JPS6225101A - 低重合度セルロ−スエ−テルの製造方法 - Google Patents
低重合度セルロ−スエ−テルの製造方法Info
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- JPS6225101A JPS6225101A JP16354985A JP16354985A JPS6225101A JP S6225101 A JPS6225101 A JP S6225101A JP 16354985 A JP16354985 A JP 16354985A JP 16354985 A JP16354985 A JP 16354985A JP S6225101 A JPS6225101 A JP S6225101A
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- Japan
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- cellulose ether
- hydrogen chloride
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- aqueous solution
- low polymerization
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
- A61K9/28—Dragees; Coated pills or tablets, e.g. with film or compression coating
- A61K9/2806—Coating materials
- A61K9/2833—Organic macromolecular compounds
- A61K9/286—Polysaccharides, e.g. gums; Cyclodextrin
- A61K9/2866—Cellulose; Cellulose derivatives, e.g. hydroxypropyl methylcellulose
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産又l二の利用分デf)
本発明は低重合度セルロースエーテル、とくには20℃
における。その2%水鼾液の粘度が20cps以ドであ
るような、七合度がきわめて低く1しかも白色度の高い
水溶液セルロースエーテルの製造方法に関するものであ
る。
における。その2%水鼾液の粘度が20cps以ドであ
るような、七合度がきわめて低く1しかも白色度の高い
水溶液セルロースエーテルの製造方法に関するものであ
る。
(従来の技術) 。
従来、水溶性低玉合度セルロースエーテルは、医薬錠剤
のフィルムコーティング剤、医薬品などのバインダー、
増粘剤などの用途に使用されており、これを製造する種
々の方〃、が公知である0例えばD;(料パルプにl−
Y性ソータを作用して得られるアルカリセルロースを空
気酸化して低重合度のセルロースとし、しかる後にエー
テル化する方〃1、あるいは比較的高張合度のセルロー
スエーテルに粉末状で塩化水土ガスまたはllh肋族ア
ルコールに吸収させたliJ化水素ガス(特公昭48−
41037)や過酸化水素(特公昭45−678)を作
用させる方法が知られているが、これらの方法では収率
が低ドしたり、 +<>られた製品が黄色ないし褐色に
11色したり、あるいは未反応の過酸化水素が医薬品な
どと反応することが懸念されるなどの欠点がある。一方
?r色した低千合1バセルロースエーテルをL7!白あ
るいは脱色して白色度を向1−させる方法としては水性
脂肪族アルコール中でt亜硫酸イオン(特公昭46−4
1628)あるいは二酸化イ才つ(特開昭52−152
985)を作用、させる方法があるが、工程が繁雑〒あ
り、また1才つ化合物が不純物として製品中に残留する
などの欠・1人がある。
のフィルムコーティング剤、医薬品などのバインダー、
増粘剤などの用途に使用されており、これを製造する種
々の方〃、が公知である0例えばD;(料パルプにl−
Y性ソータを作用して得られるアルカリセルロースを空
気酸化して低重合度のセルロースとし、しかる後にエー
テル化する方〃1、あるいは比較的高張合度のセルロー
スエーテルに粉末状で塩化水土ガスまたはllh肋族ア
ルコールに吸収させたliJ化水素ガス(特公昭48−
41037)や過酸化水素(特公昭45−678)を作
用させる方法が知られているが、これらの方法では収率
が低ドしたり、 +<>られた製品が黄色ないし褐色に
11色したり、あるいは未反応の過酸化水素が医薬品な
どと反応することが懸念されるなどの欠点がある。一方
?r色した低千合1バセルロースエーテルをL7!白あ
るいは脱色して白色度を向1−させる方法としては水性
脂肪族アルコール中でt亜硫酸イオン(特公昭46−4
1628)あるいは二酸化イ才つ(特開昭52−152
985)を作用、させる方法があるが、工程が繁雑〒あ
り、また1才つ化合物が不純物として製品中に残留する
などの欠・1人がある。
(発IIの構成)
未発Il+はかかる欠点を解消し、白色度の高い低重合
j■セルロースエーテルを容易に製造する方法を提供し
ようとするもので、これは粉末状とされた比較的高を合
度の水溶性セルロースエーテルに、塩化水素がその0.
1−1 、#<m%および反応系の水分が3〜8咀に%
となるように塩化水素水溶液を接触させ、40〜85℃
の温度で反応させた後、11!化水素を除去することを
特徴とする低用合11セルロースエーテルの製造方法に
関するものである。
j■セルロースエーテルを容易に製造する方法を提供し
ようとするもので、これは粉末状とされた比較的高を合
度の水溶性セルロースエーテルに、塩化水素がその0.
1−1 、#<m%および反応系の水分が3〜8咀に%
となるように塩化水素水溶液を接触させ、40〜85℃
の温度で反応させた後、11!化水素を除去することを
特徴とする低用合11セルロースエーテルの製造方法に
関するものである。
以下本発明の詳細な説明する。
本9.川の始発原料とされる高重合度の水溶性セルロー
スエーテルとは、20℃における2%水溶液の粘度が2
0cps以上(通常は数10〜数100cpS)のもの
であり、これにはメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロースのようなア
ルキルおよびヒドロキシアルキルセルロース、とドロキ
シエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒド
ロキシアルキルセルロースなどのヒトロギシアルキルア
ルキルセルロースが例示される。これらは通゛茫粉末で
あるから粉砕を行わなくてもよいが、+1!酸水溶液を
比較的均一に接触させるために、最終製品として必要と
される程度の粒度に粉砕されていることが望ましい。
スエーテルとは、20℃における2%水溶液の粘度が2
0cps以上(通常は数10〜数100cpS)のもの
であり、これにはメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロースのようなア
ルキルおよびヒドロキシアルキルセルロース、とドロキ
シエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒド
ロキシアルキルセルロースなどのヒトロギシアルキルア
ルキルセルロースが例示される。これらは通゛茫粉末で
あるから粉砕を行わなくてもよいが、+1!酸水溶液を
比較的均一に接触させるために、最終製品として必要と
される程度の粒度に粉砕されていることが望ましい。
未発IJIの力υ、は、前記水溶性のセルロースエーテ
ルに13!化水素水溶溶液を接触反応させて白色1バの
高い低重合度のセルロースエーテルをIIIるのである
が、ここに使用する塩化水素水溶液は、塩化水素として
原料セルロースエーテルに対して0.1〜1屯+、S%
とされる。この量がこの範囲より少ないと低重合度化の
反応速度が小さく反応に長時間を要するし、この範囲よ
り多いと反応の制御が難しく、また塩化水素の除去に時
間がかかるばかりか、不純物としての1′!!素イオン
が製品に多績に残留しやすくなる。
ルに13!化水素水溶溶液を接触反応させて白色1バの
高い低重合度のセルロースエーテルをIIIるのである
が、ここに使用する塩化水素水溶液は、塩化水素として
原料セルロースエーテルに対して0.1〜1屯+、S%
とされる。この量がこの範囲より少ないと低重合度化の
反応速度が小さく反応に長時間を要するし、この範囲よ
り多いと反応の制御が難しく、また塩化水素の除去に時
間がかかるばかりか、不純物としての1′!!素イオン
が製品に多績に残留しやすくなる。
水分は原料セルロースエーテルに対して3〜8重iJ%
とされるが、これは非常に重要な因子であり、この範囲
より少ないと、低重合度の速度は若t”−’i′くなる
が、製品が黄色に着色し白色度の高い製品を?Uること
ができない、また、水分が高くなると反応速度が小さく
なり、反応にR時間を要するばかりか、凝集物を生成す
る場合があるので、この範囲より大とするのは実用的で
はなく、好ましくは3〜5%とするのがよい、原料セル
ロースエーテルは通常0.5〜2.5z程度の水分を含
有するが、一定の塩化水素および水分;−で反応させる
本発明の場合には、原簿1セルロースエーテルの水分が
変化しても塩化水素水溶液のC度を若F変化させること
によって反応系の水分を調整する。この11!化水素水
溶液を1反応機あるいは混合機中で原料セルロースエー
テルをかくはんしながら噴霧あるいは滴下し1両者を接
触させる。
とされるが、これは非常に重要な因子であり、この範囲
より少ないと、低重合度の速度は若t”−’i′くなる
が、製品が黄色に着色し白色度の高い製品を?Uること
ができない、また、水分が高くなると反応速度が小さく
なり、反応にR時間を要するばかりか、凝集物を生成す
る場合があるので、この範囲より大とするのは実用的で
はなく、好ましくは3〜5%とするのがよい、原料セル
ロースエーテルは通常0.5〜2.5z程度の水分を含
有するが、一定の塩化水素および水分;−で反応させる
本発明の場合には、原簿1セルロースエーテルの水分が
変化しても塩化水素水溶液のC度を若F変化させること
によって反応系の水分を調整する。この11!化水素水
溶液を1反応機あるいは混合機中で原料セルロースエー
テルをかくはんしながら噴霧あるいは滴下し1両者を接
触させる。
温度は、反応速度を適度にル制御するために40〜85
℃が適当である。この反応終了後の塩化水素の除去は通
常の賦圧乾燥などの手段によって達成されるが、必要な
らば重1餐酸ソーダなどの弱アルカリ粉末を反応生成物
に混合して塩化水素な吸収中和する手段を採用してもよ
い。
℃が適当である。この反応終了後の塩化水素の除去は通
常の賦圧乾燥などの手段によって達成されるが、必要な
らば重1餐酸ソーダなどの弱アルカリ粉末を反応生成物
に混合して塩化水素な吸収中和する手段を採用してもよ
い。
以ドに旦体的実施例をあげる。
実施例1
20℃における2%水溶液の粘度が210cpsのヒド
ロキシプロピルメチルセルロース(以ドHPMCと略す
)(ヒドロキシプロポキシル基10玉;1:% メトキ
シル基29屯;4%、水分0.9%)粉末IKgを10
9ヘンンルミキサーに入れ200rpmで混合しながら
、種々のWlffの塩化水素水溶液を11!化水素が3
g添加されるように噴霧した。
ロキシプロピルメチルセルロース(以ドHPMCと略す
)(ヒドロキシプロポキシル基10玉;1:% メトキ
シル基29屯;4%、水分0.9%)粉末IKgを10
9ヘンンルミキサーに入れ200rpmで混合しながら
、種々のWlffの塩化水素水溶液を11!化水素が3
g添加されるように噴霧した。
そのうちの500gを29.のガラス製反応器に仕込み
2反I4;器を75℃の水浴中で回転させながら20℃
における2%水溶液の粘度が約6cpsとなるまで反応
させた後、減Jk8(80smog) ドに30分間
m化水素および木を揮散させた。ついで重)R酸ソーグ
粉末2gを加えて十分に混合したところ、第1表に示す
とおり、本発明の方法(実験N。
2反I4;器を75℃の水浴中で回転させながら20℃
における2%水溶液の粘度が約6cpsとなるまで反応
させた後、減Jk8(80smog) ドに30分間
m化水素および木を揮散させた。ついで重)R酸ソーグ
粉末2gを加えて十分に混合したところ、第1表に示す
とおり、本発明の方法(実験N。
3〜4)による場合はいずれも目的とする黄色1■の低
いHPMCが111られた。
いHPMCが111られた。
実験No、 lは塩化水素水溶液を用いず+1!化水
素カスをHPMCに対して同様の星となるようにボンへ
より反応器に吹き込み、75℃の水浴中で反Iわした例
である。
素カスをHPMCに対して同様の星となるようにボンへ
より反応器に吹き込み、75℃の水浴中で反Iわした例
である。
なお、黄色度(Y1)は、HPMCを2%水溶液として
、スカ試験機(株)製SMカラーコンピューターsM−
zy4(so履■のガラスセル)にてA一定した。
、スカ試験機(株)製SMカラーコンピューターsM−
zy4(so履■のガラスセル)にてA一定した。
ff11表
$1) 重化水素水溶液添加後の水分掌2) 20℃
、2%水溶液 t3)一部凝集物が生成 実施例2 20℃における2%水溶液の粘度が380 cpsのメ
チルセルロース(メトキシル基29 、7 玉ψ%、水
分1.2%)粉末IKgに、実施例1と同様の方法で1
0%用化木漏水溶液40gを噴霧し、反応器に入れ70
℃の水浴中で2蒔間反応し、同様に処理したところ20
℃における2%水溶液の粘度が15cpsで黄色度(Y
1)が11のメチルセルロースが得られた。また、比較
のため塩化水素水溶液を用いず、原料メチルセルロース
500gおよび塩化水素ガス2gな反応器に仕込み、7
0℃の水浴中で1時間40分反応させ同様の処理を行っ
たところ得られたメチルセルロースは粘度が14cps
で44色瓜(Y1)は15であり、実施例より黄色に着
色していた。
、2%水溶液 t3)一部凝集物が生成 実施例2 20℃における2%水溶液の粘度が380 cpsのメ
チルセルロース(メトキシル基29 、7 玉ψ%、水
分1.2%)粉末IKgに、実施例1と同様の方法で1
0%用化木漏水溶液40gを噴霧し、反応器に入れ70
℃の水浴中で2蒔間反応し、同様に処理したところ20
℃における2%水溶液の粘度が15cpsで黄色度(Y
1)が11のメチルセルロースが得られた。また、比較
のため塩化水素水溶液を用いず、原料メチルセルロース
500gおよび塩化水素ガス2gな反応器に仕込み、7
0℃の水浴中で1時間40分反応させ同様の処理を行っ
たところ得られたメチルセルロースは粘度が14cps
で44色瓜(Y1)は15であり、実施例より黄色に着
色していた。
実施例3
20℃における2%水溶液の粘度が、450cpSのヒ
ドロキンエチルセルロース(ヒドロキシエトキシル基2
5徂φ%、水分0.8%)粉末IKgに実施例1と同様
の方法で11%11!化水素水溶液36gを噴霧し1反
応器に入れ75℃の水浴中で2時間反応し、同様に処理
したところ20℃における2%水溶液の粘度が3.7
CF2−cXt1色度(Y1)が16のとドロヤシエチ
ルセルロースが得られた。また比較のため、ヒドロキソ
エチルセルロース500gおよび塩化水素ガス3.5g
を反応器に仕込み、同様に反応させたところ、得られた
ヒドロキソエチルセルロースは粘1λが3.5 cps
でシ4色度(Y1)は27であり 実施例よりW色に青
色していた。 (fil+の効果) 本発明によれば前記実施例からも明らかなように、筒中
な1程によって、酸化剤、有機溶剤、イ才つ化合物など
の不純物が残存しない、低重合度のセルロースエーテル
が得られるので、特に白色度の1−5い(萌変しない)
被膜が要求される医薬錠剤のコーディング用として最適
である。
ドロキンエチルセルロース(ヒドロキシエトキシル基2
5徂φ%、水分0.8%)粉末IKgに実施例1と同様
の方法で11%11!化水素水溶液36gを噴霧し1反
応器に入れ75℃の水浴中で2時間反応し、同様に処理
したところ20℃における2%水溶液の粘度が3.7
CF2−cXt1色度(Y1)が16のとドロヤシエチ
ルセルロースが得られた。また比較のため、ヒドロキソ
エチルセルロース500gおよび塩化水素ガス3.5g
を反応器に仕込み、同様に反応させたところ、得られた
ヒドロキソエチルセルロースは粘1λが3.5 cps
でシ4色度(Y1)は27であり 実施例よりW色に青
色していた。 (fil+の効果) 本発明によれば前記実施例からも明らかなように、筒中
な1程によって、酸化剤、有機溶剤、イ才つ化合物など
の不純物が残存しない、低重合度のセルロースエーテル
が得られるので、特に白色度の1−5い(萌変しない)
被膜が要求される医薬錠剤のコーディング用として最適
である。
特許出願人 信越化学■゛ヱ株式会社
″′)
代理人・弁理士 山 本 亮 −
−T−1Vt’6j山11三ヨ、−轟)昭和61年 a
)414 Ll 特訂1i’ Ix ’I’r 黒 f’fl
1!+1 雄 殿■ ・11ヂ1の表示 昭和60年41r訂腐1第163549 吟;2゜発明
の名称 低・L合度セルロースエーテルの製造方法3、補正をす
る名 ・11f1との関係 特許出願人 名称 (206)信越化学−L業株式会社4 代理人 住所 〒103東京都中央区[J本積本町4−r II
9番地水片ヒル[)ト話 東京(270)0858
]氏名 升理十(6282)山 本 亮 −・5、補
11命令の「J付 ・・1「
n発」 6 袖iFの対象 明細−)の「発明の詳細な説明の欄」 すら\”、’、 +r 7 補ILの内容 1、明細潟の第5頁第7行に「3〜5%」とあるのを、
「5〜8%」に補+Hする。
)414 Ll 特訂1i’ Ix ’I’r 黒 f’fl
1!+1 雄 殿■ ・11ヂ1の表示 昭和60年41r訂腐1第163549 吟;2゜発明
の名称 低・L合度セルロースエーテルの製造方法3、補正をす
る名 ・11f1との関係 特許出願人 名称 (206)信越化学−L業株式会社4 代理人 住所 〒103東京都中央区[J本積本町4−r II
9番地水片ヒル[)ト話 東京(270)0858
]氏名 升理十(6282)山 本 亮 −・5、補
11命令の「J付 ・・1「
n発」 6 袖iFの対象 明細−)の「発明の詳細な説明の欄」 すら\”、’、 +r 7 補ILの内容 1、明細潟の第5頁第7行に「3〜5%」とあるのを、
「5〜8%」に補+Hする。
2、回頁第17行に「が適当である。この」とあるのを
、「がA”+であるが、好ましくは60〜80℃とする
のが良い0反応は通常4時間以内に終rする。この」に
袖+Igする。
、「がA”+であるが、好ましくは60〜80℃とする
のが良い0反応は通常4時間以内に終rする。この」に
袖+Igする。
3 同頁I侍下行に「生成物に混合して11!化水素」
とあるのを、「生成物にBシ合して、あるいは弱アルカ
リであるアンモニアガスを封入して、11!化木素」に
翁1i+にする。
とあるのを、「生成物にBシ合して、あるいは弱アルカ
リであるアンモニアガスを封入して、11!化木素」に
翁1i+にする。
4、第8頁の第1表をド記の通りに補正する。
Claims (1)
- 1)粉末状とされた高重合度の水溶性セルロースエーテ
ルに塩化水素がその0.1〜1重量%、反応系の水分が
3〜8重量%となるように、塩化水素水溶液を接触させ
、40〜85℃の温度で反応させた後、塩化水素を除去
することを特徴とする低重合度セルロースエーテルの製
造方法
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16354985A JPS6225101A (ja) | 1985-07-24 | 1985-07-24 | 低重合度セルロ−スエ−テルの製造方法 |
| EP19860401621 EP0210917B1 (en) | 1985-07-24 | 1986-07-21 | A method for the preparation of a cellulose ether having a decreased degree of polymerization |
| DE1986401621 DE210917T1 (de) | 1985-07-24 | 1986-07-21 | Verfahren zur herstellung eines cellulose-ethers mit einem verminderten polymerisationsgrad. |
| AU60390/86A AU583139B2 (en) | 1985-07-24 | 1986-07-21 | A method for the preparation of a cellulose ether having a decreased degree of polymerization |
| DE8686401621T DE3675993D1 (de) | 1985-07-24 | 1986-07-21 | Verfahren zur herstellung eines cellulose-ethers mit einem verminderten polymerisationsgrad. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16354985A JPS6225101A (ja) | 1985-07-24 | 1985-07-24 | 低重合度セルロ−スエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6225101A true JPS6225101A (ja) | 1987-02-03 |
| JPH0476361B2 JPH0476361B2 (ja) | 1992-12-03 |
Family
ID=15776006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16354985A Granted JPS6225101A (ja) | 1985-07-24 | 1985-07-24 | 低重合度セルロ−スエ−テルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0210917B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6225101A (ja) |
| AU (1) | AU583139B2 (ja) |
| DE (2) | DE3675993D1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2002531594A (ja) * | 1998-12-01 | 2002-09-24 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | セルロースエーテルの製造方法および製造装置 |
| WO2007023513A1 (ja) * | 2005-08-22 | 2007-03-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | 溶解性の改善されたセルロース誘導体の製造製法 |
| JP2009540098A (ja) * | 2006-06-14 | 2009-11-19 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | セルロースエーテルの平均分子量を減少させる方法 |
| EP3216807A1 (en) | 2016-03-09 | 2017-09-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating composition containing methyl cellulose, method for producing the same, and solid preparation |
| CN107915778A (zh) * | 2016-10-06 | 2018-04-17 | 信越化学工业株式会社 | 生产低聚合度纤维素醚的方法 |
| KR20220053483A (ko) | 2020-10-22 | 2022-04-29 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 해중합된 셀룰로오스에테르의 제조 방법 |
Families Citing this family (52)
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