JPH0476108B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法、静電記録法などに於い
て静電荷像を現像するためのトナーに関するもの
である。 ［従来の技術］ 従来電子写真法としては米国特許第2297691号
明細書、特公昭42−23910号公報（米国特許第
3666363号明細書）及び特公昭43−24748号公報
（米国特許第4071361号明細書）等に記載されてい
る如く、多数の方法が知られているが、一般には
光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体
上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナー
で現像を行なつて可視像とし、必要に応じて、紙
等の転写材にトナー像を転写した後、加熱、圧力
等により定着し、複写物を得るものである。 静電潜像を可視像化する現像方法としては、ト
ナー及びキヤリヤーより構成される二成分系現像
剤を用いる方法と、該キヤリヤーを含まない一成
分系現像剤を用いる方法に二分される。二成分系
現像方法に属するものには、トナーを搬送するキ
ヤリヤーの種類により、鉄粉キヤリヤーを用いる
マグネツトツブラシ法、ビーズ・キヤリヤーを用
いるカスケード法、フアーを用いるフアーブラシ
法等がある。 しかしながら、二成分系現像方法に於ては、必
然的にキヤリヤー粒子とトナー粒子との混合現像
剤を用い、通常現像過程の進行によりトナー粒子
はキヤリヤー粒子に比べ!?かに大量に消費される
から、両者の混合比が変化し、従つて顕画像の濃
度が変動したり、又、消費され難いキヤリヤー粒
子が長時間使用によつて劣化して画質が低下する
等の欠点を、本来有している。 斯かる欠点を回避するため、トナーのみよりな
る１成分系現像剤を用いる現像方法が各種提案さ
れている。例えば米国特許第3909258号明細書に
示されるごとく、導電性を有する磁性トナーを用
いて現像する方法がある。これは内部に磁性を有
する円筒状の導電性スリーブ上に導電性磁性トナ
ーを支持し、予め形成せしめた静電像に接触せし
め現像するものである。ち導電路が現像部におけ
る静電荷支持体とスリーブ表面の間にトナー粒子
を介し形成されることにより、静電荷支持体上に
トナー粒子をクーロン力により付着し現像され
る。この導電性磁性トナーを用いる現像方法は従
来の２成分現像方法にまつわる問題点を回避した
優れた方法であるが、反面トナーが導電性である
ため、現像した画像を、記録体から普通紙等の最
終的な支持部材へ静電的に転写する事が困難であ
るという欠点を有している。 即ちコロナ転写法を用いた場合トナーが導電性
であると転写材を貫通する微少なコロナ電流によ
りトナー粒子が転写材と同極性の電荷を有し、転
写が十分に行われないだけでなくトナー層全体が
同極性の電荷を有する状態となるため、トナー粒
子同志の反発力により現像画像がみだれる等の不
都合素生じるのである。 然るに、このような欠点を解決するため絶縁性
磁性トナーが提案された。しかしながら、該絶縁
性磁性トナーは、通常結着樹脂100重量部に対し
50〜100重量部程度の磁性体を含有せしめる必要
があり、結着樹脂と磁性体を混練する際結着樹脂
に対する磁性体の分散がはなはだ困難なものとな
る。その結果、トナー中の磁性体含有量に偏りが
生じ、繰り返し複写に対し安定な画像濃度が維持
できない原因となる。更に磁性体と結着樹脂との
相互作用が小さい為に、トナー製造の際、加えら
れる外力により、磁性体と結着樹脂の界面破壊を
起こし易く、結果的に吸湿性の大きな磁性体がト
ナー表面に多く露出し吸湿特性の低下を招くと共
に、スリーブ上で結着樹脂と磁性体間に副次的な
摩擦帯電が発生し、安定した帯電量維持ができな
いという欠点を有している。他方、乳化剤または
分散剤の助けで湿式方法によりトナーを製造する
際に於いて、磁性の高い磁性体が極性媒体と結着
樹脂界面に選択的に突出してしまい、結果的に抵
抗化され、所望する絶縁性磁性トナーが得られな
いという問題もある。 更にトナー結着樹脂中に他の着色剤例えば二成
分現像方法で利用されるカーボンブラツク及びノ
ンマグ現像方法で利用されるフタロシアニンブル
ー・キナクリドンに代表される有色染顔料等を利
用せしめる場合に於ても、重合体である結着樹脂
との混練工程において、当該結着樹脂がチキソト
ロピー性を示すため非常に高粘度化し、そのため
高温下で長時間の混練及び溶媒の使用など、結着
樹脂中への着色剤の均一分散工程に多大の分散エ
ネルギーを必要とする。しかも得られた混練物中
には、未だ着色剤の凝集が生じており、着色剤を
均一に結着樹脂中へ分散せしめる事は、なお困難
な問題となつている。 斯かる欠点を除くため、着色剤の表面を疎水性
被覆物質により被覆せしめる方法が特開昭54−
84731号公報・特開昭55−28019号公報等に開示さ
れている。該公報中には磁性体をシラン系及びチ
ラン系カツプリング剤で処理せしめる事が記載さ
れている。更にアルミニウム系改質剤で処理せし
める方法も既に開示されている。 しかしながら、これら諸々の改質剤を利用した
場合には、結着樹脂粘度の上昇及び着色剤の凝集
の原因となる着色剤表面に存在する水酸基若しく
は含水基の働きによる強い粒子間相互作用の抑制
に関しては、若干の解決がなされたが、実用に供
し得るには未だ十分に満足すべき結果が得られて
いない。 例えばこれら従来より用いられている改質剤
は、一般に放置安定性に乏しく、大気中の水分に
より容易に加水分解を起こしたり、場合によつて
は引き続き自己縮合を起こし性能を著しく劣化さ
せる。この事は、該改質剤を利用せしめた場合、
更に以下の問題点を派生せしめる。即ち着色剤表
面を該改質剤で被覆せしめる際、予め該改質剤を
溶媒等により希釈するが、該改質剤の水に対する
高い反応性のため希釈溶媒として作業性・安定性
の高い水及びアルコール等の溶媒が利用できな
い。更に被覆処理せしめる前に着色剤の脱水工程
が必要である等の欠点を有する。 更にチタン系改質剤を用い場合には、改質剤と
着色剤間の相互作用に一部可逆性があるため、湿
度依存性が高く、着色剤／結着樹脂界面に存在す
る水分が着色剤表面に結合していた改質剤の一部
を溶解せしめてしまうため物性の低下を招く。一
方シラン系改質剤を用いた場合には、改質剤と着
色剤間の相互作用は、不可逆性であるが、結着樹
脂の減粘効果に乏しく、結着樹脂中に着色剤を均
一に分散せしめることは、なお困難である。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記の点に鑑みなされたものである。 すなわち、本発明の目的は、結着樹脂中に着色
剤が良好で均一に分散され、着色剤が磁性体であ
る場合においては、安定な磁気特性と優れた転写
特性を有し、着色剤が非磁性体である場合におい
ては、着色力が大きく、安定した摩擦帯電特性を
示すトナーを提案するものである。 本発明の別の目的は、耐湿性の優れたトナーを
提供するものである。 本発明の更に別の目的は、長期間に亘つて特性
が維持されるトナーを提供するものである。 ［問題点を解決するための手段及び作用］ 具体的には、本発明は、着色剤と結着樹脂を主
成分とする静電荷像現像用トナーであつて、 前記着色剤が、 骨格を形成する金属原子としてジルコニウム及
びアルミニウムを有し、該骨格が、アミノ基、カ
ルボキシル基、脂肪酸基、メタクリルオキシ基及
びメルカプト基からなるグループから選択される
有機基と加水分解性有機基とを有するジルコアル
ミネート系改質剤で 処理されていることを特徴とする静電荷像現像
用トナーに関する。 本発明に用いられるジルコアルミネート系改質
剤とは、構成金属原子としてZrとAlを含み更に
加水分解性有機基と安定有機基の両者を結合せし
めた骨格構造を有する。ここで示す有機酸アルミ
ニウムは着色剤と強く反応するが加水分散性に不
安定で改質剤としては不適当であり、他方有機酸
ジルコニウムは、着色材と親和性に関しては低い
が安定な有機錯体を形成する。該二種類の複合化
により理想的な相乗効果を有すジルコアルミネー
ト系改質剤が得られた。該ジルコアルミネート系
改質剤で処理された着色剤は、結着樹脂分散系に
於いて、未処理着色剤を用いた系と比較し、着色
剤表面上の活性基の化学修飾により相互作用が低
下し不均一分散及び粘度低下効果をもたらすた
め、分散エネルギーの低下及び湿式トナー製造工
程に於ける造粒エネルギーの省力化更に着色剤の
高充填化を可能にし、混練物の粘弾性的性質の改
善を通じての機械的性質の向上をもたらした。本
発明に用いられるジコアルミネート系改質剤の具
体例を表１に示す。

【表】

【表】 本発明に用いられるジルコアルミネート系改質
剤を着色剤に被覆処理せしめる方法としては、炭
素数１〜６の低級アルコール・水・芳香族溶剤・
ミネラルスピリツト・塩素化炭化水素等の溶剤に
該改質剤を溶解し、高速せん断ミキサー例えば
Henshel Wellex Cowles等を用い着色剤へ徐々
に添加し分散させた後、縮合アルコール及び溶媒
の留去すべき温度迄加熱せしめることにより処理
される。 処理された着色剤表面には、該改質剤が化学的
に結合された不可逆性が付与され、結果的に湿分
が着色剤／該改質剤界面に浸透し、改質剤が着色
剤表面から分離する所謂界面破壊を起こさず、ス
ラリー粘度低下効果も顕著であつた。又該改質剤
は結着樹脂及び着色剤スラリー中に直接添加して
も同様な効果が認められた。 更に着色剤を該改質剤と共にHenschelミキサ
ーでドライブレンドする方法がある。混合時間は
15分間、着色剤の温度は70℃になるまで処理し、
この過程で蒸発逸散させ着色剤を処理せしめる。
該改質剤の添加量は、着色剤に対して0.1〜10重
量％、好ましくは、0.5〜５重量％が好ましい。 本発明に用いられる着色剤としては、磁性及
び／又は非磁性着色剤であつてもよい。磁性着色
剤は、外部磁場により、その磁界方向に強く磁化
され且つ有色を有する。磁気特性は、粒径に依存
するが主として１ミクロン以下の微粒子状の磁性
体が好ましい。 代表的な磁性体又は磁化可能な材料としては、
コバルト、鉄及びニツケルのような金属；アルミ
ニウム、コバルト、銅、鉄、鉛、マグネシウム、
ニツケル、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウ
ム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン及びバナジウ
ムのような金属の合金及びその混合物；酸化アル
ミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニツケル、酸化
亜鉛、酸化チタン及び酸化マグネシウムのような
金属酸化物を含む親族化合物；窒化バナジウム及
び窒化クロムのような耐火性室化物；炭化タング
ステン及び炭化シリカのような炭化物；フエライ
ト；及びこれらの混合物等が使用される。 磁性着色剤を用いた場合、着色剤の添加量とし
ては、トナー結着樹脂100重量部に対し５〜300重
量部であることが望ましく、特に好ましくは、結
着樹脂100重量部に対し30〜200重量部である。 非磁性着色剤としては、酸化チタン、二酸化ケ
イ素、亜鉛華、鉛白、クレー、石こう、カーボン
ブラツク、黒鉛、鉄黒、ベンガラ、鉛丹、アルミ
ニウム粉、真鍮粉、タングステン酸カルシウム等
を挙げることができる。 さらに、例えば、カーボンブラツク、ニグロシ
ン染料（C.I.No.50415B）、アニリンブルー（C.I.
No.50405）、カルコオイルブルー（C.I.No.azoec
Blue3）、クロームイエロー（C.I.No.14090）、ウ
ルトラマリンブルー（C.I.No.77103）、デユポン
オイルレツド（C.I.No.26105）、オリエントオイ
ルレツド＃330（C.I.No.60505）、キノリンイエロ
ー（C.I.No.47005）、メチレンブルークロライド
（C.I.No.52015）、フタロシアニンブルー（C.I.
No.74160）、マラカイトグリーンオクサレート
（C.I.No.42000）、ランプブラツク（C.I.
No.77266）、ローズベンガル（C.I.No.45435）、オ
イルブラツク、アゾオイルブラツク、黄鉛、カド
ミウムイエロー、ミネラルフアストイエロー、ネ
ーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハイザ
イエローＧ、パーマネントイエローNCG、ター
トラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレン
ジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオ
レンジ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレツ
ド、パーマネントレツド4R、ウオツチングレツ
ドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアント
カーミン3B、マンガン紫、フアストバイオレツ
トＢ、メチルバイオレツトレーキ、紺青、コバル
トブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブ
ルーレーキ、フタロシアニンブルー、フアースト
スカイブルー、インダンスレンブツーBC、クロ
ムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーン
Ｂ、マラカイトグリーンレーキ、フアイナルイエ
ローグリーンＧ、その他のものを単独で、又は混
合して用いることができる。非磁性着色剤を用い
た場合、着色剤の添加量としては、トナー結着樹
脂100重量部に対し0.5〜200重量部であることが
望ましく、特に好ましくは結着樹脂100重量部に
対し１〜100重量部である。 本発明に用いられる結着樹脂としては、例えば
ポリスチレン、ポリｐ−クロルスチレン、ポリビ
ニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の未
架橋の単重合体；例えばスチレンｐ−クロルスチ
レン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−
ビニルナフタレン共重合体、スチレンアクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共
重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−αクロルメタク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソ
プレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−
インデン共重合体などの未架橋のスチレン系共重
合体；シリコーン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、フエノール樹脂、脂肪族又は
脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化
パラフイン、パラフインワツクスなどが単独或い
は混合して使用できる。 本発明のジルコアルミネート系改質剤で処理さ
れた着色剤と結着樹脂を主成分とするトナーの製
造方法としては、例えばジルコアルミネート系改
質剤を用い着色剤を予め処理せしめた後、結着樹
脂と共に混合分散或いは溶解せしめて混練物を得
るか又は、着色剤及び結着樹脂から構成された混
合物中に該ジルコアルミネート系改質剤を順次添
加せしめ混合分散或いは溶解せしめ得られた混練
固形物を粉砕せしめる事により得る方法、又は重
合性単量体にジルコアルミネート系改質剤及び着
色剤更に必要に応じて重合開始剤等の添加剤を加
え、重合せしめることにより、或いは更に斯くし
て得られる固形物を粉砕することにより得る方
法、更に着色剤と結着樹脂及び該ジルコアルミネ
ート系改質剤から構成され、且つ着色剤が芯粒子
中に内包された芯粒子を更に殻材料にて被覆せし
めることにより得る方法等により、トナーとして
必要な通常１〜50ミクロン粒子径を有す粒子を
得、更に必要に応じて外添剤を加えトナーを製造
する。 本発明トナーを例えば電子写真法を用い画像形
成する方法法としては、特開昭54−42141号公報、
同第55−18656号公報に記載されている絶縁性ト
ナーを用いる方法が特に好ましい。 すなわち、静電像を表面に保持する静電像保持
体と絶縁性磁性トナーを表面に担持するトナー担
体とを一定の間隔を設けて配置し、前記絶縁性磁
性トナーをトナー担体上に前記間隔よりも薄い厚
さに担持させ、該絶縁性磁性トナーを磁界の作用
下で前記静電像保持体に転移させて現像する方法
である。 この様に構成されたトナーの特徴は、ジルコア
ルミネート系改質剤で表面処理された磁性体が含
有されているために、トナー粒子間の摩擦帯電量
のバラツキがなく、しかも強く帯電されており、
使用中、常に安定した荷電性を示すために従来完
全には防ぎ様のなかつた現像カブリの全くない鮮
明で高濃度の画像が得られ、トナーの耐久使用で
の帯電性の変化による画像の変質がなく、高品質
な画像を長期間得る事ができる事にある。さらに
いくつかの実用上重要な特性がある。 その一つは流動性に優れ凝集を起さず、耐衝撃
性にも優れているために、トナーの耐久性が著し
く向上する事にある。 更に、ジルコアルミネート系改質剤で処理され
た磁性体と結着樹脂との相互作用のため温度、湿
度等の環境変化による帯電量の変化がほとんどな
く、特に高温高湿時の転写効率が常温時のそれと
ほとんど変化がない事である。 更に、トナー保持部材、或いは熱光体表面への
付着物の少ない磁性トナーである事を特徴として
いる。 他方、非磁性トナーを用い画像形成する新しい
方法が特開昭58−143360号に提案された。該現像
方法は先にトナー供給容器内に先ず磁性粒子を投
入して、回転或は回転駆動されるトナー保持部材
のトナー供給容器の内側の画部分に磁性粒子層
（第１層）として吸着保持させ、次いで非磁性ト
ナーを投入して上記磁性粒子層の外側に貯溜（第
２層）させてトナー保持部材面に非磁性トナーの
薄層をコーテイング形成させ、その非磁性トナー
のコーテイング薄層を潜像保持体面に適用するこ
とにより潜像の現像を行うものである。 この際非磁性トナーとして各種有色トナーを用
いることにより任意の鮮明なる画像が形成でき
る。該現像方式に本発明でのジルコアルミネート
系改質剤にて処理せしめた着色剤を用いたところ
結着樹脂中への高充填化及び高隠ぺい化のため高
い着色力を示すとともに安定した摩擦帯電特性を
示した。 他方トナーの電気抵抗値コントロールのため必
要によりトナー中に導電性物質を更に添加する場
合がある。このような場合においては、通常１ミ
クロン以下の粒子径を有する微粒子群が多く用い
られる。これは、トナー粒径から必然的に実施さ
れる以外に超微粒子化することで導電性をより高
くできるためである。しかしながら、反面、超微
粒子化することで更に結着樹脂への分散が困難に
なる欠点を有するが本発明のジルコアルミネート
系改質剤で処理せしめることにより均一な分散と
共に良好な吸湿特性を示した。 ［実施例］ 以上、本発明の基本的な構成と特色について述
べたが、以下実施例に基づいて具体的に本発明の
方法について説明する。しかしながら、これによ
つて本発明の実施の態様がなんら限定されるもの
ではない。 実施例 １ 磁性体100重量部とジルコアルミネート系改質
剤キヤブコモオドＦ（CAVEDONCHEMICAL社
製；安定有機基／脂肪酸）の50％メタノール溶液
３重量部とをHenshelミキサーを用い高速攪拌し
た後、ジヤケツトにて加熱せしめ縮合留出物であ
る低級アルコール及び溶媒のメタノールを留去
し、マグネタイト表面にジルコアルミネート系改
質剤を被覆処理せしめた。この処理された磁性体
60重量部、スチレン−アクリル酸ブチル（80：
20）共重合体100重量部、含金染料（商品名、サ
ボンフアーストブラツクＢ、BASF製）２重量
部、ポリエチレン２重量部を混合し、ロールミル
にて溶融混練する。冷却後粗粉砕し、次いでジエ
ツト粉砕機にて微粉砕する。しかる後分級して、
５〜20μ粒子径を有するトナーを得た。このトナ
ー100重量部に疎水性コロイダルシリカ微粉末0.5
重量部を混合し、市販の複写機（商品名、NP−
400RE、キヤノン製）に適用して画出しした。カ
ブリのない鮮明な画像が得られた。また５万枚の
耐久テストを行なつたが、複写品質の低下は殆ん
どなかつた。さらに高温高湿化で画出しを行なつ
たが鮮明な画像が得られた。 実施例 ２ ジルコアルミネート系改質剤キヤブコモオドＭ
（CAVEDON CHEMICAL社製；安定有機基／
メタクリルオキシ基）を用い、磁性体を実施例１
同様に処理した磁性体80重量部と「ミクロクリス
タリンワツクスＭ−160」（サイコ社製）25重量
部、「ヘキストKSLワツクス」（ヘキスト社製）
30重量部、「カルナバワツクス」（野田ワツクス社
製）45重量部から構成された物質をアトライター
にて120℃に加熱させながら１時間混練を行なつ
た。得られた混練物の針入度は8.2であり曇点は
42であつた。 一方ホモミキサー（特殊機下工業社製）を備え
た３セパラブルフラスコ中にコロイダルシリカ
「Aerosil 300」２部と、イオン交換水２を加
え、回転数12000rpmで攪拌しながら、内温が90
℃になる迄加温した。この中に上記混練物を投入
し分散粒子の粒径が（コールターカウンターを利
用した体積平均粒径）13μmに到達する迄微粒化
を継続した。終了後分散液を冷却し、溶液のPHが
12になるようにカセイソーダを添加した。４時間
攪拌をつづけたのち回転式遠心過機で別し、
更に水洗を行ない、中和後乾燥した。得られた芯
粒子は、球形で且つ走査型顕微鏡で観察したとこ
ろ表面に磁性体の突出は認められなかつた。該芯
粒子を用い引き続きカプセル化を行なつた。 「芯粒子」 100重量部 「スチレン＝メチルメタアクリレート＝ジエチ
ルアミノエチルメタアクリレート三元共重合
体」 10重量部 「アセトン」 100重量部 以上の物質をホモミキサーを備えたセパラブル
フラスコ中に添加し十分攪拌を行なつた。この分
散液にメタノールを漸次滴化させることにより遊
離粒子のないマイクロカプセルトナーを得た。殻
の平均の厚さは約0.2μであつた。 このカプセルトナー100重量部と疎水性コロイ
ダルシリカ微粉末0.5重量部とを混合し、PC−20
（キヤノン製複写機）を用い画出しを行なつたと
ころ高温高湿下に於いても安定した画像濃度が得
られた。 実施例 ３ ジルコアルミネート系改質剤キヤブコモオドＣ
（CAVEDON CHEMICAL社製；安定有機基／
カルボキシル基）を用い、マグネタイトを実施例
１と同様に処理した磁性体80重量部と スチレンモノマー 170重量部 ｎ−ブチルメタクリレート 80重量部 スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート
共重合体（モノマー比９：１、ｎ＝20000）
20重量部 パラフインワツクス155°F（日本精ろう社製）
８重量部 α−オレフイン−無水マレイン酸共重合体（三菱
化成社製） ２重量部 上記各成分を70℃に加温して、溶解分解せしめ
た。次いで、これを高剪断力混合装置（TKホモ
ミキサー、特殊機化工業製）を備えた容器の中
で、約60℃に加熱しながら約５分間混合して上記
組成の混合物を得た。その後、アゾビスイソブチ
ロニトリル６ｇを溶解させた。 別に水1000c.c.にアエロジール＃200の４ｇを分
散し、約60℃に加温し、TKホモミキサーの攪拌
下に上記モノマー系を投入し、さらに8000rpmで
約１時間攪拌した。そののち、この混合系をパド
ル刃攪拌翼で攪拌しつつ重合を完結させた。この
のち分散剤を水酸化ナトリウムで除去後、水洗、
過、乾燥し、トナーを得た。 得られたトナーの個数平均径は9.1μmであつた
（コールターカウンターType−、アパーチヤー
100μ使用）。また、このトナーは、実質上球形
で、そのワーデルの実用球形度は、0.95〜1.00の
範囲に入つた。 このトナー100ｇにニプシルER（日本シリカ製）
0.4ｇを加え現像剤とした。市販の複写機PC−20
（キヤノン社製）を用いて画出しを行なつたとこ
ろ、十分なる画像濃度及び安定した像像濃度の推
移更に高温高湿下での吸湿依存性も認められなか
つた。転写効率も92％と良好であつた。 実施例 ４ カーボンブラツク100重量部にキヤブコモオド
Ｆの50％メタノール溶液３重量部を用い、被覆処
理せしめたカーボンブラツク６重量部、スチレン
−メタクリル酸ブチル（70：30）共重合体100重
量部、ニグロシン染料３重量部を用いて着色微粉
体を作成し、実施例３と同様にしてトナーを作成
した。このトナー10重量部にキヤリアー鉄粉（商
品名 EFV−250／400、日本鉄粉社製）90重量
部を混合し、現像剤とした。一方酸化亜鉛感光体
上に公知の方法により負の静電潜像を形成し、こ
れを上記現像剤を用い磁気ブラシ現像し、生成す
る粉像を普通紙へ転写し、加熱定着させた。得ら
れた画像は画像濃度が1.35で鮮明であつた。上記
現像剤の耐久テストを行なつたが10000枚後にお
いても初期画像と比べて遜色のない画像が得られ
た。30℃90％の高湿環境下においても画像濃度が
1.21の鮮明な像が得られた。 実施例 ５ キヤブコモオドＣを用いフタロシアンブルー
（東洋インキ社製）を実施例１と同様に処理した
処理物５重量部とスチレン85重量部、ジエチルア
ミノメタクリレート10重量部をTKホモミキサー
（特殊工業(株)製）の如き高剪断力混合装置を備え
た容器の中で約10分間一様に混合した。その間、
温度は約55℃に昇温した。この時間で上記顔料は
スチレンモノマー中に均一に分散した。２Kgの親
水性シリカを600ｇの水にTKホモミキサーで分
散し、70℃に保つた系に、TKホモミキサーの攪
拌に上記スラリーを投入し、4000rppmで30分間
攪拌した。そののち、この反応混合系をパドル刃
攪拌で攪拌し、重合を完結させた。水洗、過乾
燥し、個数平均径11.0μ、個数分布で6.35μ以下18
％、体積分布で20.2μ以上５％（コールターカウ
ンター、100μアパーチヤー使用）を得た。疎水
性シリカを外添後このトナーを200／300の鉄粉キ
ヤリアと10％で混合、ブロウオフ法でトリボを測
定した結果、＋7.5μc／ｇを得た。さらに、このト
ナーをノンマグ現像方法を用いたPC−20（キヤノ
ン社製）にて画出しを行なつたところ、30℃90％
の高湿環境下においても画像濃度が1.2の鮮明な
画像が得られた。 比較例 磁性体100重量部にヘキサメチルジシラザン10
重量部を被覆処理せしめた磁性体60重量部を用い
る以外は、実施例１に従いトナーを得た。得られ
たトナー100重量部当たり疎水性コロイダルシリ
カ微粉末0.5重量部を外添し画出しを行なつたと
ころ、耐久が進むに従い、画像濃度低下が発生し
た。耐久後のトナーについて分析を行なつた結
果、磁性体含有量の異なるトナーが原因と判明し
た。この事は、ヘキサメチルジシラザン改質剤で
は、十分なる分散がなされない事を示す。 ［発明の効果］ 本発明のトナーは、着色剤がジルコアルミネー
ト系改質剤で処理されているために、着色剤が結
着樹脂中に均一に分散され、着色剤が磁性体であ
る場合においては、安全な磁性特性と優れた転写
特性を有し、着色剤が非磁性体である場合におい
ては着色力が大きく、安定した摩擦帯電特性を示
し、また、着色剤とジルコアルミネート系改質剤
が化学的に強固に結合しているために湿分が着色
剤と改質剤の界面に浸透しても界面破壊が起こら
ないので、耐湿性に優れ、また上記の特性が長期
間に亘つて維持される。また、着色剤表面上の活
性基がジルコアルミネート系改質剤により化学修
飾されているため、着色剤表面の活性基どうしの
相互作用が低下し、均一分散及び粘度低下効果を
もたらし分散エネルギーの低下及び湿式トナー製
造工程における造粒エネルギーの省力化に寄与
し、更に着色剤の高充填化を可能にし、混練物の
粘弾性的性質の改善を通じての機械的性質の向上
がもたらされる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 着色剤と結着樹脂を主成分とする静電荷像現
   像用トナーであつて、 前記着色剤が、 骨格を形成する金属原子としてジルコニウム及
   びアルミニウムを有し、該骨格が、アミノ基、カ
   ルボキシル基、脂肪酸基、メタクリルオキシ基及
   びメルカプト基からなるグループから選択される
   有機基と加水分解性有機基とを有するジルコアル
   ミネート系改質剤で 処理されていることを特徴とする静電荷像現像
   用トナー。 ２ 着色剤が、磁性体である特許請求の範囲第１
   項の静電荷像現像用トナー。 ３ 着色剤が、カーボンブラツクである特許請求
   の範囲第１項の静電荷像現像用トナー。