JPH0475931B2 - - Google Patents
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- JPH0475931B2 JPH0475931B2 JP59173772A JP17377284A JPH0475931B2 JP H0475931 B2 JPH0475931 B2 JP H0475931B2 JP 59173772 A JP59173772 A JP 59173772A JP 17377284 A JP17377284 A JP 17377284A JP H0475931 B2 JPH0475931 B2 JP H0475931B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
ａ 産業上の利用分野
本発明は、良好な機械的性質を有する耐油性ゴ
ム組成物に関する。 ｂ 従来の技術 ２種以上のエラストマーをブレンドすることに
より、単一エラストマーでは得られない性能をひ
き出す手法は古くから実施されている。 さらに、新規な性能を付与すること以外にも、
加工性の向上や原材料費を低減する目的にもブレ
ンド手法が用いられている。 このような手法による代表例として、タイヤの
トレツド用素材としてのスチレン−ブタジエンゴ
ム（以下SBRと略す）とポリブタジエンゴム
（以下BRと略す）とのブレンド組成物、タイヤ
のサイドウオール用素材としてのSBRとエチレ
ン−プロピレン−非共役ジエンゴム（以下
EPDMと略す）のブレンド組成物などが挙げら
れる。 しかし、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（以下NBRと略す）と極性の低いゴムとのブレン
ド物、あるいはEPDMとジエン系ゴムとのブレ
ンド物の場合、ブレンド物の機械的性質がブレン
ドすることにより低下する傾向にあるのが一般的
であつた。 EPDMとジエン系ゴムとのブレンド物におけ
る、このような欠点を改良するため、R.T.
MorrisseryはEPDMをハロゲン化する方法
（Rubber Chem.Technal.，44，1025（1971））を、
また、R.P.Mastromatteoらは長鎖のアルキル基
を有するジアルキルジチオカーバメート塩やテト
ラアルキルチウラムジスルフイドを加硫促進剤と
して用いる方法（Rubber.Chem.Technal.，44，
1065（1971））を提案している。 また、橋本らはEPDMと硫黄や加硫促進剤を
反応させてペンダント硫黄を有するEPDMとし
たのち他のゴムとブレンドする方法（日本ゴム協
会誌，49，236，246（1976））を提案している。 ｃ 発明が解決しようとする課題 しかし、これらの方法は、ジエン系ゴムが極性
の低い天然ゴム、SBR、BRなどの場合にはかな
りの効果を発揮しているが、極性の高いNBRの
場合にはその効果が少なく、ブレンドゴムの機械
的性質の低下傾向が著しいため、実用に供し得な
いものであつた。 本発明者らはこれらの点に鑑み、鋭意研究した
結果、ガラス転移点温度の分布巾（ΔTg）の広
いNBRを使用すれば、極性の低いゴムとのブレ
ンド物であつても、良好な機械的性質を有する耐
油性ゴム組成物を製造し得ることを見い出したも
のである。 ｄ 課題を解決するための手段 すなわち本発明は、ΔTgが58℃以上であり、
平均結合ニトリル量が15〜50重量％である不飽和
ニトリル−共役ジエンゴム(A)90〜10重量部と、エ
チレン−プロピレン系共重合ゴムまたは天然ゴム
およびポリイソプレンゴムから選ばれた少なくと
も１種のゴム(B)10〜90重量部を含有してなる耐油
性ゴム組成物を提供するものである。 本発明において(A)成分として用いる不飽和ニト
リル−共役ジエンゴムとしては、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリルなどの不飽和ニトリル
とブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンとの
共重合体などが挙げられる。 このうち特にアクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム（NBR）が好ましい。 上記不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)は、
ΔTgが58℃以上、好ましくは63〜90℃である。 ΔTgが58℃より狭いと他種ゴムとの相溶性が
悪化するため、ブレンド物の機械的強度が著しく
低下する。 また、上記不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)
としては、ガラス転移点温度（Tg）が−73℃以
下の成分の重量割合が５％以上、好ましくは８％
以上であるものが好ましい。上限は耐油性の観点
から50％以下が好ましい。 Tgが−73℃以下の成分を含有する(A)成分を用
いることによつて、極性の低いゴムとの相溶性が
向上し、その成分が５％以上あれば、引張強さ、
伸び、耐屈曲性などの機械的性質がさらに好まし
いものとなる。 また、上記不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)
としては、各成分の平均ガラス転移点温度（平均
Tg）が、−63〜−10℃のものが好ましい。 さらに、上記不飽和ニトリル−共役ジエンゴム
(A)の平均結合ニトリル量は、耐油性および耐寒性
の観点から、15〜50重量％、好ましくは20〜45重
量％である。 本発明においては、(A)成分のガラス転移点温度
の分布巾（ΔTg）および平均ガラス転移点温度
（平均Tg）は、以下のようにして求められる。 低温DSC（理学電気(株)製）を使用し、20℃／
minの昇温速度で比熱の温度変化を測定する。 得られた曲線から第１図に示す方法で求めら
れるＣ点の温度が平均Tgである。 すなわち、不飽和ニトリル−共役ジエンゴム
(A)について、DSCによつて測定した昇温速度
で比熱の温度変化を測定し、得られたDSC曲
線においてその比熱の変化開始点（第１図のＡ
点）の比熱と比熱の変化終了点（第１図のＢ
点）の比熱を平均した比熱を表わす点（第１図
のＣ点）を求める。そして、この点（Ｃ点）に
おける温度を、不飽和ニトリル−共役ジエンゴ
ム(A)の平均ガラス転移点温度（平均Tg）とす
る。 また、第１図におけるＡ点の温度とＢ点の温
度の巾がΔTgである。 すなわち、本発明において用いる不飽和ニト
リル−共役ジエンゴム(A)は、結合ニトリル量が
異なる成分からなる（すなわち、結合ニトリル
量の組成分布を持つ）不飽和ニトリル−共役ジ
エンゴムである。このため、各成分のガラス転
移点（Tg）が、連続的に分布しており、例え
ば第１図、第４図〜第７図に示すように、
DSC曲線はブロードになる。 なお、一般のNBRにおいても、必ずしも組成
は均一でないので、例えば第３図に示すように、
温度に対して比熱が急激に変化せず、DSC曲線
はブロードになるのが普通である。 したがつて、組成分布に起因するガラス転移点
温度の分布巾（ΔTg）は、DSC曲線における比
熱の変化開始点（第１図のＡ点）と比熱の変化終
了点（第１図のＢ点）との温度差、すなわち第１
図のＡ点とＢ点との温度の幅として表わされる。 前述のとおり、上記不飽和ニトリル−共役ジエ
ンゴム(A)としては、Tgが−73℃以下の成分の重
量割合が５％以上であるものが好ましい。 ここで、Tgが−73℃以下の成分の重量割合は、
第２図に示す方法によつて求められる。すなわ
ち、Tgが−73℃以下の成分の重量割合とは、
DSC曲線における比熱の変化開始点（第２図の
Ａ点）からTgが−73℃である点（第２図のＤ点）
までに存在する成分の、比熱の変化開始点（第２
図のＡ点）から比熱の変化終了点（第２図のＢ
点）までに存在する全成分に対する重量割合で表
されたものである。 現在市販されている低ニトリルNBR（JSR
N250S：日本合成ゴム(株)製）と高ニトリルNBR
（JSR N220S：日本合成ゴム(株)製）のΔTgを上
記の方法で測定したところ、低ニトリルNBRで
53℃、高ニトリルNBRで35℃であつた。また第
３図イ（低ニトリルNBR）およびロ（高ニトリ
ルNBR）に示すように、一般的に低ニトリル
NBRのほうが高ニトリルNBRよりも広いΔTgを
持つ。 本発明の不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)を
製造する方法については特に制限はなく、後述す
る重合の面での工夫や、Tgの異なる不飽和ニト
リル−共役ジエンゴムを混合することによつて製
造することができる。また、重合様式そのものに
ついては特に制限がなく、乳化重合、懸濁重合、
溶液重合、塊状重合のいずれでもよいが、特に乳
化重合が一般的である。 不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)のΔTgを
広くするためには、重合の際、例えばモノマーで
ある共役ジエンと不飽和ニトリルおよび分子量調
節剤を重合系に分割して添加すればよい。その添
加時期および添加量は、目的とする不飽和ニトリ
ル−共役ジエンゴム(A)の平均TgおよびΔTgによ
つて変えることができる。 不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)の混合方法
についても特に制限はなく、２種以上のラテツク
ス状態の不飽和ニトリル−共役ジエンゴムを混合
してもよく、また２種以上の固形不飽和ニトリル
−共役ジエンゴムを混合してもよい。さらにまた
２種以上の固形不飽和ニトリル−共役ジエンゴム
を他種ゴムやカーボンブラツク、可塑剤、加硫剤
などとともに混練してもよい。 本発明において(B)成分として用いるエチレン−
プロピレン系共重合ゴムとしては、エチレンとプ
ロピレンの共重合ゴムあるいは、エチリデンノル
ボルネン、シクロペンタジエン、１，４−ヘキサ
ジエン、メチレンノルボルネン、４，７，８，９
−テトラヒドロインデンのうち１種または２種以
上を非共役ジエンとして含むエチレン−プロピレ
ン非共役ジエン共重合ゴムなどが挙げられる。 上記(B)成分としては、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合ゴムが好ましい。 本発明における(A)／(B)成分のブレンド比は、90
〜10／10〜90、好ましくは80〜20／20〜80（重量
部）である。 (B)成分がエチレン−プロピレン系共重合ゴムの
場合は、10重量部未満では耐候性が劣り、90重量
部をこえると耐油性が悪化するため好ましくな
い。 また(B)成分が天然ゴム又はポリイソプレンゴム
の場合は、10重量部未満では引張り強さや伸びの
ような機械的強度が劣り、90重量部をこえると耐
油性が悪化するため好ましくない。 本発明の耐油性ゴム組成物においては、(A)成分
90〜10重量部と(B)成分10〜90重量部との合計100
重量部に対して、スチレン系ポリマーおよび／ま
たはポリアルケナマー(C)を５〜20重量部含有する
ことにより引裂強度、き裂伸長強度などの機械的
性質をさらに向上することができる。 本発明において(C)成分として用いるスチレン系
ポリマーとしては、ポリスチレン、アクリロニト
リル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−エチレ
ンプロピレン系ゴム−スチレン樹脂（以下、
AES樹脂と略す。）、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン樹脂、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロツク共重合体、スチレン−イソプレン
−スチレンブロツク共重合体およびその水添物な
どが挙げられる。 このうち特にAES樹脂、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロツク共重合体およびその水添物
が好ましい。 上記ポリアルケナマーとしては、トランス−
1.5ポリペンテナマー、トランスポリオクテナマ
ーなどが挙げられ、特にトランスポリオクテナマ
ーが好ましい。 (C)成分であるスチレン系ポリマーおよび／また
はポリアルケナマーの添加量は、(A)成分と(B)成分
の合計100重量部に対して、好ましくは５〜20重
量部である。 (C)成分は０重量部でも機械的強度は十分向上す
るが、(C)成分の添加によつてさらに良好となる。 (C)成分の量が50重量部をこえると硬度が増加
し、ゴム弾性に乏しくなるため好ましくない。 本発明の組成物は、(A)，(B)および(C)成分のほか
に、さらにカーボンブラツク、イオウ、可塑剤、
プロセス油、加硫促進剤などの通常のゴム配合剤
を加えて、ロール、バンバリーミキサー等の通常
の混合機によつて混練し、さらに所望により加硫
成形を行なうことにより、得ることができる。 本発明の組成物の物性については、主として
JISK6301に従つて評価した。 その結果、本発明の組成物は、すぐれた機械的
性質を有し、加工性にすぐれていることがわかつ
た。 本発明の組成物は、こうしたすぐれた機械的強
度を利用してホース類、パツキン、ガスケツト、
オイルシール、ベルト、ブーツ類など各種工業用
品として使用することができる。 さらに、本発明の組成物は、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル等とブレンドし
て、必要に応じて動的架橋を行ない、熱可塑性エ
ラストマーとしてブロー成型品用等に用いること
ができる。 ｅ 実施例 次に本発明の実施例を示すが、本発明はその要
旨を越えない限り、これらの実施例によつて限定
されるものではない。 実施例 １〜６ ガラス製オートクレーブ中に、水1500g、ロジ
ン酸カリウム36g、ブタジエン（以下BDと略す）
51.1g、アクリロニトリル（以下ANと略す）5.7g
およびｔ−ドデシルメルカプタン（以下TDMと
略す）0.11gを仕込み、Ｐ−メンタンヒドロペル
オキシド−硫酸第１鉄を開始剤として５℃で重合
を開始した。 ２時間重合させたのち、AN7.6g、BD26.5gお
よびTDM0.14gを追添した。（これを第１回追添
と称し、最初のAN、BDおよびTDMの添加を初
期仕込みと称す。） 第１回追添ののち、２時間重合させ、表−５に
示す配合で第２回追添を行なつた。次に、２時間
重合を続行させたのち、第３回追添を行なつた。
このようにして７回の追添を行なつたのち、２時
間後に重合を停止した。 次いで、生成ラテツクスにオクチル化ジフエニ
ルアミンを加え、加熱水蒸気を用いて未反応モノ
マーを除去し、硫酸アルミニウム水溶液に沈澱さ
せることによりゴムを析出させて、水洗乾燥し
た。 得られたNBRの平均TgとΔTgを前記の方法に
よつて求めた。 このNBR（以下NBR−１と呼ぶ）の平均Tg
は、−47℃であつた。 NBR−１のΔTgは第４図に示すように、71℃
であつた。 Tgが−73℃以下の成分の重量割合は８％であ
つた。 また、コールマン窒素分析計により求めた平均
結合ニトリル量は、35重量％であつた。 さらに得られたNBR−１を表−１に示す配合
処方に従つて混練りしたのち、160℃で20分間加
硫し、得られた加硫物の物性を評価した。 結果を表−８に示す。 実施例 ７〜11 実施例１で得られたNBR−１を使用し、表−
２に示す配合処方に従つて加硫剤以外のポリマ
ー、配合剤を、バンバリーミキサーで混合し、排
出後ロール機で加硫剤を添加した。 バンバリーミキサーから排出したときのコンパ
ウンドの温度は175℃であつた。 得られたゴム配合物を160℃で20分間加硫し、
加硫物の物性を評価した。 結果を表−９に示す。 実施例 12 実施例１〜６と同様の条件で、表−６に従つて
重合を行なつた。得られたゴムをNBR−２と呼
ぶ。 このNBR−２の平均Tgは−53℃であり、ΔTg
は第５図に示すように72℃であつた。 また、Tgが−73℃以下の成分の重量割合は18
％であつた。また、平均結合ニトリル量は、32重
量％であつた。 NBR−２を用いて表−３に示す配合処方に従
つてゴム組成物を得、その物性を測定した。 結果を表−10に示す。 実施例 13 実施例１〜６と同様の条件下で、表−７に従つ
て重合を行なつた。得られた共重合体をNBR−
３と呼ぶ。 NBR−３の平均Tgは−49℃であり、ΔTgは第
６図に示すように83℃であつた。 また、NBR−３はTgが低い成分を多く含んで
おり、Tgが−73℃以下の成分の重量割合が約20
％と多い点が特徴的である。また、平均結合ニト
リル量は33重量％であつた。 NBR−３を用いて表−３に示す配合処方に従
つてゴム組成物を作製し、その物性を測定した。 結果を表−10に示す。 実施例 14，15 実施例１〜６と同一の条件下で、AN160g、
BD840gおよびTDM2.2gを仕込み重合を開始し、
転化率が70％に達したとき、重合を停止した。生
成したNBRラテツクスをラテツクスＡと呼ぶ。
これを凝固乾燥して得られた固形ゴムをNBR−
Ａと呼ぶ。 NBR−Ａの平均Tgは−64℃であり、平均結合
ニトリル量は21重量％であつた。 別に、実施例１と同一の条件で、AN400g、
BD600gおよびTDM3.3gを仕込み、重合を開始
し、転化率が70％に達したとき重合を停止した。
生成したNBRラテツクスをラテツクスＢと呼ぶ。
これを凝固乾燥して得られる固形ゴムをNBR−
Ｂと呼ぶ。 NBR−Ｂの平均Tgは−34℃であり、平均結合
ニトリル量は40重量％であつた。 ラテツクスA40重量部とラテツクスB60重量部
を混合したのち、共凝固させて得られる固形ゴム
をNBR−Ａ，Ｂと呼ぶ。 このNBR−Ａ，ＢのΔTgは、第７図に示すよ
うに77℃であつた。Tgが−73℃以下の成分の重
量割合は14％であつた。また、平均結合ニトリル
量は32重量％であつた。 NBR−Ａ，Ｂ／EPDM＝50／50およびNBR−
Ａ／NBR−Ｂ／EPDM＝20／30／50の混合比で
表−３に示す配合処方によりゴム組成物とし、そ
の物性を測定した。 結果を表−10に示す。 比較例 １〜３ 表−４に示す配合処方に従つて混練りしたの
ち、160℃で20分間加硫し、得られた加硫物の物
性を評価した。 結果を表−11に示す
ム組成物に関する。 ｂ 従来の技術 ２種以上のエラストマーをブレンドすることに
より、単一エラストマーでは得られない性能をひ
き出す手法は古くから実施されている。 さらに、新規な性能を付与すること以外にも、
加工性の向上や原材料費を低減する目的にもブレ
ンド手法が用いられている。 このような手法による代表例として、タイヤの
トレツド用素材としてのスチレン−ブタジエンゴ
ム（以下SBRと略す）とポリブタジエンゴム
（以下BRと略す）とのブレンド組成物、タイヤ
のサイドウオール用素材としてのSBRとエチレ
ン−プロピレン−非共役ジエンゴム（以下
EPDMと略す）のブレンド組成物などが挙げら
れる。 しかし、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（以下NBRと略す）と極性の低いゴムとのブレン
ド物、あるいはEPDMとジエン系ゴムとのブレ
ンド物の場合、ブレンド物の機械的性質がブレン
ドすることにより低下する傾向にあるのが一般的
であつた。 EPDMとジエン系ゴムとのブレンド物におけ
る、このような欠点を改良するため、R.T.
MorrisseryはEPDMをハロゲン化する方法
（Rubber Chem.Technal.，44，1025（1971））を、
また、R.P.Mastromatteoらは長鎖のアルキル基
を有するジアルキルジチオカーバメート塩やテト
ラアルキルチウラムジスルフイドを加硫促進剤と
して用いる方法（Rubber.Chem.Technal.，44，
1065（1971））を提案している。 また、橋本らはEPDMと硫黄や加硫促進剤を
反応させてペンダント硫黄を有するEPDMとし
たのち他のゴムとブレンドする方法（日本ゴム協
会誌，49，236，246（1976））を提案している。 ｃ 発明が解決しようとする課題 しかし、これらの方法は、ジエン系ゴムが極性
の低い天然ゴム、SBR、BRなどの場合にはかな
りの効果を発揮しているが、極性の高いNBRの
場合にはその効果が少なく、ブレンドゴムの機械
的性質の低下傾向が著しいため、実用に供し得な
いものであつた。 本発明者らはこれらの点に鑑み、鋭意研究した
結果、ガラス転移点温度の分布巾（ΔTg）の広
いNBRを使用すれば、極性の低いゴムとのブレ
ンド物であつても、良好な機械的性質を有する耐
油性ゴム組成物を製造し得ることを見い出したも
のである。 ｄ 課題を解決するための手段 すなわち本発明は、ΔTgが58℃以上であり、
平均結合ニトリル量が15〜50重量％である不飽和
ニトリル−共役ジエンゴム(A)90〜10重量部と、エ
チレン−プロピレン系共重合ゴムまたは天然ゴム
およびポリイソプレンゴムから選ばれた少なくと
も１種のゴム(B)10〜90重量部を含有してなる耐油
性ゴム組成物を提供するものである。 本発明において(A)成分として用いる不飽和ニト
リル−共役ジエンゴムとしては、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリルなどの不飽和ニトリル
とブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンとの
共重合体などが挙げられる。 このうち特にアクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム（NBR）が好ましい。 上記不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)は、
ΔTgが58℃以上、好ましくは63〜90℃である。 ΔTgが58℃より狭いと他種ゴムとの相溶性が
悪化するため、ブレンド物の機械的強度が著しく
低下する。 また、上記不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)
としては、ガラス転移点温度（Tg）が−73℃以
下の成分の重量割合が５％以上、好ましくは８％
以上であるものが好ましい。上限は耐油性の観点
から50％以下が好ましい。 Tgが−73℃以下の成分を含有する(A)成分を用
いることによつて、極性の低いゴムとの相溶性が
向上し、その成分が５％以上あれば、引張強さ、
伸び、耐屈曲性などの機械的性質がさらに好まし
いものとなる。 また、上記不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)
としては、各成分の平均ガラス転移点温度（平均
Tg）が、−63〜−10℃のものが好ましい。 さらに、上記不飽和ニトリル−共役ジエンゴム
(A)の平均結合ニトリル量は、耐油性および耐寒性
の観点から、15〜50重量％、好ましくは20〜45重
量％である。 本発明においては、(A)成分のガラス転移点温度
の分布巾（ΔTg）および平均ガラス転移点温度
（平均Tg）は、以下のようにして求められる。 低温DSC（理学電気(株)製）を使用し、20℃／
minの昇温速度で比熱の温度変化を測定する。 得られた曲線から第１図に示す方法で求めら
れるＣ点の温度が平均Tgである。 すなわち、不飽和ニトリル−共役ジエンゴム
(A)について、DSCによつて測定した昇温速度
で比熱の温度変化を測定し、得られたDSC曲
線においてその比熱の変化開始点（第１図のＡ
点）の比熱と比熱の変化終了点（第１図のＢ
点）の比熱を平均した比熱を表わす点（第１図
のＣ点）を求める。そして、この点（Ｃ点）に
おける温度を、不飽和ニトリル−共役ジエンゴ
ム(A)の平均ガラス転移点温度（平均Tg）とす
る。 また、第１図におけるＡ点の温度とＢ点の温
度の巾がΔTgである。 すなわち、本発明において用いる不飽和ニト
リル−共役ジエンゴム(A)は、結合ニトリル量が
異なる成分からなる（すなわち、結合ニトリル
量の組成分布を持つ）不飽和ニトリル−共役ジ
エンゴムである。このため、各成分のガラス転
移点（Tg）が、連続的に分布しており、例え
ば第１図、第４図〜第７図に示すように、
DSC曲線はブロードになる。 なお、一般のNBRにおいても、必ずしも組成
は均一でないので、例えば第３図に示すように、
温度に対して比熱が急激に変化せず、DSC曲線
はブロードになるのが普通である。 したがつて、組成分布に起因するガラス転移点
温度の分布巾（ΔTg）は、DSC曲線における比
熱の変化開始点（第１図のＡ点）と比熱の変化終
了点（第１図のＢ点）との温度差、すなわち第１
図のＡ点とＢ点との温度の幅として表わされる。 前述のとおり、上記不飽和ニトリル−共役ジエ
ンゴム(A)としては、Tgが−73℃以下の成分の重
量割合が５％以上であるものが好ましい。 ここで、Tgが−73℃以下の成分の重量割合は、
第２図に示す方法によつて求められる。すなわ
ち、Tgが−73℃以下の成分の重量割合とは、
DSC曲線における比熱の変化開始点（第２図の
Ａ点）からTgが−73℃である点（第２図のＤ点）
までに存在する成分の、比熱の変化開始点（第２
図のＡ点）から比熱の変化終了点（第２図のＢ
点）までに存在する全成分に対する重量割合で表
されたものである。 現在市販されている低ニトリルNBR（JSR
N250S：日本合成ゴム(株)製）と高ニトリルNBR
（JSR N220S：日本合成ゴム(株)製）のΔTgを上
記の方法で測定したところ、低ニトリルNBRで
53℃、高ニトリルNBRで35℃であつた。また第
３図イ（低ニトリルNBR）およびロ（高ニトリ
ルNBR）に示すように、一般的に低ニトリル
NBRのほうが高ニトリルNBRよりも広いΔTgを
持つ。 本発明の不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)を
製造する方法については特に制限はなく、後述す
る重合の面での工夫や、Tgの異なる不飽和ニト
リル−共役ジエンゴムを混合することによつて製
造することができる。また、重合様式そのものに
ついては特に制限がなく、乳化重合、懸濁重合、
溶液重合、塊状重合のいずれでもよいが、特に乳
化重合が一般的である。 不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)のΔTgを
広くするためには、重合の際、例えばモノマーで
ある共役ジエンと不飽和ニトリルおよび分子量調
節剤を重合系に分割して添加すればよい。その添
加時期および添加量は、目的とする不飽和ニトリ
ル−共役ジエンゴム(A)の平均TgおよびΔTgによ
つて変えることができる。 不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)の混合方法
についても特に制限はなく、２種以上のラテツク
ス状態の不飽和ニトリル−共役ジエンゴムを混合
してもよく、また２種以上の固形不飽和ニトリル
−共役ジエンゴムを混合してもよい。さらにまた
２種以上の固形不飽和ニトリル−共役ジエンゴム
を他種ゴムやカーボンブラツク、可塑剤、加硫剤
などとともに混練してもよい。 本発明において(B)成分として用いるエチレン−
プロピレン系共重合ゴムとしては、エチレンとプ
ロピレンの共重合ゴムあるいは、エチリデンノル
ボルネン、シクロペンタジエン、１，４−ヘキサ
ジエン、メチレンノルボルネン、４，７，８，９
−テトラヒドロインデンのうち１種または２種以
上を非共役ジエンとして含むエチレン−プロピレ
ン非共役ジエン共重合ゴムなどが挙げられる。 上記(B)成分としては、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合ゴムが好ましい。 本発明における(A)／(B)成分のブレンド比は、90
〜10／10〜90、好ましくは80〜20／20〜80（重量
部）である。 (B)成分がエチレン−プロピレン系共重合ゴムの
場合は、10重量部未満では耐候性が劣り、90重量
部をこえると耐油性が悪化するため好ましくな
い。 また(B)成分が天然ゴム又はポリイソプレンゴム
の場合は、10重量部未満では引張り強さや伸びの
ような機械的強度が劣り、90重量部をこえると耐
油性が悪化するため好ましくない。 本発明の耐油性ゴム組成物においては、(A)成分
90〜10重量部と(B)成分10〜90重量部との合計100
重量部に対して、スチレン系ポリマーおよび／ま
たはポリアルケナマー(C)を５〜20重量部含有する
ことにより引裂強度、き裂伸長強度などの機械的
性質をさらに向上することができる。 本発明において(C)成分として用いるスチレン系
ポリマーとしては、ポリスチレン、アクリロニト
リル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−エチレ
ンプロピレン系ゴム−スチレン樹脂（以下、
AES樹脂と略す。）、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン樹脂、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロツク共重合体、スチレン−イソプレン
−スチレンブロツク共重合体およびその水添物な
どが挙げられる。 このうち特にAES樹脂、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロツク共重合体およびその水添物
が好ましい。 上記ポリアルケナマーとしては、トランス−
1.5ポリペンテナマー、トランスポリオクテナマ
ーなどが挙げられ、特にトランスポリオクテナマ
ーが好ましい。 (C)成分であるスチレン系ポリマーおよび／また
はポリアルケナマーの添加量は、(A)成分と(B)成分
の合計100重量部に対して、好ましくは５〜20重
量部である。 (C)成分は０重量部でも機械的強度は十分向上す
るが、(C)成分の添加によつてさらに良好となる。 (C)成分の量が50重量部をこえると硬度が増加
し、ゴム弾性に乏しくなるため好ましくない。 本発明の組成物は、(A)，(B)および(C)成分のほか
に、さらにカーボンブラツク、イオウ、可塑剤、
プロセス油、加硫促進剤などの通常のゴム配合剤
を加えて、ロール、バンバリーミキサー等の通常
の混合機によつて混練し、さらに所望により加硫
成形を行なうことにより、得ることができる。 本発明の組成物の物性については、主として
JISK6301に従つて評価した。 その結果、本発明の組成物は、すぐれた機械的
性質を有し、加工性にすぐれていることがわかつ
た。 本発明の組成物は、こうしたすぐれた機械的強
度を利用してホース類、パツキン、ガスケツト、
オイルシール、ベルト、ブーツ類など各種工業用
品として使用することができる。 さらに、本発明の組成物は、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル等とブレンドし
て、必要に応じて動的架橋を行ない、熱可塑性エ
ラストマーとしてブロー成型品用等に用いること
ができる。 ｅ 実施例 次に本発明の実施例を示すが、本発明はその要
旨を越えない限り、これらの実施例によつて限定
されるものではない。 実施例 １〜６ ガラス製オートクレーブ中に、水1500g、ロジ
ン酸カリウム36g、ブタジエン（以下BDと略す）
51.1g、アクリロニトリル（以下ANと略す）5.7g
およびｔ−ドデシルメルカプタン（以下TDMと
略す）0.11gを仕込み、Ｐ−メンタンヒドロペル
オキシド−硫酸第１鉄を開始剤として５℃で重合
を開始した。 ２時間重合させたのち、AN7.6g、BD26.5gお
よびTDM0.14gを追添した。（これを第１回追添
と称し、最初のAN、BDおよびTDMの添加を初
期仕込みと称す。） 第１回追添ののち、２時間重合させ、表−５に
示す配合で第２回追添を行なつた。次に、２時間
重合を続行させたのち、第３回追添を行なつた。
このようにして７回の追添を行なつたのち、２時
間後に重合を停止した。 次いで、生成ラテツクスにオクチル化ジフエニ
ルアミンを加え、加熱水蒸気を用いて未反応モノ
マーを除去し、硫酸アルミニウム水溶液に沈澱さ
せることによりゴムを析出させて、水洗乾燥し
た。 得られたNBRの平均TgとΔTgを前記の方法に
よつて求めた。 このNBR（以下NBR−１と呼ぶ）の平均Tg
は、−47℃であつた。 NBR−１のΔTgは第４図に示すように、71℃
であつた。 Tgが−73℃以下の成分の重量割合は８％であ
つた。 また、コールマン窒素分析計により求めた平均
結合ニトリル量は、35重量％であつた。 さらに得られたNBR−１を表−１に示す配合
処方に従つて混練りしたのち、160℃で20分間加
硫し、得られた加硫物の物性を評価した。 結果を表−８に示す。 実施例 ７〜11 実施例１で得られたNBR−１を使用し、表−
２に示す配合処方に従つて加硫剤以外のポリマ
ー、配合剤を、バンバリーミキサーで混合し、排
出後ロール機で加硫剤を添加した。 バンバリーミキサーから排出したときのコンパ
ウンドの温度は175℃であつた。 得られたゴム配合物を160℃で20分間加硫し、
加硫物の物性を評価した。 結果を表−９に示す。 実施例 12 実施例１〜６と同様の条件で、表−６に従つて
重合を行なつた。得られたゴムをNBR−２と呼
ぶ。 このNBR−２の平均Tgは−53℃であり、ΔTg
は第５図に示すように72℃であつた。 また、Tgが−73℃以下の成分の重量割合は18
％であつた。また、平均結合ニトリル量は、32重
量％であつた。 NBR−２を用いて表−３に示す配合処方に従
つてゴム組成物を得、その物性を測定した。 結果を表−10に示す。 実施例 13 実施例１〜６と同様の条件下で、表−７に従つ
て重合を行なつた。得られた共重合体をNBR−
３と呼ぶ。 NBR−３の平均Tgは−49℃であり、ΔTgは第
６図に示すように83℃であつた。 また、NBR−３はTgが低い成分を多く含んで
おり、Tgが−73℃以下の成分の重量割合が約20
％と多い点が特徴的である。また、平均結合ニト
リル量は33重量％であつた。 NBR−３を用いて表−３に示す配合処方に従
つてゴム組成物を作製し、その物性を測定した。 結果を表−10に示す。 実施例 14，15 実施例１〜６と同一の条件下で、AN160g、
BD840gおよびTDM2.2gを仕込み重合を開始し、
転化率が70％に達したとき、重合を停止した。生
成したNBRラテツクスをラテツクスＡと呼ぶ。
これを凝固乾燥して得られた固形ゴムをNBR−
Ａと呼ぶ。 NBR−Ａの平均Tgは−64℃であり、平均結合
ニトリル量は21重量％であつた。 別に、実施例１と同一の条件で、AN400g、
BD600gおよびTDM3.3gを仕込み、重合を開始
し、転化率が70％に達したとき重合を停止した。
生成したNBRラテツクスをラテツクスＢと呼ぶ。
これを凝固乾燥して得られる固形ゴムをNBR−
Ｂと呼ぶ。 NBR−Ｂの平均Tgは−34℃であり、平均結合
ニトリル量は40重量％であつた。 ラテツクスA40重量部とラテツクスB60重量部
を混合したのち、共凝固させて得られる固形ゴム
をNBR−Ａ，Ｂと呼ぶ。 このNBR−Ａ，ＢのΔTgは、第７図に示すよ
うに77℃であつた。Tgが−73℃以下の成分の重
量割合は14％であつた。また、平均結合ニトリル
量は32重量％であつた。 NBR−Ａ，Ｂ／EPDM＝50／50およびNBR−
Ａ／NBR−Ｂ／EPDM＝20／30／50の混合比で
表−３に示す配合処方によりゴム組成物とし、そ
の物性を測定した。 結果を表−10に示す。 比較例 １〜３ 表−４に示す配合処方に従つて混練りしたの
ち、160℃で20分間加硫し、得られた加硫物の物
性を評価した。 結果を表−11に示す
【表】
【表】
＊２： 〃 ポリ
イソプレンゴム
イソプレンゴム
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
ｆ 発明の効果
本発明によれば、機械的強度、特に引張強度、
耐伸長疲労性および耐き裂伸長性にすぐれた耐油
性ゴム組成物を提供することができる。
耐伸長疲労性および耐き裂伸長性にすぐれた耐油
性ゴム組成物を提供することができる。
第１図は、本発明における平均TgとΔTgを求
めるための図、第２図は、本発明における不飽和
ニトリル−共役ジエンゴムのTgが−73℃以下の
成分の重量割合を求めるための図である。第３図
イは市販の低ニトリルNBRのΔTg、第３図ロは
市販の高ニトリルNBRのΔTgを示す。第４図
は、実施例１のNBR−１のΔTg、第５図は実施
例12のNBR−２のΔTg、第６図は、実施例13の
NBR−３のΔTg、第７図は実施例14，15のNBR
−Ａ，ＢのΔTgを示す図である。
めるための図、第２図は、本発明における不飽和
ニトリル−共役ジエンゴムのTgが−73℃以下の
成分の重量割合を求めるための図である。第３図
イは市販の低ニトリルNBRのΔTg、第３図ロは
市販の高ニトリルNBRのΔTgを示す。第４図
は、実施例１のNBR−１のΔTg、第５図は実施
例12のNBR−２のΔTg、第６図は、実施例13の
NBR−３のΔTg、第７図は実施例14，15のNBR
−Ａ，ＢのΔTgを示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ガラス転移点温度の分布巾（ΔTg）が58℃
以上であり、平均結合ニトリル量が15〜50重量％
である不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)90〜10
重量部と、エチレン−プロピレン系共重合ゴム、
天然ゴムおよびポリイソプレンから選ばれた少な
くとも１種のゴム(B)10〜90重量部を含有してなる
耐油性ゴム組成物。 ２ 上記不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)90〜
10重量部と上記ゴム(B)10〜90重量部との合計100
重量部に対して、スチレン系ポリマーおよび／ま
たはポリアルケナマー(C)を５〜20重量部含有して
なる特許請求の範囲第１項記載の耐油性ゴム組成
物。 ３ 上記不飽和ニトリル−共役ジエンゴム(A)とし
て、ガラス転移点温度（Tg）が−73℃以下の成
分の重量割合が５％以上であるものを用いる特許
請求の範囲第１項または第２項に記載の耐油性ゴ
ム組成物。 ４ 上記スチレン系ポリマーが、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロツク共重合体である特許請
求の範囲第２項記載の耐油性ゴム組成物。 ５ 上記ポリアルケナマーが、トランスポリオク
テナマーである特許請求の範囲第２項記載の耐油
性ゴム組成物。 ６ 上記ポリマー成分(A)〜(C)を、それらの融点ま
たは軟化点以上の温度で混合してなる特許請求の
範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の耐油
性ゴム組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59173772A JPS6153340A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 耐油性ゴム組成物 |
| KR1019850005955A KR890003359B1 (ko) | 1984-08-21 | 1985-08-19 | 내유성 고무 조성물 |
| EP85305957A EP0173546B1 (en) | 1984-08-21 | 1985-08-21 | Oil-resistant rubber composition |
| DE8585305957T DE3580326D1 (de) | 1984-08-21 | 1985-08-21 | Oelbestaendige kautschukmischung. |
| US07/158,037 US4849478A (en) | 1984-08-21 | 1988-02-16 | Oil-resistant rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59173772A JPS6153340A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 耐油性ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6153340A JPS6153340A (ja) | 1986-03-17 |
| JPH0475931B2 true JPH0475931B2 (ja) | 1992-12-02 |
Family
ID=15966858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59173772A Granted JPS6153340A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 耐油性ゴム組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4849478A (ja) |
| EP (1) | EP0173546B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6153340A (ja) |
| KR (1) | KR890003359B1 (ja) |
| DE (1) | DE3580326D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007100064A1 (ja) | 2006-03-01 | 2007-09-07 | Jsr Corporation | ゴム組成物、架橋ゴム、及び成形品 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3501697A1 (de) * | 1985-01-19 | 1986-07-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kautschukmischungen und ihre covulkanisate |
| US4894420A (en) * | 1988-09-14 | 1990-01-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with tread of selective rubber blend |
| US5216066A (en) * | 1991-03-28 | 1993-06-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tread compounds containing modified EPDM which exhibit good abrasion resistance and improved hysteresis properties |
| JP2558559B2 (ja) * | 1991-05-10 | 1996-11-27 | 住友ゴム工業株式会社 | 無圧テニスボール |
| JP2956344B2 (ja) * | 1992-02-08 | 1999-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
| JP3035075B2 (ja) * | 1992-05-20 | 2000-04-17 | 住友ゴム工業株式会社 | グリップ |
| RU2165440C2 (ru) * | 1998-05-05 | 2001-04-20 | Закрытое акционерное общество "Тульский завод резиновых технических изделий" | Полимерная композиция |
| DE60229748D1 (de) * | 2001-06-15 | 2008-12-18 | Pirelli | Verfahren zur herstellung und lagerung eines nichtvulkanisierten gummiprodukts |
| US20080188621A1 (en) * | 2004-04-28 | 2008-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Rubber Composition and Use Thereof |
| FR2910905B1 (fr) * | 2006-12-27 | 2010-08-20 | Michelin Soc Tech | Systeme plastifiant et composition de caoutchouc pour pneumatique incorporant ledit systeme |
| US8110266B2 (en) | 2007-02-08 | 2012-02-07 | Allegiance Corporation | Glove coating and manufacturing process |
| US20080306200A1 (en) * | 2007-06-11 | 2008-12-11 | Seong Fong Chen | Antistatic gloves and process for making same |
| CA2716805C (en) | 2008-03-14 | 2017-11-21 | Allegiance Corporation | Water-based resin composition and articles made therefrom |
| CN104448432B (zh) * | 2014-12-18 | 2017-05-17 | 山东玲珑轮胎股份有限公司 | 耐油胎面胶料及其制法和应用 |
| TWI618749B (zh) * | 2015-03-30 | 2018-03-21 | 科騰聚合物美國有限責任公司 | 可固化透明橡膠組合物，由其製得之固化透明橡膠組合物及其製法 |
| EP3416796B1 (en) * | 2016-03-29 | 2019-12-25 | Kraton Polymers U.S. LLC | A curable transparent rubber composition, a cured transparent rubber composition made thereof, and manufacturing process for the same |
| CN110041574A (zh) * | 2019-05-05 | 2019-07-23 | 蚌埠创特新材料科技有限公司 | 一种耐腐蚀耐高温油底壳密封橡胶材料 |
| JP7360883B2 (ja) * | 2019-09-30 | 2023-10-13 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、複合体、ホース、コンベヤベルト、クローラおよびタイヤ |
| JP7159508B1 (ja) * | 2021-03-10 | 2022-10-24 | バンドー化学株式会社 | ゴム組成物、及びゴム製品 |
| CN114854107B (zh) * | 2022-05-05 | 2023-09-01 | 广东联塑科技实业有限公司 | 一种耐油耐低温橡胶材料及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB672992A (en) * | 1948-10-01 | 1952-05-28 | Standard Oil Dev Co | Improvements in or relating to synthetic rubber |
| US3179718A (en) * | 1960-10-28 | 1965-04-20 | Exxon Research Engineering Co | Composition comprising butadiene-acrylonitrile copolymer, ethylene-propylene copolymer, peroxide, and sulfur |
| US3400086A (en) * | 1965-06-21 | 1968-09-03 | Polymer Corp | Rubber blend |
| GB1151274A (en) * | 1966-05-09 | 1969-05-07 | Copolymer Rubber & Chem Corp | Rubber Compositions |
| US3963665A (en) * | 1974-09-25 | 1976-06-15 | Sun Oil Company Of Pennsylvania | Novel conveyor belts for transporting tar sands |
-
1984
- 1984-08-21 JP JP59173772A patent/JPS6153340A/ja active Granted
-
1985
- 1985-08-19 KR KR1019850005955A patent/KR890003359B1/ko not_active Expired
- 1985-08-21 EP EP85305957A patent/EP0173546B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-21 DE DE8585305957T patent/DE3580326D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-02-16 US US07/158,037 patent/US4849478A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007100064A1 (ja) | 2006-03-01 | 2007-09-07 | Jsr Corporation | ゴム組成物、架橋ゴム、及び成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0173546A2 (en) | 1986-03-05 |
| US4849478A (en) | 1989-07-18 |
| DE3580326D1 (de) | 1990-12-06 |
| EP0173546B1 (en) | 1990-10-31 |
| KR870002184A (ko) | 1987-03-30 |
| KR890003359B1 (ko) | 1989-09-19 |
| JPS6153340A (ja) | 1986-03-17 |
| EP0173546A3 (en) | 1986-06-11 |
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