JPH0474310B2

JPH0474310B2 -

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Publication number: JPH0474310B2
Application number: JP63112336A
Authority: JP
Priority date: 1988-05-11
Filing date: 1988-05-11
Publication date: 1992-11-25
Also published as: JPH01286985A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は尿素・ホルムアルデヒド縮合物を有効
成分とする緩効性窒素肥料、いわゆる肥料取締法
にいうホルムアルデヒド加工尿素肥料の製造方法
に関するものである。緩効性窒素肥料は肥効の持
続性が長いので、基肥あるいは高度化成肥料の配
合原料として広く使用されている。〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕緩効性窒素肥料は、尿素・ホルムアルデヒド縮
合物を有効成分とするものであり、これは通常次
のような方法で製造される。即ち、尿素とホルム
アルデヒド水溶液に水酸化ナトリウムなどのアル
カリ性物質を加えてPHを７〜10の中性ないしアル
カリ域でメチロール化反応（付加反応）を行い、
得られたメチロール尿素溶液に硫酸などの酸を加
えてPHを４以下とすることでメチレン化反応（縮
合反応）を行わせて固化し、次いでこれを乾燥し
た後、粉砕、篩分などの工程を得て製品化する方
法で製造されている。そして、上記製造方法において、メチロール化
反応時の尿素(U)／ホルムアルデヒド(F)のモル比
（以下、Ｕ／Ｆモル比と記す）は１以上、好まし
くは２〜３で行われる。また反応温度は50〜80
℃、反応時間は30分〜１時間程度で実施される。メチレン化反応は上記の通り、メチロール化反
応の完了した溶液に酸を添加する方法で行われる
ので、反応温度はメチロール化反応時と同程度で
行われ、酸添加後はメチロール尿素が縮合してメ
チレン尿素となり、30分以下で固化する。このようにして得られた尿素・ホルムアルデヒ
ド縮合物は、一般式が下記(1)式で表されるメチレ
ン尿素と未反応の尿素とからなるものである。Ｈ（NHCONHCH₂）_o−NHCONH₂
……(1) しかして、上記メチレン化反応は逐次競合反応
であるので、得られた尿素・ホルムアルデヒド縮
合物であるメチレン尿素は、その製法の如何に拘
わらず、上記(1)式においてｎの数が種々の値を持
つたものの混合物である。そして、Ｕ／Ｆのモル比を低くするとｎの数の
大きいものの割合が増加する。逆にＵ／Ｆのモル
比を大きくするとｎの数の大きいものの割合は少
なくなるが、未反応の尿素や上記(1)式のｎの数の
小さいものの割合が増加する。ここで後記する如
く、窒素肥料として緩効性を示すメチレン尿素
は、上記(1)式においてｎの数が２〜３のものが好
ましいことは良く知られている。尿素・ホルムアルデヒド縮合物を有効成分とす
る、緩効性肥料中の窒素分の水に対する溶解性の
難易を示す尺度として、該窒素分は水溶性窒素
（以下WNと記す）、水不溶性窒素（以下WINと
記す）、熱水溶解性窒素（以下HWNと記す）、熱
水不溶性窒素（以下HWINと記す）に区分され
る。この区分はA.O.A.C（Methods of Analysis of
the Official Agricultural Chemists）に記載さ
れているものがあるが、上記分析法によれば、
WN（25±２℃の水に可溶性の窒素）は未反応の
尿素及び前記(1)式におけるｎの数が１のメチレン
尿素中に含まれる窒素がほぼこれに当該し、
WIN（25±２℃の水に不溶性の窒素）は上記(1)式
におけるｎの数が２以上のメチレン尿素中に含ま
れる窒素がほぼこれに当該し、HWN（100℃、PH
7.5の緩衝液に可溶性の窒素）は上記(1)式におけ
るｎの数が３以下のメチレン尿素中に含まれる窒
素がほぼこれに当該し、HWIN（上記の緩衝液に
不溶性の窒素）は(1)式におけるｎの数が４以上の
メチレン尿素に含まれる窒素がほぼこれに該当す
る。尚、上記尿素・ホルムアルデヒド縮合物を有
効成分とする緩効性窒素肥料中の全窒素をTN、
尿素態窒素とUNと略記する。そして、上記においてWNは、(1)式におけるｎ
の数が１のメチレン尿素態窒素とUNであるの
で、水に対する溶解度が大きく、短時間で無機化
するため緩効性というよりもむしろ速効性に近い
窒素肥料といえる。HWINは(1)式におけるｎの
数が大きく、縮合が進み過ぎていて無機化速度が
非常に遅く、従つて、実質的に肥料効果はないと
いわれている。これに対し上記(1)式でｎの数が概ね２〜３のメ
チレン尿素（WINからHWINを除いたもの。以
下WIN−HWINという）は、熱水溶解性という
よりも水難溶性という方が分かり易く、徐々に無
機化するので長期間に亘り肥料効果を現す。即ち
このWIN−HWINが緩効性窒素肥料の有効成分
をなすものである。窒素肥料の緩効性の大小を表す指標として、下
記(2)式で表される窒素の活性係数（Activity
Index以下、AIと記す）が用いられる。 AI〔％〕＝〔（WIN−HWIN）／WIN〕×100……(2) そして、緩効性窒素肥料としてはこのAIが高
く、かつWNの含有量が少ない程好ましい。また、昭和61年末の肥料取締法改正により緩効
性窒素肥料、いわゆる肥料取締法にいうホルムア
ルデヒド加工窒素肥料はTNが35％以上で、か
つ、WN／TNが50％以上であるものはUNは
20％以下であること。以外のものにあつては
AIが40％以上であること。と改正された。しかしながら、従来の製造方法で得られた緩効
性窒素肥料は、(1)式のｎの値が相当ばらつくの
で、AIの値を大きくするためにはＵ／Ｆモル比
を大きくせざるを得ず、その結果として未反応の
尿素が多くなる。逆に未反応の尿素を少なくする
ためにはＵ／Ｆモル比を小さくする必要がある
が、Ｕ／Ｆモル比を小さくするとAIの値が低下
するという相矛盾する問題があつた。そこで緩効性を向上させる方法として、(1)ホル
ムアルデヒド１モルに対し１〜２モルの尿素を、
PHを８〜10に調節したホルムアルデヒド水溶液
中、40〜80℃の温度条件下で付加反応させ、得ら
れた付加反応生成物に酸の解離定数pKaの値（25
℃）が4.5〜5.5の酸性物質（具体的にはクエン
酸、リンゴ酸、フタル酸、酪酸、酒石酸、プロピ
オン酸、酢酸等の有機酸）を添加してPHが4.5〜
6.5の水溶液とし、40〜80℃の温度範囲で縮合反
応させる方法（特開昭60−210585号公報）、(2)尿
素／ホルムアルデヒドのモル比を1.0〜1.8とし、
アルカリ触媒としてヘキサメチレンテトラミン、
アンモニア、アンモニウムの炭酸塩、アンモニウ
ムの重炭酸塩、モノエタノールアミンから選ばれ
た一種を用い、酸触媒としてカルボン酸を用いる
方法（特開昭60−264384号公報）が知られてい
る。しかし上記(1)の方法は、付加反応時のPH調節
に、ホウ酸ナトリウム若しくはアルカリ金属また
はアルカリ土類金属の水酸化物を使用しているた
めかAI値が今一つ不十分であり、また、縮合反
応生成物がクリーム状またはスラリー状であるた
めに、これを乾燥して製品化するために取扱いが
面倒であり、かつ、装置及び工程が複雑となると
いう問題がある。上記(2)の方法も本発明者等の検
討の結果では、AI値は(1)の方法と同様必ずしも
満足し得るものではなく、また、この方法は反応
槽内で縮合反応を行うものと推定されるので、縮
合反応生成物は反応槽内で固化するものと考えら
れる。従つて、上記(1)の方法と同様その後の工程
が煩雑となるという問題がある。〔問題を解決するための手段〕本発明者は上記状況に鑑み、WNが少なくかつ
AIの値が大きい緩効性窒素肥料を、効率よく製
造する方法を開発することを目的として鋭意検討
を重ねた結果、メチロール化反応（付加反応）時
にPH調整用として使用するアルカリ性物質を２種
類、特定の順序で添加して使用し、かつ、メチレ
ン化反応を特定のPHにて無端回転ベルト上で行え
ば上記目的が達成できることを見出し、本発明を
完成するに至つた。即ち本発明は、尿素とホルムアルデヒド水溶液
とをアルカリ性物質を添加してアルカリ性下にて
メチロール化反応を行わせた後、これに酸性物質
を添加して酸性下にてメチレン化反応させて尿
素・ホルムアルデヒド縮合物からなる緩効性窒素
肥料を製造するに際し、尿素とホルムアルデヒド
のモル比（尿素／ホルムアルデヒド）を1.0〜1.5
の範囲とし、アルカリ性物質として先ずアミン類
をホルムアルデヒド１モルに対し0.0005〜0.005
モルの範囲内で添加し、次いで無機水酸化物を添
加してメチロール化反応時の初期PHを7.5〜9.5に
調整して該メチロール化反応を行つた後、これに
鉱酸を加えてPHを4.3〜4.9に調整し無端回転ベル
ト上でメチレン化反応を行うことを特徴とする緩
効性窒素肥料の製造方法を提供するものである。〔発明の詳細な開示〕以下本発明を更に詳細に説明する。本発明の方法は通常次のようにして実施され
る。即ち、本発明ではメチロール化反応を行うた
めの反応槽が必要である。該反応槽には撹拌機と
加熱設備が必要であるが、加熱設備は上記反応槽
の外側ジヤケツトを設け、加熱はこのジヤケツト
に加圧水蒸気を通す方法で実施するのが簡便で好
ましい。本発明では先ず、ホルムアルデヒド水溶液と尿
素をＵ／Ｆモル比が1.0〜1.5、好ましくは1.30〜
1.40となるように反応槽に供給した後、以後撹拌
した状態でこれにアミン類をホルムアルデヒド１
モルに対して0.0005〜0.005モル（以下、このモ
ル比をアミン類／Ｆモル比と略記する）加え、更
に、無機水酸化物を加えてPHを7.9〜9.5、好まし
くは8.0〜8.5とした後、加熱して尿素を完全に溶
解させてメチロール化反応を行う。尚、上記の加
熱・溶解前のPHを本発明では、メチロール化反応
時の初期PHと称することにする。本発明においては、アミン類は上記の如くホル
ムアルデヒドと尿素の混合物に添加しても良い
が、予めホルムアルデヒド水溶液中に添加しても
良く、また、尿素溶解前であれば何れの段階でも
よい。また、上記メチロール化反応時の反応温度は50
〜70℃で実施される。反応温度が50℃未満では反
応時間を長く必要とするのみならず、得られる緩
効性窒素肥料（以下、製品と略記する。）中の
UNが増加するので好ましくない。逆に70℃を越
える温度では製品中のHWINが増加するので、
これまた好ましくない。反応は未反応のホルムア
ルデヒドがなくなるまで行うが、その時間は上記
反応温度において30〜60分間必要である。本発明では、メチロール化反応時の初期PHを、
前記の如くして7.5〜9.5に調節することが重要で
ある。ホルムアルデヒドと尿素とのメチロール化
反応においては、反応液のPHは反応の進行と共に
次第に低下し、そのまま反応を続行した場合に
は、酸性域となるこもある。しかし、本発明では
メチロール化反応時の初期PHの調節をアミン類と
無機水酸化物で行うので、初期PHを上記範囲に調
節するのみでよく、メチロール化反応の終了時に
おいてもこの初期PHの調節のみで酸性域となるこ
とはない。本発明で使用されるアミン類は、特にその種類
を限定されるものではないが、通常メチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、iso−
プロピルアミン等のアルキルアミン類；エタノー
ルアミン、ｎ−プロパノールアミン、iso−プロ
パノールアミン等のアルカノールアミン類が使用
される。尚、上記アミン類は第１級アミン、第２
級アミン、第３級アミンの何れでもよい。また、
無機水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカルリ金属の水酸化物；水酸
化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ
土類金属の水酸化物が通常使用される。尚、本発明ではメチロール化反応時の初期PHの
調節に、各種アミン類と無機水酸化物という二種
類のアルカリ性物質が使用されるが、その組合せ
には特に限定はなく、アミン類類と無機水酸化物
であれば何れの組合せでもよい。本発明では後記する如く、メチレン化反応を無
端回転ベルト上で行うことと、メチレン化反応に
よつて固化されたものを乾燥する必要があるので
メチレン化反応液は高濃度であることが望まし
い。従つて、原料ホルムアルデヒド水溶液の濃度
は、メチロール化反応を水溶液状で実施可能な範
囲内で高濃度である程好ましく、ホルムアルデヒ
ド水溶液は通常40〜55重量％程度の高濃度のもの
が使用される。また、原料尿素も上記と同様な理
由で。粒状または粉状のもをそのまま使用するの
が好ましい。かくして得られたメチロール尿素水溶液は、連
続的に混合槽に供給され、ここで鉱酸を添加する
ことによりPHを4.3〜4.9の範囲、好ましくは4.5〜
4.7の範囲に調節し、（この時のPHをメチレン化反
応の初期PHと称することにする。）直ちに無端回
転ベルト上に送られる。なお、この際の鉱酸とし
ては硫酸、塩酸などが使用され、濃度が10〜20重
量％の水溶液としてメチロール尿素水溶液に添加
される。無端回転ベルト上に供給されたメチロール尿素
の水溶液は、上記の通りPHが4.3〜4.9に調節され
ているので、５〜15分間という極めて短時間で無
端回転ベルトで固化して板状のケーキを形成す
る。ここで使用される無端回転ベルトは、通常のベ
ルトコンベアー等を水平に設置したもので差支え
なく、その構造を特に考慮する必要はない。得られたケーキは、25〜35重量％程度の水分を
含有しているので、これを水分含有量が３重量％
以下になるまで乾燥した後、粗砕、分級工程を経
て粒状及び粉状の製品とする。乾燥機の種類については特に限定はなく、固形
物を乾燥できるものであれば何れのものでも良い
が、上記メチレン化反応工程が連続式であるので
連続式乾燥機が好ましい。尚、本発明ではメチレン化反応を無端回転ベル
ト上で行うので、固化して得られるケーキは、前
記の通り水分を含有した板状である。従つて、こ
のケーキをそのままの状態で乾燥するのは操作上
煩雑であり、また、乾燥効率も悪い。そこで本発
明では、本考案者等が先に考案した「液体の固化
装置」（実願昭61−161593号）に記載の連続粗砕
機構を、無端回転ベルト上に設けることにより、
該板状のケーキを簡単に小片状に粉砕することが
可能で、かくして粗砕されたケーキは容易に乾燥
することが可能となるのである。〔実施例〕以下実施例により本発明を更に具体的に説明す
る。尚、以下において％は重量％を表す。実施例１濃度43％のホルムアルデヒド水溶液830ｇにア
ミン類として濃度50％のトリエタノールアミン水
溶液を3.1ml（アミン類／Ｆモル比＝0.0018）加
えた後、無機水酸化物として濃度25％の水酸化ナ
トリウム水溶液を添加してメチロール化反応時の
初期PH値を8.12に調節した。このホルムアルデヒ
ド水溶液に粒状尿素を1000ｇ添加した後、加熱し
て温度60℃にて30分間メチロール化反応を行なつ
た。メチロール化反応終了後この反応液に濃度15％
の硫酸水溶液を添加し、メチレン化反応時の初期
PH値を4.51に調節してメチレン化反応を行なつ
た。反応液が固化するまでに要した時間は７分間
であつた。反応液が固化した後直ちに粗砕を行な
い、120℃で乾燥を行なつた。乾燥して得られた
製品の分析結果は第２表に示す通りであつた。実施例２メチロール化反応PH調整剤の無機水酸化物に濃
度25％の水酸化カリウム水溶液のみを使用して初
期PH値を8.02とし、メチレン化反応時の初期PH値
を4.63とした以外は第１表に示す通り実施例１と
同一条件でメチロール化反応、メチレン化反応及
び乾燥を行なつた。尚、メチレン化反応における
固化するまでの時間は10分間であつた。得られた
製品の分析結果は第２表に示す通りであつた。実施例３〜５濃度43％のホルムアルデヒド水溶液860ｇと粒
状尿素を1000ｇ（実施例３）、濃度47％のホルム
アルデヒド水溶液790ｇと粒状尿素を1000ｇ（実
施例４）及び濃度55％のホルムアルデヒド水溶液
683ｇと粒状尿素を100ｇ（実施例５）を使用し
て、第１表に示す条件で実施例１と同様にしてメ
チロール化反応、メチレン化反応及び乾燥を行な
つた。得られた製品の分析結果は第２表に示す通
りであつた。実施例６濃度47％のホルムアルデヒド水溶液を撹拌機付
きの反応槽に760Kg仕込み、これにアミン類とし
て濃度50％のトリエタノールアミン水溶液3.0
（アミン類／Ｆモル比＝0.0017）、無機水酸化物と
して濃度25％の水酸化ナトリウム水溶液を添加
し、メチロール化反応時の初期PH値を8.00に調整
した。このホルムアルデヒド水溶液に粒状尿素を
1000Kg添加した後、加熱して温度60℃にて45分間
メチロール化反応を行なつた、メチロール化反応終了後にこの反応液を流量
500／ｈで、連続的にオーバーフロー式の小型
混合器に供給すると共に、濃度15％の硫酸水溶液
を上記混合器に連続添加し、メチレン化反応時の
初期PH値が4.60となるように調節した後、本考案
者等が先に考案し出願した粗砕機構を備えた回転
する無端回転ベルト（液体の固化装置、実願昭61
−161593号）上に供給し、メチレン化反応による
固化及び粗砕を行なつた。しかる後、これを連続式バンド乾燥機にて110
℃の温度で乾燥した。得られた製品の分析結果は
第２表に示す通りであつた。

【表】

【表】比較例１濃度43％のホルムアルデヒド水溶液775ｇに濃
度25％の水酸化ナトリム水溶液を添加して、メチ
ロール化反応時の初期PH値の調整を無機水酸化物
のみにて行ない、初期PH値を10.3とした。このホルムアルデヒド水溶液に粒状尿素を1000
ｇ添加し、以下、実施例１と同一条件でメチロー
ル化反応、メチレン化反応及び乾燥を行なつた。
ただし、メチレン化反応時の初期PH値は4.57とし
た。尚、メチレン化反応時の固化所要時間は７分
間であつた。得られた製品の分析結果は第４表に
示す通りであつた。比較例２メチロール化反応時の初期PH値の調整を、濃度
50％のトリエタノールアミン水溶液のみにて行な
い初期PH値を8.11に調整し、メチレン化反応時の
初期PH値を4.51とした以外は、比較例１と同一条
件でメチロール化反応、、メチレン化反応及び乾
燥を行なつた。得られた製品の分析結果は第４表
に示す通りであつた。比較例３メチレン化反応時の初期PH値を4.17とした以外
は、実施例１と全く同一条件でメチロール化反
応、メチレン化反応及び乾燥を行なつた。得られ
た製品の分析結果は第４表に示す通りであつた。比較例４メチレン化反応時の初期PH値を5.05とした以外
は、比較例３と全く同一条件でメチロール化反
応、メチレン化反応及び乾燥を行なつた。得られ
た製品の分析結果は第４表に示す通りであつた。比較例５メチロール化反応時の初期PH値を7.03に、メチ
レン化反応時の初期PH値を4.63とした以外は、実
施例１と全く同一条件でメチロール化反応、メチ
レン化反応及び乾燥を行なつた。得られた製品の
分析結果は第４表に示す通りであつた。比較例６メチロール化反応時の初期PH値を10.36に、メ
チレン化反応時の初期PH値を4.59とした以外は、
実施例４と全く同一条件でメチロール化反応、メ
チレン化反応及び乾燥を行なつた。得られた製品
の分析結果は第４表に示す通りであつた。比較例７濃度37％のホルムアルデヒド水溶液122ｇと粒
状尿素135ｇを混合撹拌し、これを温度50℃の水
浴中で濃度１％の水酸化ナトリウム水溶液を添加
してPHを10.00に調整し、30分間粒状尿素を溶解
させてメチロール化反応を行なつた。しかる後、これに濃度50％のクエン酸水溶液を
添加してメチレン化反応時の初期PH値を5.00に調
整し、50℃で１時間メチレン化反応を行なつた後
乾燥した。得られた製品の分析結果は第４表に示
す通りであつた。尚、乾燥は温度80℃で５時間行
なつた。比較例８濃度37％のホルムアルデヒド水溶液773ｇに純
度99％のヘキサメチレンテトラミン結晶15.4ｇを
添加して溶解させた後、これに粒状尿素798ｇを
加えて（Ｕ／Ｆモル比＝1.30、ただし、ヘキサメ
チレンテトラミンのメチレン基はホルムアルデヒ
ドに換算して加算）溶解させ、50℃の温度で30分
間メチロール化反応を行なつた。尚、反応後のPH
は8.70であつた。この反応液に濃度40％のクエン酸水溶液を添加
してメチレン化反応時の初期PH値を4.00に調整
し、50℃の温度にメチレン化反応を行なつて固化
させた後、これを乾燥した。得られた製品の分析
結果は第４表に示す通りであつた。尚、メチレン
化反応の固化時間は15分間を要した。比較例９メチレン化反応時の初期PH値を濃度40％の蟻酸
水溶液で行なつた以外は、比較例８と全く同一条
件でメチロール化反応、メチレン化反応及び乾燥
を行なつた。得られた製品の分析結果は第４表に
示す通りであつた。比較例 10 濃度43％のホルムアルデヒド水溶液830ｇに、
濃度25％のNaOH水溶液を0.143ml加えた後、濃
度50％のトリエタノールアミン水溶液を添加し
て、メチロール化反応時のPH値を8.1に調整した。
このホルムアルデヒド水溶液を用いて、実施例１
と同じ条件でメチロール化反応を行い、続いてメ
チレン化反応を行つた。反応液が固化した後、直
ちに粗砕を行い、120℃で乾燥を行つた。得られ
た製品の分析値は第４表に示す通り、AI値が低
く、HWINも高いものであつた。

【表】

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明の緩効性窒
素肥料の製造方法は、尿素とホルムアルデヒドの
モル比（Ｕ／Ｆモル比）を1.0〜1.5の範囲とし、
メチロール化反応時のPH調整用アルカリ性物質と
してアミン類と無機水酸化物を併用し、かつ、メ
チロール化反応時の初期PHを限定の範囲に調整し
て該メチロール化反応を行つた後、これに鉱酸を
加えてメチレン化反応時の初期PHを特定の範囲に
調整した後、メチレン化反応を無端回転ベルト上
で行なうという方法である。従つて、本発明の方法で得られる緩効性窒素肥
料は、実施例からも理解される通り、TNは35％
以上含有しており、かつAI値は肥料取締法の規
格である40％以上をはるかに越える60％以上もあ
り、WN／TNも50％未満で、WHINも極めて低
いというように緩効性肥料として極めて好適なも
のである。これに対し、メチロール化反応時の初期PHの調
整を従来公知の方法である、無機水酸化物のみで
行なつたもの（比較例１）アミン類のみで行なつ
たもの（比較例２）はAI値が40％以下と低い。
メチレン化反応時の初期PH値が本発明で規定する
範囲より低いもの（比較例３）は、AI値40％以
上はあるものの実施例に比べてはるかに低い。逆
に初期PH値が高いもの（比較例４）は、WN／
TNが50％を越える。メチロール化反応時の初期PH値が本発明で規定
する範囲よりも低いもの（比較例５）は、AI値
が実施例に比べてはるかに低い。逆に初期PH値が
高いもの（比較例６）は、WN／TNが50％を越
える。また、メチロール化反応時の初期PH値が高いも
の（比較例７）はAI値は満足できるものの
WN／TNが50％を越える。メチロール化反応時
の初期PHの調整をアミン類のみで行ない、メチレ
ン化反応時のPH調整を有機酸で行なつたもの（比
較例８及び比較例９）はHWINが10％以上あり
問題である。

Claims

【特許請求の範囲】

１尿素とホルムアルデヒド水溶液とをアルカリ
性物質を添加してアルカリ性下にてメチロール化
反応を行わせた後、これに酸性物質を添加して酸
性下にてメチレン化反応させて尿素・ホルムアル
デヒド縮合物からなる緩効性窒素肥料を製造する
に際し、尿素とホルムアルデヒドのモル比（尿
素／ホルムアルデヒド）を1.0〜1.5の範囲とし、
アルカリ性物質として先ずアミン類をホルムアル
デヒド１モルに対し0.0005〜0.005モルの範囲内
で添加し、次いで無機水酸化物を添加してメチロ
ール化反応時の初期PHを7.5〜9.5に調整して該メ
チロール化反応を行つた後、これに鉱酸を加えて
PHを4.3〜4.9に調整し無端回転ベルト上でメチレ
ン化反応を行うことを特徴とする緩効性窒素肥料
の製造方法。