JPH0476361B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は低重合度セルロースエーテル、とくに
は20℃における、その２％水溶液の粘度が
20cps′以下であるような、重合度がきわめて低
く、しかも白色度の高い水溶液セルロースエーテ
ルの製造方法に関するものである。 （従来の技術） 従来、水溶性低重合度セルロースエーテルは、
医薬錠剤のフイルムコーテイング剤、医薬品など
のバインダー、増粘剤などの用途に使用されてお
り、これを製造する種々の方法が公知である。例
えば原料パルプに苛性ソーダを作用して得られる
アルカリセルロースを空気酸化して低重合度のセ
ルロースとし、しかる後にエーテル化する方法、
あるいは比較的高重合度のセルロースエーテルに
粉末状で塩化水素ガスまたは脂肪族アルコールに
吸収させた塩化水素ガス（特公昭48−41037）や
過酸化水素（特公昭45−678）を作用させる方法
が知られているが、これらの方法では収率が低下
したり、得られた製品が黄色ないし褐色に着色し
たり、あるいは未反応の過酸化水素が医薬品など
と反応することが懸念されるなどの欠点がある。
一方着色した低重合度セルロースエーテルを漂白
あるいは脱色して白色度を向上させる方法として
は水素脂肪族アルコール中で重亜硫酸イオン（特
公昭46−41628）あるいは二酸化イオウ（特開昭
52−152985）を作用させる方法があるが、工程が
繁雑であり、またイオウ化合物が不純物として製
品中に残留するなどの欠点がある。 （発明の構成） 本発明はかかる欠点を解消し、白色度の高い低
重合度セルロースエーテルを容易に製造する方法
を提供しようとするもので、これは粉末状とされ
た比較的高重合度の水溶性セルロースエーテル
に、塩化水素がその0.1〜１重量％および反応系
の水分が３〜８重量％となるように塩化水素水溶
液を接触させ、40〜85℃の温度で反応させた後、
塩化水素を除去することを特徴とする低重合度セ
ルロースエーテルの製造方法に関するものであ
る。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明の始発原料とされる高重合度の水溶性セ
ルロースエーテルとは、20℃における２％水溶液
の粘度が20cps以上（通常は数10〜数100cps）の
ものであり、これにはメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロースのようなアルキルおよびヒドロキシアルセ
ルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、
ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメ
チルセルロースなどのヒドロキシアルキルアルキ
ルセルロースが例示される。これらは通常粉末で
あるから粉砕を行わなくてもよいが、塩酸水溶液
を比較的均一に接触させるために、最終製品とし
て必要とされる程度の粒度に粉砕されていること
が望ましい。 本発明の方法は、前記水溶性のセルロースエー
テルに塩化水素水溶溶液を接触反応させて白色度
の高い低重合度のセルロースエーテルを得るので
あるが、ここに使用する塩化水素水溶液は、塩化
水素として原料セルロースエーテルに対して0.1
〜１重量％とされる。この量がこの範囲より少な
いと低重合度化の反応速度が小さく反応に長時間
を要するし、この範囲より多いと反応の制御が難
しく、また塩化水素の除去に時間がかかるばかり
か、不純物としての塩素イオンが製品に多量に残
留しやすくなる。 水分は原料セルロースエーテルに対して３〜８
重量％とされるが、これは非常に重要な因子であ
り、この範囲より少ないと、低重合度の速度は若
干早くなるが、製品が黄色に着色し白色度の高い
製品を得ることができない。また、水分が高くな
ると反応速度が小さくなり、反応に長時間を要す
るばかりか、凝集物を生成する場合があるので、
この範囲より大とするのは実用的ではなく、好ま
しくは５〜８％とするのがよい。原料セルロース
エーテルは通常0.5〜2.5％程度の水分を含有する
が、一定の塩化水素および水分量で反応させる本
発明の場合には、原料セルロースエーテルの水分
が変化しても塩化水素水溶液の濃度を若干変化さ
せることによつて反応系の水分を調整する。この
塩化水素水溶液を、反応機あるいは混合機中で原
料セルロースエーテルをかくはんしながら噴霧あ
るいは滴下し、両者を接触させる。 温度は、反応速度は適度に制御するために40〜
85℃が適当であるが、好ましくは60〜80℃とする
のが良い。反応は通常４時間以内に終了する。こ
の反応終了後の塩化水素の除去は通常の減圧乾燥
などの手段によつて達成されるが、必要ならば重
炭酸ソーダなどの弱アルカリ粉末を反応生成物に
混合して、あるいは弱アルカリ性であるアンモニ
アガスを封入して、塩化水素を吸収中和する手段
を採用してもよい。 以下に具体的実施例をあげる。 実施例 １ 20℃における２％水溶液の粘度が210cpsのヒド
ロキシプロピルメチルセルロース（以下HPMC
と略す）（ヒドロキシプロポキシル基10重量％、
メトキシル基29重量％、水分0.9％）粉末１Kgを
10ヘンシルミキサーに入れ200rpmで混合しな
がら、種々の濃度の塩化水素水溶液を塩化水素が
３ｇ添加されるように噴霧した。そのうちの500
ｇを２のガラス製反応器に仕込み、反応器を75
℃の水浴中で回転させながら20℃における２％水
溶液の粘度が約6cpsとなるまで反応させた後、減
圧（80mmHg）下に30分間塩化水素および水を揮
散させた。ついで重炭酸ソーダ粉末２ｇを加えて
十分に混合したところ、第１表に示すとおり、本
発明の方法（実験No.３〜４）による場合はいずれ
も目的とする黄色度の低いHPMCが得られた。 実験No.１は塩化水素水溶液を用いず塩化水素ガ
スをHPMCに対して同様の量となるようにボン
ベより反応器に吹き込み、75℃の水浴中で反応し
た例である。 なお、黄色度（YI）は、HPMCを２％水溶液
として、スガ試験機(株)製SMカラーコンピユータ
ーSM−２型（50mmのガラスセル）にて測定し
た。

【表】 実施例 ２ 20℃における２％水溶液の粘度が380cpsのメチ
ルセルロース（メトキシル基29.7重量％、水分
1.2％）粉末１Kgに、実施例１と同様の方法で10
％塩化水素水溶液40ｇを噴霧し、反応器に入れ70
℃の水浴中で２時間反応し、同様に処理したとこ
ろ20℃における２％水溶液の粘度が15cpsで黄色
度（YI）が11のメチルセルロースが得られた。
また、比較のため塩化水素水溶液を用いず、原料
メチルセルロース500ｇおよび塩化水素ガス２ｇ
を反応器に仕込み、70℃の水浴中で１時間40分反
応させ同様の処理を行つたところ得られたメチル
セルロースは粘度が14cpsで黄色度（YI）は15で
あり、実施例より黄色に着色していた。 実施例 ３ 20℃における２％水溶液の粘度が、450cpsのヒ
ドロキシエチルセルロース（ヒドロキシエトキシ
ル基25重量％、水分0.8％）粉末１Kgに実施例１
と同様の方法で11％塩化水素水溶液36ｇを憤霧
し、反応器に入れ75℃の水浴中で２時間反応し、
同様に処理したところ20℃における２％水溶液の
粘度が3.7cpsで黄色度（YI）が16のヒドロキシエ
チルセルロースが得られた。また比較のため、ヒ
ドロキシエチルセルロース500ｇおよび塩化水素
ガス3.5ｇを反応器に仕込み、同様に反応させた
ところ、得られたヒドロキシエチルセルロースは
粘度が3.5cpsで黄色度（YI）は27であり、実施例
より黄色に着色していた。（発明の効果） 本発明によれば前記実施例からも明らかなよう
に、簡単な工程によつて、酸化剤、有機溶剤、イ
オウ化合物などの不純物が残存しない、低重合度
のセルロースエーテルが得られるので、特に白色
度の高い（黄変しない）被膜が要求される医薬錠
剤のコーデイング用として最適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 粉末状とされた高重合度の水溶性セルロース
   エーテルに塩化水素がその0.1〜１重量％、反応
   系の水分が３〜８重量％となるように、塩化水素
   水溶液を接触させ、40〜85℃の温度で反応させた
   後、塩化水素を除去することを特徴とする低重合
   度セルロースエーテルの製造方法。