JPH047394B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の目的〕 本発明は、落球衝撃強度、加工性ならびに光沢
に優れる樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、
ポリスルホン樹脂と特定構造のグラフト重合体な
らびに共重合体からなる落球衝撃強度、加工性な
らびに光沢に優れるポリスルホン系樹脂組成物に
関する。 ポリスルホン樹脂は良好な電気的特性ならびに
優れた耐熱性を有するポリマーであり、電気機器
のハウジング、自動車部品などに広く用いられて
いるが、衝撃強度に劣るといつた欠点を有してい
る。このため、従来よりポリスルホン樹脂にアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体およ
び／またはα−メチルスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体などを配合することが知られており、
事実、それらの樹脂組成物は優れたノツチ付アイ
ゾツト衝撃強度を有している。（特公昭46−
37896、特公昭49−27668、特開昭54−97655） 通常、プラスチツクからなる成形品においては
落球衝撃試験、また、製品においては製品の落下
試験が行われ、必じしもノツチ付アイゾツト衝撃
強度の高いプラスチツクが成形品または製品にお
いて優れた落球衝撃強度を有するとは限らない。
このような問題は、従来のポリスルホン系樹脂組
成物においても見られる。この理由は、一般にプ
ラスチツク材料の評価に用いられるノツチ付アイ
ゾツト衝撃強度が、MD方向の強度であるのに対
し、実際の成形品のおいてはMD方向のみなら
ず、MD強度よりもはるかに弱いTD方向の強度
が存在するためであると考えられる。 さらに、従来のポリスルホン系樹脂において落
球衝撃強度を改善するためには組成物中のゴム含
有量を増加させることが必要となり、このため加
工性ならびに光沢が著しく劣るといつた欠点を有
している。 また、従来のポリスルホン系樹脂組成物では、
溶融温度ならびに溶融体の粘度が非常に高いた
め、加工性に劣るという欠点をも有している。 本発明者らは、かかる問題点に鑑み鋭意研究し
た結果、ポリスルホン樹脂と特定構造のグラフト
重合体なりびに特定固有粘度を有する共重合体と
からなる組成物が、優れた落球衝撃強度、加工
性、光沢、耐衝撃性（ノツチ付アイゾツト衝撃強
度）及び耐熱性を有することを見出し、本発明に
到達したものである。 即ち、本発明はゲル含有量70％以上のジエン系
ゴムに、芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化
合物および不飽和カルボン酸アルキルエステルか
らなる群より選ばれた２種以上の化合物をグラフ
ト重合してなるグラフト率10〜200％、重量平均
粒子径0.05〜3μｍのグラフト重合体(A)５〜85重量
％、芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物
および不飽和カルボン酸アルキルエステルからな
る群より選ばれた２種以上の化合物を共重合して
なる固有粘度0.4〜1.5の共重合体(B)５〜70重量
％、およびポリアリーレンポリエーテルポリスル
ホン(C)10〜90重量％とからなることを特徴とす
る、落球衝撃強度、加工性ならびに光沢に優れる
樹脂組成物を提供するものである。 〔発明の構成〕 Γグラフト重合体(A) 本発明において用いられるグラフト重合体(A)を
構成するジエン系ゴムとは、ゲル含有量70％以上
のジエン系ゴムであり、ブタジエンのホモポリマ
ーならびにスチレン、アクリロニトリル、メチル
メタクリレートなどの他のモノマーとブタジエン
との共重合体が挙げられ、一種又は二種用いるこ
とが出来る。ゲル含有量とは、30℃、ジメチルホ
ルムアミドの条件下にて測定される値であり、ジ
エン系ゴム製造時の開始剤、重合温度などの重合
条件の変更ならびに架橋剤の利用などにより適宜
調整することができる。 ゲル含有量が70％未満のジエン系ゴムを用いて
なるグラフト重合体では、最終組成物である樹脂
組成物の落球衝撃強度、光沢ならびに耐衝撃性が
改善されない。 さらに、グラフト重合体(A)を構成する芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、核置換メチルスチレン、クロルスチレンな
どが挙げられる。不飽和ニトリル化合物として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フ
マロニトリル、マレオニトリルなどが挙げられ
る。また、不飽和カルボン酸アルキルエステル化
合物としては、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートな
どが挙げられる。 グラフト重合体(A)を構成するジエン系ゴムと化
合物との比率には、特に制限はないが、ジエン系
ゴム５〜80重量％、化合物95〜20重量％であるこ
とが好ましい。また、重合に用いられる化合物に
おける各化合物の比率にも特に制限はないが、芳
香族ビニル化合物40〜90重量％、不飽和ニトリル
化合物及び／または不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物60〜10重量％が好ましく、特に、ス
チレン50〜80重量％、アクリロニトリル及び／ま
たはメチルメタクリレート50〜20重量％が好まし
い。 グラフト重合体(A)はジエン系ゴムと上述の化合
物群より選択された二種以上の化合物とを重合す
ることによつて得られるが、グラフト重合体(A)の
グラフト率（ジエン系ゴム上にグラフトした化合
物の重量／ジエン系ゴムの重量）が10〜200％で
あり、かつ、そのグラフト体の重量平均粒子径が
0.05〜3μｍである特定のグラフト重合体である。 グラフト重合体(A)におけるグラフト率が10％未
満では樹脂組成物の落球衝撃強度及び耐衝撃性
が、又、200％を超えると耐衝撃性が改善されな
い。 さらに、重量平均粒子径が0.05μｍ未満では落
球衝撃強度、光沢ならびに耐衝撃性が、又、3μ
ｍを超えると落球衝撃強度及び光沢が改善されな
い。 グラフト率は、重合温度、化合物の添加速度、
重合助剤量などにより適宜調整することが出来
る。また、グラフト重合体(A)の重量平均粒子径
は、電子顕微鏡写真等より算出することができ
る。なお、グラフト重合体(A)の粒子径は、一般的
には用いられるジエン系ゴムの重合系内における
粒子径と同一、または若干肥大する程度である。
特にグラフト率40〜70％であり、かつ、重量平均
粒子径0.1〜2μｍのグラフト重合体が好ましい。 グラフト重合体(A)を得る方法としては公知の乳
化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合
法、乳化−懸濁重合法、塊状−懸濁重合法、乳化
−塊状重合法等が挙げられる。 Γ共重合体(B) 本発明において用いられる共重合体(B)を構成す
る芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、核置換メチルスチレン、クロル
スチレンなどが挙げられる。また、不飽和ニトリ
ル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルな
どが挙げられる。また、不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル化合物としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレートなどが挙げられる。 共重合体(B)を構成する各化合物の比率には、特
に制限はないが、芳香族ビニル化合物40〜90重量
％、不飽和ニトリル化合物及び／または不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル化合物60〜10重量％が
好ましく、特に、スチレン50〜80重量％、アクリ
ロニトリル及び／またはメチルメタクリレート50
〜20重量％が好ましい。 共重合体(B)は、上述した化合物群より選択され
た二種以上の化合物を共重合して得られるが、共
重合体(B)の固有粘度が0.4〜1.5であることが必要
である。 共重合体(B)の固有粘度が、0.4未満では落球衝
撃強度、耐熱性及び耐衝撃性が、また、1.5を超
えると加工性ならびに光沢が改善されない。 固有粘度は、30℃、ジメチルホルムアミドの条
件下で測定されるが、本発明では、特に固有粘度
0.5〜1.2の共重合体が好ましい。 共重合体(B)を得る方法としては、一般的に公知
の乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重
合法、乳化−懸濁重合法、塊状−懸濁重合法、乳
化−塊状重合法等が挙げられる。 Γポリアリーレンポリエーテルポリスルホン(C) 本発明で用いられるポリアリーレンポリエーテ
ルポリスルホン(C)としては、アリーレン単位がエ
ーテル、およびスルホン結合と共に介在している
ポリマーであり、例えば、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）プロパンおよび４，4′−ジ
シクロロジフエニルスルホンとから製造されたも
のおよび、４，4′−ジクロロジフエニルスルホン
とベンゾフエノンのビスフエノールまたはアセト
フエノンのビスフエノールまたはビニルシクロヘ
キセンのビスフエノールまたは４，4′−ジヒドロ
キシジフエニルスルホンとから製造されたものの
如きいくつかの同種の反応生成物が含まれる。 構造式としては、次のようなものが挙げられ
る。 特に上記構造式(1)及び(2)で示されるものが好ま
しい。 Γ組成 本発明の樹脂組成物は、上述のグラフト重合体
(A)５〜85重量％、共重合体(B)５〜70重量％及びポ
リアリーレンポリエーテルポリスルホン(C)10〜90
重量％とからなる。 特に、組成物中のゴム含有量が５〜40重量％で
あることが落球衝撃強度の面より好ましい。 グラフト重合体(A)が５重量％未満では落球衝撃
強度ならびに耐衝撃性が、また、85重量％を超え
ると耐熱性ならびに加工性が改善されない。共重
合体(B)が５重量％未満では加工性が、また、70重
量％を超えると落球衝撃強度ならびに耐衝撃性が
改善されない。ポリアリーレンポリエーテルポリ
スルホン(C)が10重量％未満では耐熱性が、また、
90重量％を超えると落球衝撃強度ならびに耐衝撃
性が改善されない。 グラフト重合体(A)と共重合体(B)及びポリアリー
レンポリエーテルポリスルホン(C)とを混合する
際、それぞれの形態には何ら制限はなく、粉状ま
たは粒状状態でも混合することができる。また、
その混合方法にも制限はなく、バンバリーミキサ
ー、押出機などを用いた公知の方法が挙げられ
る。 なお、混合する際に公知の染顔料、酸化防止
剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
難燃剤等の添加も十分可能である。 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらによつて難ら制限されるも
のでない。 実施例１〜７および比較例１〜６ 表−１および表−２に示すグラフト重合体なら
びに共重合体を合成した後、市販のポリアリーレ
ンポリエーテルポリスルホンと共に押出機を通じ
てペレツト状の樹脂組成物を得た。 樹脂組成物の組成ならびに物性を表−３に示
す。 なお、用いられたグラフト重合体および共重合
体の合成法は以下のとおり。 −グラフト重合体Ａ−１〜Ａ−７− ポリブタジエンラテツクス（PBDE）スチレ
ン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレー
ト公知の乳化グラフト重合法に基づき重合を行う
に際し、ゲル含有量および重量平均粒子径の異な
るポリブタジエンラテツクスを用いると共に開始
剤および連鎖移動剤の量を調整することにより構
造の異なるグラフト重合体（Ａ−１〜７）を得
た。重合後、塩析−乾燥処理し、粉末状で回収し
た。

【表】

【表】 −グラフト重合体Ａ−８− ポリブタジエンゴム（PBDE）、スチレンおか
びアクリロニトリルを公知の塊状−懸濁重合法に
基づき重合を行い、ロ過−乾燥処理され、ビーズ
状で回収した。 −共重合体(B)− 公知の乳化重合法に基づき合成するに際し、連
鎖移動剤の使用量を調整し、固有粘度の異なる共
重合体を得た。重合後、塩析−乾燥処理し、粉末
状で回収した。

【表】

【表】 −ポリアリーレンポリエーテルポリスルホン(C)− （Ｃ−１）ユニオン カーバイト社製 “ユーデル Ｐ−1700” （Ｃ−２）インペリアル ケミカル社製 “ポリエーテルスルホン200P”

【表】

〔発明の効果〕

グラフト重合体、共重合体およびポリスルホン
からなる樹脂組成物において、特定構造のゴムを
用い、かつ特定構造を有するグラフト重合体と特
定構造の共重合体をポリスルホンと混合すること
により、落球衝撃強度、アイゾツト衝撃強度、耐
熱性、加工性ならびに光沢に優れた組成物が得ら
れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ゲル含有量70％以上のジエン系ゴムに、芳香
   族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物および不
   飽和カルボン酸アルキルエステルからなる群より
   選ばれた２種以上の化合物をグラフト重合してな
   るグラフト率10〜200％、重量平均粒子径0.05〜
   3μｍのグラフト重合体(A)５〜85重量％ 芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物お
   よび不飽和カルボン酸アルキルエステルからなる
   群より選ばれた２種以上の化合物を共重合してな
   る固有粘度0.4〜1.5の共重合体(B)５〜70重量％、
   および ポリアリーレンポリエーテルポリスルホン(C)10
   〜90重量％とからなることを特徴とする樹脂組成
   物。