JPH0475078B2

JPH0475078B2 -

Info

Publication number: JPH0475078B2
Application number: JP10576983A
Authority: JP
Priority date: 1983-06-15
Filing date: 1983-06-15
Publication date: 1992-11-27
Also published as: JPS59230691A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は弗酸含有酸洗廃液の処理方法に関し、
特に硝弗酸酸洗廃液より高価な弗酸を高率よく回
収する方法に関する。

従来、ステンレス鋼などの金属にメツキや塗
装、その他の表面処理を施す場合、これらの処理
に先立つてスケール除去などの目的で酸洗が行な
われる。この場合、酸洗溶液は一般に硝弗酸水溶
液等の弗酸と鉱酸の混酸水溶液であり、該溶液中
の弗酸と鉱酸の割合は酸洗効果が最高となるよう
に選定される。金属の酸洗によつて生じた廃液は
なお多量の酸を含有している。したがつて、これ
を廃棄すれば、資源の損失であるばかりか公害を
発生するおそれがあるため、これらの廃液から
酸、特に高価な弗酸を回収することが望まれる。
近年、これらの廃液から酸を回収し再使用する方
法として、陰イオン交換膜を用いた拡散透析を組
合せた金属酸洗システムが提案されている。しか
しながら、上記した弗酸含有の酸洗廃液をそのま
ま拡散透析しただけでは、特に弗酸の回収率を上
げることが困難であつた。

本発明者等は上記問題を解決するために鋭意研
究した。その結果、弗酸含有の酸洗廃液に弗酸以
外の酸を添加して拡散透析することにより、該弗
酸の回収率を向上し得ることを見出し、本発明を
提供するに至つたものである。即ち、本発明は弗
酸と他の無機酸とにより金属を洗浄して得られる
酸洗廃液に、弗酸以外の無機酸を添加して拡散透
析することを特徴とする酸洗廃液の処理方法であ
る。特に本発明においては、上記した酸洗廃液の
弗酸以外の無機酸と同種の無機酸を添加し、該無
機酸の濃度を1N以上に維持して拡散透析に供す
ることが好ましい。

本発明により酸洗廃液の特に弗酸を収率よく回
収できる作用機構については、十分に明確ではな
い。しかしながら、本発明者らは、酸洗廃液中に
溶解した鉄などの金属イオンが弗酸と錯イオン
（例えばFeF⁺⁺、FeF₂ ⁺など）を形成するため、
拡散透析による該弗酸の回収率が低下するが、本
発明では無機酸の添加により上記の錯イオンから
弗酸が遊離するため拡散透析による該弗酸の回収
率が向上するものと推測している。

本発明に用いられる弗酸以外の無機酸として
は、硝酸、硫酸又は塩酸等の鉱酸の水溶液で特に
硝酸が多用される。酸洗廃液中の無機酸の濃度
は、酸洗廃液中の鉄イオンの濃度及び弗酸の濃度
等により若干異なるが、一般に1N以上が好まし
い。上記した無機酸の濃度について上限は特に制
限されないが、余りに高濃度であつても本発明の
効果は特に良くならない。一般には6N程度あれ
ば十分である。

本発明における拡散透析の処理は、一般に知ら
れている拡散透析装置を用い、透析膜として陰イ
オン交換膜が用いられる。

以下、本発明の処理方法を用いた代表的な１例
を図面に基づき詳細に説明する。第１図は本発明
方法を用いた処理システムを示す工程図である。
酸洗槽１において、例えば0.5〜4Nの硝酸又は硫
酸等の鉱酸と0.5〜4Nの弗酸の混酸水溶液を酸洗
液とし、これに被処理金属を浸漬するか或いは上
記酸洗液のシヤワーに金属を曝露するなどの公知
の洗浄方式により処理される。酸洗槽内１の酸洗
廃液の少なくとも一部をパイプ１１を通して抜き
出し、必要により静定し、場合によつては一部を
パイプ１２によりバイパスして酸洗槽へ戻すと共
に残部を必要により凝集・濾過させた後、所定の
無機酸溶液を１３より添加した後、パイプ１４よ
り拡散透析装置２により処理する。一般に無機酸
溶液の添加は、酸洗槽から抜き出しラインのう
ち、拡散透析装置２以前であればどこでもよい。

拡散透析装置において、一方に水を15より供給
し、これに酸を回収してパイプ１６よりタンク３
に至る。他方、酸を除かれた液は１７より系外に
排出される。これは必要により金属成分の回収処
理などを行つた後、廃棄される。タンク３におい
ては、酸洗槽の状態に応じて追加の酸の添加、水
の補給あるいは他の薬剤の添加を行い、パイプ１
８より酸洗槽に再供給される。

本発明において循環する酸洗廃液の量は、その
プロセスによつて異なるが、一般に酸洗槽内の撹
拌状態を良好にする目的、或いは槽内の酸濃度を
所定の範囲内に維持する目的、更には槽内に不可
避的に持ち込まれる不純物の濃度を一定限度以下
に維持する目的など必要とする目的に適合する量
を選定すればよい。

以下、本発明を詳細に説明するために実施例を
示すが、本発明は以下の実施例に特に限定される
ものではない。

実施例１鉄24ｇ／、弗酸0.91N、硝酸0.41Nを含む硝
弗酸性廃液に、硝酸を加え4Nに調製し、その液
をフイルタープレス型拡散透析装置（徳山曹達(株)
製TSD−２型）で拡散透析を行なつた。拡散透
析槽は有効膜面積2dm²の陰イオン交換膜（商品
名ネオセプタAFN 徳山曹達(株)製）をくみこん
だ。水は20℃の水を用い、拡散透析槽の上部から
360ml／hrで拡散室に供給した。酸洗廃液は、拡
散透析槽の下部から供給した。その結果、透析槽
の下部から弗酸0.46N、鉄1.1ｇ／、硝酸2.6N
の拡散液を回収した。弗酸は酸洗廃液の63％が回
収された。

実施例２鉄21ｇ／、弗酸1.38N、硫酸0.80Nを含む硝
酸酸性廃液に、硫酸を加え5Nに調製し、その液
をフイルタープレス型拡散透析装置（徳山曹達(株)
製TSD−２型）で拡散透析をおこなつた。拡散
透析槽は有効膜面積2dm²の陰イオン交換膜（商
品名ネオセプタ AFN 徳山曹達(株)製）をくみ
こんだ。水は20℃の水を用い、拡散透析槽の上部
から360ml／hrで拡散室に供給した。酸洗廃液は、
拡散透析槽の下部から供給した。その結果、透析
槽下部から鉄1.9ｇ／、弗酸0.84N、硫酸4.0の
拡散液を回収した。弗酸は酸洗廃液の61％が回収
された。

比較例１鉄24ｇ／、弗酸0.91N、硝酸0.41Nを含む硝
弗酸酸性廃液を、フイルタープレス型拡散透析装
置（徳山曹達(株)製TSD−２型）で拡散透析をお
こなつた。拡散透析槽は有効膜面積2dm²の陰イ
オン交換膜（商品名ネオセプタAFN 徳山曹達
(株)製）をくみこんだ。水は20℃の水を用い、拡散
透析槽の上部から360ml／hrで拡散室に供給した。
酸洗廃液は、拡散透析槽の下部から供給した。そ
の結果、透析槽下部から弗酸0.41N、鉄1.6ｇ／
、硝酸0.38Nの拡散液を回収した。弗酸は酸洗
廃液の49％が回収された。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法を用いた処理システムを示
す工程図である。図中１は酸洗槽、２は拡散透析
装置、３はタンクである。

Claims

【特許請求の範囲】１弗酸と他の無機酸とにより金属を洗浄して得
られる酸洗廃液中に、弗酸以外の無機酸を添加し
て拡散透析することを特徴とする弗酸を含む酸洗
廃液の処理方法。２酸洗廃液中の弗酸以外の無機酸の濃度が1N
以上である特許請求の範囲第１項記載の方法。３弗酸以外の無機酸の硝酸又は硫酸である特許
請求の範囲第１項記載の方法。