていたが、前述
した膨潤抑制の作用が強いので約0.1モル以下の
量か、含まないことが好ましい。亜硫酸塩は、約
0.2〜約0.5モル/、チオ硫酸塩は、約0.02〜約
0.15モル/の範囲が好ましく、無機塩類の総量
は、約0.3〜約0.7モル/の範囲が好ましい。 本発明に用いられるDTR処理液は、さらに例
えばMOH(Mはアルカリ金属)0〜0.4モル/、
P−ジヒドロキシベンゼン現像主薬0〜0.25モ
ル/とすることができる。さらにまた所望によ
り粘稠剤、例えばカルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カブリ防止剤、例
えば臭化カリウム、ベンゾトリアゾール、色調
剤、例えば1−フエニル−5−メルカプト−テト
ラゾール、現像変性剤、例えばポリオキシアルキ
レン化合物、四級アンモニウム塩、現像核、例え
ば英国特許第1001558号明細書に記載されている
もの及び必要ならば1−フエニル−3−ピラゾリ
ドン類などDTR処理液に用いられる各種化合物
を含有できる。 本発明に用いられるDTR処理液に含まれるア
ミノアルコールは、ヒドロキシアルキル基を少な
くとも1つ有する第1、2及び3級アミン化合物
である。好ましくは第2及び3級アミノアルコー
ルを用いる。アミノアルコールは、下記一般式(A)
で表わされる化合物を包含する。 一般式(A) (X及びX′は水素原子、ヒドロキシル基または
アミノ基を表わす。l及びmは0または1以上の
整数、nは1以上の整数を表わす。) 具体的には、エタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノ
ールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−
アミノエチルエタノールアミン、N,N−ジメチ
ルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノー
ルアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−
エチルジエタノールアミン、3−アミノプロパノ
ール、1−アミノ−プロパン−2−オール、4−
アミノブタノール、5−アミノ−ペンタン−1−
オール、3,3′−イミノジプロパノール、N−エ
チル−2,2′−イミノジエタノールなどを挙げる
ことができる。 また、前記した2−アミノ−2−(ヒドロキシ
メチル)プロパン−1,3−ジオールや2−アミ
ノ−2−メチルプロパン−1,3−ジオールなど
も用いることができる。 アミノアルコールは、50重量%のエタノール含
有水溶液(25℃)中でのpKa値が9未満のアミノ
アルコールと9以上のアミノアルコールをそれぞ
れ少なくとも1種含むことが特に好ましい。 アミノアルコールのpKa値は、例えば
「STABILITY CONSTANTS OF METAL−
ION COMPLEXES」(special publicationNo.17
(1964年)及びNo.25(1971年)、THE
CHEMICAL SOCIETY,LONDON発行)、「化
学便覧基礎編」(改訂第3版、昭和59年6月25
日丸善株式会社発行)などに記載されており、ま
た容易に測定することが出来る。 本発明におけるpKa値は、重量比50:50のエタ
ノールと水との混合用倍中、25℃で測定したもの
と定義される。pKa値9未満のアミノアルコール
と9以上のアミノアルコールは、ランニング処理
によつて炭酸ガスを吸収した処理液、即ち炭酸
(H2CO3)のpKa値に対して、それぞれ低いpKa
値と高いpKa値を示し、そして9未満のアミノア
ルコールにより処理液の現像能力が確保され、ま
た9以上のアミノアルコールは、低温処理時の写
真特性やランニング処理時の汚染(ポジ材料)防
止を図ることができることが判明した。 一般にヒドロキシアルキル基を1個有するアミ
ノアルコールはpKa9以上であり、2または3個
有するアミノアルコールはpKa未満であると言え
る。これらのアミノアルコールは、モル比で2:
8〜8:2の範囲で組み合わすことが好ましい。 アミノアルコールの使用量は、単独または併用
いずれの場合も処理液1当り0.2〜2.0モル、好
ましくは0.3〜1.5モルの範囲である。 処理液のPHは、現像主薬を賦活するPH、通常約
10〜14、好ましくは約11〜14である。ある特定の
DTR法での最適PHは、使用する写真要素、所望
の像、処理液組成物中に用いられる各種化合物の
種類および量、処理条件等により異なる。 DTR法を実施するに当つては、例えば英国特
許第1000115号、第1012476号、第1093177号等の
明細書に記載されている如く、感光性ハロゲン化
銀乳剤層および/または受像層、またはそれに隣
接する他の水透過性コロイド層中に現像主薬を混
入することが通常行われている。従つて、現像段
階で使用される処理液は、現像主薬を含まぬ、所
謂アルカリ性活性化液にすることができる。 一般的なDTR法用のネガ材料は、支持体上に
設けられた少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層
から構成され、一般に硫酸銀に換算したハロゲン
化銀は0.5g〜3.5g/m2の範囲で塗布される。こ
のハロゲン化銀乳剤層以外に必要により下塗層、
中間層、保護層、剥離層などの補助層が設けられ
る。例えば、本発明に使用されるネガ材料は、特
公昭38−18134、同昭38−18135等に記載のような
水透過性結合剤、例えばメチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースのナトリウム塩、アルギ
ン酸ナトリウム等をハロゲン化銀乳剤層の被覆層
とし、転写の均一化を計ることができ、この層は
拡散を実質的に阻止または抑制しないように薄層
とする。ネガ材料におけるハロゲン化銀乳剤層、
及びポジ材料の受像層などには、いずれも親水性
コロイド物質、例えばゼラチン、フタル化ゼラチ
ンの如きゼラチン誘導体、カルボキシメチルセル
ローズ、ヒドロキシメチルセルローズの如きセル
ローズ誘導体、デキストリン、可溶性澱粉、ポリ
ビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸等の
親水性高分子コロイド物質を一種以上含んでい
る。 ハロゲン化銀乳剤は、上記の親水性コロイド中
に分散されたハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀及びこれらに沃化物を含んだものか
らなる。ハロゲン化銀乳剤はそれが製造されると
き又は塗布されるときに種々な方法で増感される
ことができる。例えばチオ硫酸ナトリウム、アル
キルチオ尿素によつて、または金化合物、例えば
ロダン金、塩化金によつて、またはこれらの両者
の併用など当該技術分野においてよく知られた方
法で化学的に増感されていてもよい。乳剤は更に
約530〜約560nmの範囲に対して通常は増感され
るが、パンクロ増感もされ得る。直接ポジ用ハロ
ゲン化銀乳剤も用いうる。 ハロゲン化銀乳剤層および/または受像層など
には銀錯塩拡散転写法を実施するために通常使用
されている任意の化合物を含有しうる。これら化
合物には例えばテトラザインデンやメルカプトテ
トラゾール類などのカブリ抑制剤、サポニンやポ
リアルキレンオキサイド類などの塗布助剤、ホル
マリンやクロム明ばんなどの硬膜剤、可塑剤など
を含むことができる。ネガ材料あるいはポジ材料
に使用する支持体は通常使用される任意の支持体
である。それには紙、ガラス、フイルム例えばセ
ルロースアセテートフイルム、ポリビニルアセタ
ールフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリエチ
レンテレフタレートフイルム等、紙で両側を被覆
した金属支持体、片側または両側をa−オレフイ
ン重合体、例えばポリエチレンで被覆した紙支持
体も使用できる。ポジ材料は物理現像核、例えば
重金属あるいはその硫化物などを含みうる。ポジ
材料の一種以上の層中に、拡散転写像の形成に顕
著な役割を果たす物質、例えば英国特許第561875
号およびベルギー特許第502525号明細書に記載さ
れている如き黒色調色剤、例えば1−フエニル−
5−メルカプトテトラブールを含んでいてもよ
い。ポジ材料はまた約0.1〜約4g/m2の量でチ
オ硫酸ソーダの如き定着剤も含有しうる。 〔参考例〕 ポリエチレンで両側を被覆した110g/m2の紙
支持体の片側に硫化ニツケル核を含むゼラチンと
カルボキシメチルセルロース(4:1)からなる
受像層を親水性コロイドが乾燥重量3g/m2にな
るように設けてポジ材料を作製した。一方、ポジ
材料と同じ紙支持体上に、ハレーシヨン防止用と
してのカーボンブラツクおよび1g/m2のハイド
ロキノンと0.3g/m2の1−フエニル−4−メチ
ル−3−ピラゾリドンを含むゼラチン下塗層(ゼ
ラチン3.5g/m2)を設け、その上に0.3μの平均
粒径の塩臭化銀(臭化銀5モル%)を硝酸銀に換
算して1.5g/m2で含むオルト増感され、さらに
0.2g/m2のハイドロキノン等を含むゼラチンハ
ロゲン化銀乳剤層(ゼラチン1.5g/m2)を設け
てネガ材料を作製した。 下記の処理液〔A〕及び〔B〕を調整した。 〔A〕 〔B〕 Na3PO4・12H2O Na2SO3 Na2S2O3・5H2O KBr 1−フエニル−5−メルカ プトテトラゾール N−メチルエタノールアミン ジエタノールアミン 水で1とする 75 60 20 1 0.1 75g 60g 20g 1g 0.1g 0.3モル 0.1モル 処理液〔A〕及び〔B〕それぞれ1を市販の
プロセサー(例えばワンステツプSプロセサ
ー、三菱製紙商品名)に入れてネガ材料とポジ材
料(いずれもA4判)を30セツト処理した。1セ
ツト当りの処理液持ち出し量は約3mlであつた。
ネガ材料は連続調原稿を133線/インチのコンタ
クトスクリーンを介して通常の製版カメラで露光
した。処理液温度は20℃であり、転写時間60秒で
剥離した。 ランニング処理試験 前述のように処理した各処理液(残量約900ml)
について、プロセサーのフタをはずした開口状態
で23℃65%RHの環境下で10日間放置した。残量
はいずれも約710mlであつた。この処理液のそれ
ぞれに水を100mlずつ加えていき、加えたときに
ネガ材料とポジ材料1セツトを同様に処理した。 第1表に最高反射濃度値ならびに網点の良否、
剥離性、黄色汚染および転写ムラを○(良好)、
△(悪い)、×(非常に悪い)で評価した結果を示
している。
【表】
第1表の結果は、アミノアルコールを含む処理
液〔B〕でランニング処理して水を補給すれば、
各評価特性が回復し、しかも希釈する水の量に寛
容性のあることが判る。 実施例 1 下記の処理液(原液)調整した。 〔C〕 Na2SO3 45g NaS2O3・5H2O 16g ヒドロキシエチルセルロース 3g KBr 1g 1−フエニル−5−メルカプト テトラゾール 0.1g N−メチルエタノールアミン 0.6モル N−メチルジエタノールアミン 0.3モル 水で1とする 参考例で使用したネガ材料、ポジ材料60セツト
を処理(液持出し量は約200ml/60セツト)し、
26℃、40%RHの環境下で5日間放置した。水の
蒸発量は約200mlであつた。この疲労処理液に前
記の原液を水で2倍に希釈した補給液を400ml加
え、ネガ材料、ポジ材料60セツトを同様に処理し
た。以後、5日間毎にこの操作を繰返して2ケ月
間続けた。結果を第2表に示している。
液〔B〕でランニング処理して水を補給すれば、
各評価特性が回復し、しかも希釈する水の量に寛
容性のあることが判る。 実施例 1 下記の処理液(原液)調整した。 〔C〕 Na2SO3 45g NaS2O3・5H2O 16g ヒドロキシエチルセルロース 3g KBr 1g 1−フエニル−5−メルカプト テトラゾール 0.1g N−メチルエタノールアミン 0.6モル N−メチルジエタノールアミン 0.3モル 水で1とする 参考例で使用したネガ材料、ポジ材料60セツト
を処理(液持出し量は約200ml/60セツト)し、
26℃、40%RHの環境下で5日間放置した。水の
蒸発量は約200mlであつた。この疲労処理液に前
記の原液を水で2倍に希釈した補給液を400ml加
え、ネガ材料、ポジ材料60セツトを同様に処理し
た。以後、5日間毎にこの操作を繰返して2ケ月
間続けた。結果を第2表に示している。
【表】
第2表の結果は、本発明の方法によれば、2ケ
月よりもはるかに長期間、安定して良好な特性が
得られることが理解される。また、いずれの結果
も1セツト目と60セツト目の特性に実質的な差は
認められなかつた。 実施例 2 実施例1を繰返した。但し、ネガ材料とポジ材
料は30セツトの処理とし、原液を水で3倍に希釈
したものを300ml補給するようにした。 同じ結果が得られた。 実施例 3 ネガ材料として特開昭59−45441号明細書の実
施例4に記載の直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料
を用い、ポジ材料として硫化パラジウム核を含む
ゼラチン受像層(3g/m2)をポリエステルフイ
ルム上に設けたものを用いた。 処理液として下記〔D〕で処理する以外は実施
例1に準じた。 〔D〕 NaOH 5g Na2SO3 60g Na2S2O3・5H2O 20g ハイドロキノン 12g 1−フエニル−3−ピラゾリドン 1g 1−フエニル−5−メリカプトテトラゾール
0.1g KI 0.1g ヒドロキシエチルセルロース 2g N,N−ジエチルエタノールアミン 0.3モル N−エチルジエタノールアミン 0.3モル 水で1とする ランニング処理によつても透過濃度3以上で網
点品質、剥離性も良好であつた。 実施例 4 参考例のネガ材料と実施例3のポジ材料を用い
る以外は実施例1に従つた。2ケ月後でも透過濃
度4以上で網点品質の良好な画像が安定して得ら
れた。 実施例 5 実施例2を繰返した。但し、下記の補給液を使
用した。同様の結果を得た。 Na2SO3 15g Na2S2O3・5H2O 5g N−メチルエタノールアミン 0.2モル N−メチルジエタノールアミン 0.1モル 水で1とする 実施例 6 参考例の処理液〔B〕における水補給300mlの
代りに、1中にN−メチルエタノールアミン
0.1モル及びジエタノールアミン0.04モルを含む
水溶液を300ml加えた。反射濃度1.57で網点、剥
離性、転写ムラ、黄色汚染についても極めて良好
であつた。 (F) 発明の効果 本発明のランニング処理方法によれば、従来よ
り飛躍的に長期間の永続的ランニング処理が新液
時の良好な諸特性を維持したまま可能となつた。
月よりもはるかに長期間、安定して良好な特性が
得られることが理解される。また、いずれの結果
も1セツト目と60セツト目の特性に実質的な差は
認められなかつた。 実施例 2 実施例1を繰返した。但し、ネガ材料とポジ材
料は30セツトの処理とし、原液を水で3倍に希釈
したものを300ml補給するようにした。 同じ結果が得られた。 実施例 3 ネガ材料として特開昭59−45441号明細書の実
施例4に記載の直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料
を用い、ポジ材料として硫化パラジウム核を含む
ゼラチン受像層(3g/m2)をポリエステルフイ
ルム上に設けたものを用いた。 処理液として下記〔D〕で処理する以外は実施
例1に準じた。 〔D〕 NaOH 5g Na2SO3 60g Na2S2O3・5H2O 20g ハイドロキノン 12g 1−フエニル−3−ピラゾリドン 1g 1−フエニル−5−メリカプトテトラゾール
0.1g KI 0.1g ヒドロキシエチルセルロース 2g N,N−ジエチルエタノールアミン 0.3モル N−エチルジエタノールアミン 0.3モル 水で1とする ランニング処理によつても透過濃度3以上で網
点品質、剥離性も良好であつた。 実施例 4 参考例のネガ材料と実施例3のポジ材料を用い
る以外は実施例1に従つた。2ケ月後でも透過濃
度4以上で網点品質の良好な画像が安定して得ら
れた。 実施例 5 実施例2を繰返した。但し、下記の補給液を使
用した。同様の結果を得た。 Na2SO3 15g Na2S2O3・5H2O 5g N−メチルエタノールアミン 0.2モル N−メチルジエタノールアミン 0.1モル 水で1とする 実施例 6 参考例の処理液〔B〕における水補給300mlの
代りに、1中にN−メチルエタノールアミン
0.1モル及びジエタノールアミン0.04モルを含む
水溶液を300ml加えた。反射濃度1.57で網点、剥
離性、転写ムラ、黄色汚染についても極めて良好
であつた。 (F) 発明の効果 本発明のランニング処理方法によれば、従来よ
り飛躍的に長期間の永続的ランニング処理が新液
時の良好な諸特性を維持したまま可能となつた。
Claims (1)
- 1 銀錯塩拡散転写用処理液を用いてランニング
処理する方法において、該処理液は50重量%のエ
タノール含有水溶液(25℃)中でのpka値が9未
満のアミノアルコールと9以上のアミノアルコー
ルをそれぞれ少なくとも1種含むものであり、ラ
ンニング処理によつて濃縮した無機塩類の濃度
を、該処理液に含まれる有効処理剤の少なくとも
1つを含む水溶液で希釈することを特徴とする処
理方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22527084A JPS61102643A (ja) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | 銀錯塩拡散転写処理方法 |
| US06/774,521 US4632896A (en) | 1984-09-20 | 1985-09-10 | Processing solution for silver complex diffusion transfer process comprising amino alcohols |
| DE3533449A DE3533449C3 (de) | 1984-09-20 | 1985-09-19 | Verarbeitungslösung für ein Silberkomplex-Diffusionsübertragungsverfahren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22527084A JPS61102643A (ja) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | 銀錯塩拡散転写処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61102643A JPS61102643A (ja) | 1986-05-21 |
| JPH0473865B2 true JPH0473865B2 (ja) | 1992-11-24 |
Family
ID=16826689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22527084A Granted JPS61102643A (ja) | 1984-09-20 | 1984-10-25 | 銀錯塩拡散転写処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61102643A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5851257B2 (ja) * | 1978-12-11 | 1983-11-15 | 三菱製紙株式会社 | 銀錯塩拡散転写用処理液組成物 |
| JPS5674247A (en) * | 1979-11-22 | 1981-06-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Method for continuously processing silver halide photographic material |
-
1984
- 1984-10-25 JP JP22527084A patent/JPS61102643A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61102643A (ja) | 1986-05-21 |
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