JPH0475209B2 - - Google Patents
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- JPH0475209B2 JPH0475209B2 JP59014957A JP1495784A JPH0475209B2 JP H0475209 B2 JPH0475209 B2 JP H0475209B2 JP 59014957 A JP59014957 A JP 59014957A JP 1495784 A JP1495784 A JP 1495784A JP H0475209 B2 JPH0475209 B2 JP H0475209B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanol
- amino acids
- filler
- synthesis example
- glycidyl methacrylate
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は分離剤、特にラセミ化合物の光学分割
能をもつ液体クロマトグラフイー用充填剤を提供
するものである。 本発明の分離剤により光学分割が可能な化合物
としては、例えばアミノ酸があげられるが、アミ
ノ酸は通常一方の対掌体のみを必要とするもの
で、このような光学分割用充填剤は光学活性なア
ミノ酸の製造においてその純度を知るうえで重要
な分析手段として需要が多い。 （従来技術） これまでアミノ酸またはアミノ酸の金属塩をポ
リマーに担持させて得られる充填剤としては、
V.A.Davankovらの文献（Dokl.Akad.Nauk
SSSR，986（1971））に記載されている架橋クロ
ロメチル化ポリスチレンとＬ−プロリンまたはＬ
−ヒドロキシプロリンのメチルエステルを反応さ
せた後エステルを加水分解して得られるポリマー
に２価の銅あるいはニツケルイオンを含む溶離液
に用いて光学分割を行なうものや、C.Quivoron
らによるポリアクリルアミドにホルムアルデヒド
を介してＬ−プロリンを結合したもの（文献：J.
Chromatogr，204，185（1981））が知られてい
る。一方、シリカゲルの様な無機化合物にシラン
化合物を介してアミノ酸もしくはその誘導体を担
持させたものとしてはK.Sugdenら（文献：J.
Chromatogr，192，228（1980））、G.Gu¨bitzら
（文献：J.High.Resolut，Chromatogr.＆
Chromatogr.Comm.，２，145（1979））、V.A.
Davankovら（文献：Angew.Chem.Int.Ed.Engl，
21，930（1982））による方法などがある。 また逆相系シリカゲルカラムにアミノ酸誘導体
を保持させたものとしてはV.A.Davankovら（文
献：Chromatographia13，677（1980））、特開昭
57−176936，特開昭58−96062などがある。これ
らのうちクロロメチル化ポリスチレン及びポリア
クリルアミドゲルにＬ−プロリン等のアミノ酸も
しくはその誘導体を担持させる場合、立体障害や
反応性の乏しいことから充分な担持量を得るには
長い反応時間を要した。またシリカゲルにシラン
化合物を介して担持させる方法はシラン化合物の
加水分解などによる脱離が問題となる。また、逆
相系カラムに保持させる方法では安定性が問題で
ある。 （発明の目的） 本発明は、極めて反応性に富むグリシジル基を
有するグリシジルメタクリレートを他の重合性モ
ノマーと共重合することによつて得られるポリマ
ーのグリシジル基に各種アミノ酸の金属塩を付加
させることによつて光学活性基を担持した優れた
光学分割能をもつ充填剤を得ることを可能にする
ことを目的とする。 （発明の構成） 本発明において使用されるポリマーはグリシジ
ルメタクリレートと他の重合性モノマーとの共重
合体である。他の重合性モノマーとしてはスチレ
ン系ビニルモノマーとしてスチレン、パラメチル
スチレンなど、アクリル酸エステル系ビニルモノ
マーとしてメチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ノルマルブチルメタクリレート、ター
シヤリ−ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレートなど、その他
のビニルモノマーとしてアクリロニトリル、４−
ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、アクリル
アミド、メタクリルアミドなどが例示される。 これらのビニルモノマーは１種又は２種以上用
いることができる。 グリシジルメタクリレートとこれら重合性モノ
マーの共重合組成はグリシジルメタクリレートと
のモル比が0.001乃至1000であり、好ましくは
0.01乃至100であり、さらに好ましくは0.1乃至10
である。 これらの共重合体の重合方法としては、パーオ
キシド類やアゾビスイソブチロニトリルなどを開
始剤とするラジカル重合法、或いはグリニヤール
試薬やアルキル金属類を用いたイオン重合法など
があげられる。 一方、これに反応させるアミノ酸は光学活性な
ものであることが必要であるが、光学純度は厳密
に純粋である必要はない。一般には天然に得られ
る一方の光学異性体を用いることは原料の入手の
容易さから好ましいが、これに限られるものでは
ない。 本充填剤の特徴部分をなす光学活性基を有する
高分子体は、１つの合成法としてグリシジルメタ
クリレートを含む共重合体にアミノ酸の金属塩を
適当な溶媒、例えばメタノール、塩化メチレン、
ジメチルホルムアミドなどの単独あるいは混合溶
媒の中で反応させて得られるが、この方法に限ら
れることなく、グリシジルメタクリレートにアミ
ノ酸金属塩を反応させた後重合してポリマーにし
てもよい。 得られるポリマーは次の一般式(1)もしくは(2)で
表わされる部分構造を有する。 上式中R1，R2，R3は使用するアミノ酸によつ
て規定される基で、プロリンもしくはヒドロキシ
プロリンの場合は(2)式で表わされる環構造をな
し、R3はそれぞれ−CH2−CH2−CH2，−CH2−
CH（OH）CH2−である。 その他のアミノ酸の場合は(1)式で表わされ、
R1，R2は次の表−１の如くになる。 【表】 尚上記一般式中＊は不斉炭素を表わす。 又Ｍは金属であることを表わし、反応において
はNa，Ｋ，Liなどのアルカリ金属またはCa，
Mgなどのアルカリ土類金属などが例示される
が、光学分割用充填剤として使用する場合には
Cu，Ni，Coなどの遷移金属に置換しておくこと
が必要である。 得られたポリマーはそのまま粉砕しカラムに充
填しても良いが、通常は担体に物理的吸着あるい
は化学的に結合させて担持させる。シリカゲルや
ガラスビーズなどの無機担体またはポリスチレン
ゲル、ポリアクリルアミドなどの有機担体に塗布
または化学結合することが考えられる。この場合
はグリシジルメタクリレートを含むポリマーを塗
布または化学結合した後、アミノ酸金属塩を反応
させる方が好ましいがこれに限つたことではな
い。ポリマーをそのまま用いるときは、架橋させ
たものが好ましい。 （発明の効果） 本発明によつて提供される分離剤はアミノ酸を
液体クロマトグラフイーによつて光学分割する場
合に用いることができる。特に高速液体クロマト
グラフイーに用いる場合に耐圧性に優れた充填剤
を得ることができる。 本発明においてもう１つの特徴をなすグリシジ
ルメタクリレートの共重合体はその組成が光学分
割能と密接に関係しており、適当に組成を調整す
ることにより著しく光学分割能を向上させること
が可能となつた。 以下実施例をもつて詳述するが本発明はこれに
限定されるものではない。 合成例 １ グリシジルメタクリレート10.4ｇとスチレン
18.2ｇ（GMA／Stモル比＝１／2.4）をアゾビス
イソブチロニトリルを開始剤として共重合させて
得られたポリマー1.0ｇを、塩化メチレン５mlと
DMF10mlの混合溶媒に溶解し、これにＬ−プロ
リンのナトリウム塩1.0ｇをメタノール５mlに溶
かしたものを加え室温で２日間反応させる。溶媒
を留去した後再びメタノール７mlを加えて溶か
し、これにジフエニルジメトキシシランで処理し
た平均粒径10μm，細孔径1000Åのシリカゲル５
ｇを加えた後、メタノールを留去して被覆させ
る。得られた固形物を水で洗つた後、２ｇの硫酸
銅を50mlの水に溶かした水溶液に加えて銅塩に変
えると青色の充填剤が得られる。 以下の実施例において分離係数は次式で与えら
れる。 分離係数＝ より強く吸着される対掌体の容量比／より弱く吸
着される対掌体の容量比 実施例 １ 合成例１で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−２の如く
であつた。 【表】 合成例 ２ グリシジルメタクリレート10.4ｇとメチルメタ
クリレート18.7ｇ（GMA／MMAモル比＝１／
2.6）をアゾビスイソブチロニトリルを開始剤と
して共重合させて得られたポリマー1.0ｇを15ml
の塩化メチレンに溶かし、これにＬ−プロリンの
ナトリウム塩1.0ｇを10mlのメタノールに溶かし
て加え室温で２日間反応させる。溶媒を留去した
後再びメタノール７mlを加えて溶かし、これにジ
フエニルジメトキシシランで処理した平均粒径
10μm，細孔径1000Åのシリカゲル５ｇを加えた
後、メタノールを留去して被覆させる。得られた
固形物を水で洗つた後、２ｇの硫酸銅を50mlの水
に溶かした水溶液に加えて銅塩に変えると青色の
充填剤が得られる。 実施例 ２ 合成例２で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−３の如く
であつた。 【表】 合成例 ３ グリシジルメタクリレート7.1ｇとｐ−メチル
スチレン11.8ｇ（GMA／PMSモル比＝１／2.0）
をアゾビスイソブチロニトリルを開始剤として共
重合させて得られたポリマー1.0ｇを15mlの塩化
メチレンに溶かし、これにＬ−プロリンのナトリ
ウム塩1.0ｇを10mlのメタノールに溶かして加え、
室温で２日間反応させる。溶媒を留去した後再び
メタノール７mlを加えて溶かし、これにジフエニ
ルジメトキシシランで処理した平均粒径10μm，
細孔径1000Åのシリカゲル５ｇを加えた後、メタ
ノールを留去して被覆させる。得られた固形物を
水で洗つた後、２ｇの硫酸銅を50mlの水に溶かし
た水溶液に加えて銅塩に変えると青色の充填剤が
得られる。 実施例 ３ 合成例３で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−４の如く
であつた。 【表】 合成例 ４ グリシジルメタクリレート14.2ｇとアクリロニ
トリル5.3ｇ（GMA／ANモル比＝１／１）をア
ゾビスイソブチロニトリルを開始剤として共重合
させて得られたポリマー1.0ｇを15mlの塩化メチ
レンに溶かし、これにＬ−プロリンのナトリウム
塩1.0ｇを10mlのメタノールに溶かして加え室温
で２日間反応させる。溶媒を留去した後再びメタ
ノール７mlを加えて溶かし、これにジフエニルジ
メトキシシランで処理した平均粒径10μm，細孔
径1000Åのシリカゲル５ｇを加えた後メタノール
を留去して被覆させる。得られた固形物を水で洗
つた後、２ｇの硫酸銅を50mlの水に溶かした水溶
液に加えて銅塩に変えると青色の充填剤が得られ
る。 実施例 ４ 合成例４で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−５の如く
であつた。 【表】 合成例 ５ グリシジルメタクリレート10.0ｇとブチルメタ
クリレート10.0ｇ（GMA／BuMAモル比＝１／
１）をアゾビスイソブチロニトリルを開始剤とし
て共重合させて得られたポリマー1.0ｇを15mlの
塩化メチレンに溶かし、これにＬ−プロリンのナ
トリウム塩1.0ｇを10mlのメタノールに溶かして
加え室温で２日間反応させる。溶媒を留去した後
再びメタノール７mlを加えて溶かし、これにジフ
エニルジメトキシシランで処理した平均粒径
10μm，細孔径1000Åのシリカゲル５ｇを加えた
後メタノールを留去して被覆させる。得られた固
形物を水で洗つた後、２ｇの硫酸銅を50mlの水に
溶かした水溶液に加えて銅塩に変えると青色の充
填剤が得られる。 実施例 ５ 合成例５で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−６の如く
であつた。 【表】 【表】 合成例 ６ グリシジルメタクリレート14.2ｇとスチレン
10.4ｇ（GMA／Stモル比＝１／１）をアゾビス
イソブチロニトリルを開始剤として共重合させて
得られたポリマー1.0ｇを15mlの塩化メチレンに
溶かし、これにＬ−プロリンのナトリウム塩1.0
ｇを10mlのメタノールに溶かして加え室温で２日
間反応させる。溶媒を留去した後再びメタノール
７mlを加えて溶かし、これにジフエニルジメトキ
シシランで処理した平均粒径10μm，細孔径1000
Åのシリカゲル５ｇを加えた後メタノールを留去
して被覆させる。得られた固形物を水で洗つた
後、２ｇの硫酸銅を50mlの水に溶かした水溶液に
加えて銅塩に変えると青色の充填剤が得られる。 実施例 ６ 合成例６で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−７の如く
であつた。 【表】 合成例 ７ グリシジルメタクリレート4.7ｇとパラメチル
スチレン11.8ｇ（GMA／PMSモル比＝１／3.0）
をアゾビスイソブチロニトリルを開始剤として共
重合させて得られたポリマー1.25ｇを15mlの塩化
メチレンに溶かし、これにＬ−プロリンのナトリ
ウム塩0.8ｇを10mlのメタノールに溶かして加え
室温で２日間反応させる。溶媒を留去した後再び
メタノール７mlを加えて溶かし、これにジフエニ
ルジメトキシシランで処理した平均粒径10μm，
細孔径1000Åのシリカゲル５ｇを加えた後メタノ
ールを留去して被覆させる。得られた固形物を水
で洗つた後、２ｇの硫酸銅を50mlの水に溶かした
水溶液に加えて銅塩に変えると青色の充填剤が得
られる。 実施例 ７ 合成例７で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−８の如く
であつた。 【表】
能をもつ液体クロマトグラフイー用充填剤を提供
するものである。 本発明の分離剤により光学分割が可能な化合物
としては、例えばアミノ酸があげられるが、アミ
ノ酸は通常一方の対掌体のみを必要とするもの
で、このような光学分割用充填剤は光学活性なア
ミノ酸の製造においてその純度を知るうえで重要
な分析手段として需要が多い。 （従来技術） これまでアミノ酸またはアミノ酸の金属塩をポ
リマーに担持させて得られる充填剤としては、
V.A.Davankovらの文献（Dokl.Akad.Nauk
SSSR，986（1971））に記載されている架橋クロ
ロメチル化ポリスチレンとＬ−プロリンまたはＬ
−ヒドロキシプロリンのメチルエステルを反応さ
せた後エステルを加水分解して得られるポリマー
に２価の銅あるいはニツケルイオンを含む溶離液
に用いて光学分割を行なうものや、C.Quivoron
らによるポリアクリルアミドにホルムアルデヒド
を介してＬ−プロリンを結合したもの（文献：J.
Chromatogr，204，185（1981））が知られてい
る。一方、シリカゲルの様な無機化合物にシラン
化合物を介してアミノ酸もしくはその誘導体を担
持させたものとしてはK.Sugdenら（文献：J.
Chromatogr，192，228（1980））、G.Gu¨bitzら
（文献：J.High.Resolut，Chromatogr.＆
Chromatogr.Comm.，２，145（1979））、V.A.
Davankovら（文献：Angew.Chem.Int.Ed.Engl，
21，930（1982））による方法などがある。 また逆相系シリカゲルカラムにアミノ酸誘導体
を保持させたものとしてはV.A.Davankovら（文
献：Chromatographia13，677（1980））、特開昭
57−176936，特開昭58−96062などがある。これ
らのうちクロロメチル化ポリスチレン及びポリア
クリルアミドゲルにＬ−プロリン等のアミノ酸も
しくはその誘導体を担持させる場合、立体障害や
反応性の乏しいことから充分な担持量を得るには
長い反応時間を要した。またシリカゲルにシラン
化合物を介して担持させる方法はシラン化合物の
加水分解などによる脱離が問題となる。また、逆
相系カラムに保持させる方法では安定性が問題で
ある。 （発明の目的） 本発明は、極めて反応性に富むグリシジル基を
有するグリシジルメタクリレートを他の重合性モ
ノマーと共重合することによつて得られるポリマ
ーのグリシジル基に各種アミノ酸の金属塩を付加
させることによつて光学活性基を担持した優れた
光学分割能をもつ充填剤を得ることを可能にする
ことを目的とする。 （発明の構成） 本発明において使用されるポリマーはグリシジ
ルメタクリレートと他の重合性モノマーとの共重
合体である。他の重合性モノマーとしてはスチレ
ン系ビニルモノマーとしてスチレン、パラメチル
スチレンなど、アクリル酸エステル系ビニルモノ
マーとしてメチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ノルマルブチルメタクリレート、ター
シヤリ−ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレートなど、その他
のビニルモノマーとしてアクリロニトリル、４−
ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、アクリル
アミド、メタクリルアミドなどが例示される。 これらのビニルモノマーは１種又は２種以上用
いることができる。 グリシジルメタクリレートとこれら重合性モノ
マーの共重合組成はグリシジルメタクリレートと
のモル比が0.001乃至1000であり、好ましくは
0.01乃至100であり、さらに好ましくは0.1乃至10
である。 これらの共重合体の重合方法としては、パーオ
キシド類やアゾビスイソブチロニトリルなどを開
始剤とするラジカル重合法、或いはグリニヤール
試薬やアルキル金属類を用いたイオン重合法など
があげられる。 一方、これに反応させるアミノ酸は光学活性な
ものであることが必要であるが、光学純度は厳密
に純粋である必要はない。一般には天然に得られ
る一方の光学異性体を用いることは原料の入手の
容易さから好ましいが、これに限られるものでは
ない。 本充填剤の特徴部分をなす光学活性基を有する
高分子体は、１つの合成法としてグリシジルメタ
クリレートを含む共重合体にアミノ酸の金属塩を
適当な溶媒、例えばメタノール、塩化メチレン、
ジメチルホルムアミドなどの単独あるいは混合溶
媒の中で反応させて得られるが、この方法に限ら
れることなく、グリシジルメタクリレートにアミ
ノ酸金属塩を反応させた後重合してポリマーにし
てもよい。 得られるポリマーは次の一般式(1)もしくは(2)で
表わされる部分構造を有する。 上式中R1，R2，R3は使用するアミノ酸によつ
て規定される基で、プロリンもしくはヒドロキシ
プロリンの場合は(2)式で表わされる環構造をな
し、R3はそれぞれ−CH2−CH2−CH2，−CH2−
CH（OH）CH2−である。 その他のアミノ酸の場合は(1)式で表わされ、
R1，R2は次の表−１の如くになる。 【表】 尚上記一般式中＊は不斉炭素を表わす。 又Ｍは金属であることを表わし、反応において
はNa，Ｋ，Liなどのアルカリ金属またはCa，
Mgなどのアルカリ土類金属などが例示される
が、光学分割用充填剤として使用する場合には
Cu，Ni，Coなどの遷移金属に置換しておくこと
が必要である。 得られたポリマーはそのまま粉砕しカラムに充
填しても良いが、通常は担体に物理的吸着あるい
は化学的に結合させて担持させる。シリカゲルや
ガラスビーズなどの無機担体またはポリスチレン
ゲル、ポリアクリルアミドなどの有機担体に塗布
または化学結合することが考えられる。この場合
はグリシジルメタクリレートを含むポリマーを塗
布または化学結合した後、アミノ酸金属塩を反応
させる方が好ましいがこれに限つたことではな
い。ポリマーをそのまま用いるときは、架橋させ
たものが好ましい。 （発明の効果） 本発明によつて提供される分離剤はアミノ酸を
液体クロマトグラフイーによつて光学分割する場
合に用いることができる。特に高速液体クロマト
グラフイーに用いる場合に耐圧性に優れた充填剤
を得ることができる。 本発明においてもう１つの特徴をなすグリシジ
ルメタクリレートの共重合体はその組成が光学分
割能と密接に関係しており、適当に組成を調整す
ることにより著しく光学分割能を向上させること
が可能となつた。 以下実施例をもつて詳述するが本発明はこれに
限定されるものではない。 合成例 １ グリシジルメタクリレート10.4ｇとスチレン
18.2ｇ（GMA／Stモル比＝１／2.4）をアゾビス
イソブチロニトリルを開始剤として共重合させて
得られたポリマー1.0ｇを、塩化メチレン５mlと
DMF10mlの混合溶媒に溶解し、これにＬ−プロ
リンのナトリウム塩1.0ｇをメタノール５mlに溶
かしたものを加え室温で２日間反応させる。溶媒
を留去した後再びメタノール７mlを加えて溶か
し、これにジフエニルジメトキシシランで処理し
た平均粒径10μm，細孔径1000Åのシリカゲル５
ｇを加えた後、メタノールを留去して被覆させ
る。得られた固形物を水で洗つた後、２ｇの硫酸
銅を50mlの水に溶かした水溶液に加えて銅塩に変
えると青色の充填剤が得られる。 以下の実施例において分離係数は次式で与えら
れる。 分離係数＝ より強く吸着される対掌体の容量比／より弱く吸
着される対掌体の容量比 実施例 １ 合成例１で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−２の如く
であつた。 【表】 合成例 ２ グリシジルメタクリレート10.4ｇとメチルメタ
クリレート18.7ｇ（GMA／MMAモル比＝１／
2.6）をアゾビスイソブチロニトリルを開始剤と
して共重合させて得られたポリマー1.0ｇを15ml
の塩化メチレンに溶かし、これにＬ−プロリンの
ナトリウム塩1.0ｇを10mlのメタノールに溶かし
て加え室温で２日間反応させる。溶媒を留去した
後再びメタノール７mlを加えて溶かし、これにジ
フエニルジメトキシシランで処理した平均粒径
10μm，細孔径1000Åのシリカゲル５ｇを加えた
後、メタノールを留去して被覆させる。得られた
固形物を水で洗つた後、２ｇの硫酸銅を50mlの水
に溶かした水溶液に加えて銅塩に変えると青色の
充填剤が得られる。 実施例 ２ 合成例２で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−３の如く
であつた。 【表】 合成例 ３ グリシジルメタクリレート7.1ｇとｐ−メチル
スチレン11.8ｇ（GMA／PMSモル比＝１／2.0）
をアゾビスイソブチロニトリルを開始剤として共
重合させて得られたポリマー1.0ｇを15mlの塩化
メチレンに溶かし、これにＬ−プロリンのナトリ
ウム塩1.0ｇを10mlのメタノールに溶かして加え、
室温で２日間反応させる。溶媒を留去した後再び
メタノール７mlを加えて溶かし、これにジフエニ
ルジメトキシシランで処理した平均粒径10μm，
細孔径1000Åのシリカゲル５ｇを加えた後、メタ
ノールを留去して被覆させる。得られた固形物を
水で洗つた後、２ｇの硫酸銅を50mlの水に溶かし
た水溶液に加えて銅塩に変えると青色の充填剤が
得られる。 実施例 ３ 合成例３で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−４の如く
であつた。 【表】 合成例 ４ グリシジルメタクリレート14.2ｇとアクリロニ
トリル5.3ｇ（GMA／ANモル比＝１／１）をア
ゾビスイソブチロニトリルを開始剤として共重合
させて得られたポリマー1.0ｇを15mlの塩化メチ
レンに溶かし、これにＬ−プロリンのナトリウム
塩1.0ｇを10mlのメタノールに溶かして加え室温
で２日間反応させる。溶媒を留去した後再びメタ
ノール７mlを加えて溶かし、これにジフエニルジ
メトキシシランで処理した平均粒径10μm，細孔
径1000Åのシリカゲル５ｇを加えた後メタノール
を留去して被覆させる。得られた固形物を水で洗
つた後、２ｇの硫酸銅を50mlの水に溶かした水溶
液に加えて銅塩に変えると青色の充填剤が得られ
る。 実施例 ４ 合成例４で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−５の如く
であつた。 【表】 合成例 ５ グリシジルメタクリレート10.0ｇとブチルメタ
クリレート10.0ｇ（GMA／BuMAモル比＝１／
１）をアゾビスイソブチロニトリルを開始剤とし
て共重合させて得られたポリマー1.0ｇを15mlの
塩化メチレンに溶かし、これにＬ−プロリンのナ
トリウム塩1.0ｇを10mlのメタノールに溶かして
加え室温で２日間反応させる。溶媒を留去した後
再びメタノール７mlを加えて溶かし、これにジフ
エニルジメトキシシランで処理した平均粒径
10μm，細孔径1000Åのシリカゲル５ｇを加えた
後メタノールを留去して被覆させる。得られた固
形物を水で洗つた後、２ｇの硫酸銅を50mlの水に
溶かした水溶液に加えて銅塩に変えると青色の充
填剤が得られる。 実施例 ５ 合成例５で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−６の如く
であつた。 【表】 【表】 合成例 ６ グリシジルメタクリレート14.2ｇとスチレン
10.4ｇ（GMA／Stモル比＝１／１）をアゾビス
イソブチロニトリルを開始剤として共重合させて
得られたポリマー1.0ｇを15mlの塩化メチレンに
溶かし、これにＬ−プロリンのナトリウム塩1.0
ｇを10mlのメタノールに溶かして加え室温で２日
間反応させる。溶媒を留去した後再びメタノール
７mlを加えて溶かし、これにジフエニルジメトキ
シシランで処理した平均粒径10μm，細孔径1000
Åのシリカゲル５ｇを加えた後メタノールを留去
して被覆させる。得られた固形物を水で洗つた
後、２ｇの硫酸銅を50mlの水に溶かした水溶液に
加えて銅塩に変えると青色の充填剤が得られる。 実施例 ６ 合成例６で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−７の如く
であつた。 【表】 合成例 ７ グリシジルメタクリレート4.7ｇとパラメチル
スチレン11.8ｇ（GMA／PMSモル比＝１／3.0）
をアゾビスイソブチロニトリルを開始剤として共
重合させて得られたポリマー1.25ｇを15mlの塩化
メチレンに溶かし、これにＬ−プロリンのナトリ
ウム塩0.8ｇを10mlのメタノールに溶かして加え
室温で２日間反応させる。溶媒を留去した後再び
メタノール７mlを加えて溶かし、これにジフエニ
ルジメトキシシランで処理した平均粒径10μm，
細孔径1000Åのシリカゲル５ｇを加えた後メタノ
ールを留去して被覆させる。得られた固形物を水
で洗つた後、２ｇの硫酸銅を50mlの水に溶かした
水溶液に加えて銅塩に変えると青色の充填剤が得
られる。 実施例 ７ 合成例７で得られた充填剤を内径0.46cm，長さ
25cmのステンレス製円筒カラムに充填し、各種ア
ミノ酸のラセミ体の光学分割を行なつたところ次
の結果を得た。 溶離液に0.25ミリモルの硫酸銅を用い、50℃で
1.0ml／分流した場合の分離係数は表−８の如く
であつた。 【表】
Claims (1)
- １ グリシジルメタクリレートを含む共重合体の
グリシジル基に光学活性なアミノ酸の金属塩を付
加させてなる分離剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59014957A JPS60158202A (ja) | 1984-01-30 | 1984-01-30 | 分離剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59014957A JPS60158202A (ja) | 1984-01-30 | 1984-01-30 | 分離剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60158202A JPS60158202A (ja) | 1985-08-19 |
| JPH0475209B2 true JPH0475209B2 (ja) | 1992-11-30 |
Family
ID=11875454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59014957A Granted JPS60158202A (ja) | 1984-01-30 | 1984-01-30 | 分離剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60158202A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3986892B2 (ja) * | 2001-04-19 | 2007-10-03 | 東邦化学工業株式会社 | アミノ酸変性水溶性高分子を含む化粧料組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5914958A (ja) * | 1982-07-15 | 1984-01-25 | Komori Printing Mach Co Ltd | 輪転印刷機の刷版装着装置 |
-
1984
- 1984-01-30 JP JP59014957A patent/JPS60158202A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60158202A (ja) | 1985-08-19 |
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