JPH047680B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH047680B2 JPH047680B2 JP61038062A JP3806286A JPH047680B2 JP H047680 B2 JPH047680 B2 JP H047680B2 JP 61038062 A JP61038062 A JP 61038062A JP 3806286 A JP3806286 A JP 3806286A JP H047680 B2 JPH047680 B2 JP H047680B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- lipase
- fatty acid
- reaction
- sugars
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の背景
糖類および糖アルコールの高級脂肪酸エステル
は、脂肪酸エステルと糖または糖アルコールとの
エステル交換反応によつて化学的に合成し得るこ
とは公知であり、特にシヨ糖脂肪酸エステルはこ
の方法によつて大量に生産されている。これら化
学的合成法はいずれも加熱工程を含むため、加熱
により生成物が着色したり、複雑な混合物となる
などの欠点がある。
は、脂肪酸エステルと糖または糖アルコールとの
エステル交換反応によつて化学的に合成し得るこ
とは公知であり、特にシヨ糖脂肪酸エステルはこ
の方法によつて大量に生産されている。これら化
学的合成法はいずれも加熱工程を含むため、加熱
により生成物が着色したり、複雑な混合物となる
などの欠点がある。
これらの欠点を避けるため、最近遊離脂肪酸と
糖または糖アルコールとを基質とし、リパーゼの
存在下インキユベートすることによる脂肪酸エス
テルの生化学的合成法が提案され、本出願人らに
より特許出願中である。インキユベーシヨンは水
または緩衝液のような水性媒体中で、かつ攪拌下
に行われるので基質濃度をあまり高くすることが
できない。このため反応終了後生成物を回収する
ためにエネルギーコストがかかるほか、周知のよ
うに酸とアルコールの間のエステル化反応は可逆
反応であるので、低い基質濃度はエステル化率に
とつて不利である。
糖または糖アルコールとを基質とし、リパーゼの
存在下インキユベートすることによる脂肪酸エス
テルの生化学的合成法が提案され、本出願人らに
より特許出願中である。インキユベーシヨンは水
または緩衝液のような水性媒体中で、かつ攪拌下
に行われるので基質濃度をあまり高くすることが
できない。このため反応終了後生成物を回収する
ためにエネルギーコストがかかるほか、周知のよ
うに酸とアルコールの間のエステル化反応は可逆
反応であるので、低い基質濃度はエステル化率に
とつて不利である。
本発明の開示
本発明は、脂肪酸および糖もしくは糖アルコー
ルを基質とし、リパーゼの存在下インキユベート
することによつて脂肪酸エステルを合成する方法
において、基質およびリパーゼを、糖もしくは糖
アルコールが実質上完全に溶解し得る量の水性媒
体中、減圧下徐々に水分を除去しながらインキユ
ベートし、最終水分が５％以下となつた後常圧で
静置してインキユベートを継続することを特徴と
する方法に関する。
ルを基質とし、リパーゼの存在下インキユベート
することによつて脂肪酸エステルを合成する方法
において、基質およびリパーゼを、糖もしくは糖
アルコールが実質上完全に溶解し得る量の水性媒
体中、減圧下徐々に水分を除去しながらインキユ
ベートし、最終水分が５％以下となつた後常圧で
静置してインキユベートを継続することを特徴と
する方法に関する。
この酵素反応において、比較的高い水分含量に
おいて攪拌下インキユベートしなければならない
のは反応当初のある間だけである。従つて反応当
初は糖または糖アルコールを溶かすのに十分な水
分の存在下インキユベートを開始し、その後は減
圧下で水分を徐々に除去しつつ、攪拌下インキユ
ベートし、最終水分に到達した後は単に常圧下で
静置するだけで反応を継続することができる。そ
のため全体としてエステル化率が向上し、しかも
反応終了時の目的物濃度が高い。
おいて攪拌下インキユベートしなければならない
のは反応当初のある間だけである。従つて反応当
初は糖または糖アルコールを溶かすのに十分な水
分の存在下インキユベートを開始し、その後は減
圧下で水分を徐々に除去しつつ、攪拌下インキユ
ベートし、最終水分に到達した後は単に常圧下で
静置するだけで反応を継続することができる。そ
のため全体としてエステル化率が向上し、しかも
反応終了時の目的物濃度が高い。
詳細な説明
本発明に使用し得る糖としては、グルコース、
フルクトース、リボース、アラビノース、マンノ
ース、ガラクトース、キシロール等の単糖類、シ
ヨ糖、マルトース、ラクトース、セロビオース、
トレハロース、パラチノース等の二糖類、マルト
トリオース、ラフイノース、セロトリオース、マ
ンノトリオース等の三糖類、セロテトロース、ス
タキオース等の四糖類、デキストリン、、シクロ
デキストリン、マンナン、フルクタン、ガラクタ
ン、キシラン、アラバン、セルロース、セルロー
ス誘導体（CMC、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、メチルセルロース）等がある。
フルクトース、リボース、アラビノース、マンノ
ース、ガラクトース、キシロール等の単糖類、シ
ヨ糖、マルトース、ラクトース、セロビオース、
トレハロース、パラチノース等の二糖類、マルト
トリオース、ラフイノース、セロトリオース、マ
ンノトリオース等の三糖類、セロテトロース、ス
タキオース等の四糖類、デキストリン、、シクロ
デキストリン、マンナン、フルクタン、ガラクタ
ン、キシラン、アラバン、セルロース、セルロー
ス誘導体（CMC、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、メチルセルロース）等がある。
糖アルコールとしては、ソルビトール、ソルビ
タン、アラビトール、キシリトール、マンニトー
ル、ズルシトール、マルチトール、ラクチトール
パラチツトールなどがある。
タン、アラビトール、キシリトール、マンニトー
ル、ズルシトール、マルチトール、ラクチトール
パラチツトールなどがある。
脂肪酸としては、炭素数８ないし22の飽和また
は不飽和脂肪酸が好ましい。その例としては、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、
ベヘニン酸等の飽和脂肪酸、カプロレイン酸、リ
ンデル酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン
酸、オレイン酸、カドレイン酸、エルカ酸、デカ
ジエン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、リノレン酸、
エイコサトリエン酸、ドコサトリエン酸、ヘキサ
デカテトラエン酸、ステアリドン酸、アラキドン
酸、ドコサテトラエン酸、エイコサペンタエン
酸、イワシ酸等の不飽和脂肪酸、およびサビニン
酸、イプロール酸、ヤラピノール酸、リシノール
酸、フエロン酸などのヒドロキシ脂肪酸がある。
は不飽和脂肪酸が好ましい。その例としては、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、
ベヘニン酸等の飽和脂肪酸、カプロレイン酸、リ
ンデル酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン
酸、オレイン酸、カドレイン酸、エルカ酸、デカ
ジエン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、リノレン酸、
エイコサトリエン酸、ドコサトリエン酸、ヘキサ
デカテトラエン酸、ステアリドン酸、アラキドン
酸、ドコサテトラエン酸、エイコサペンタエン
酸、イワシ酸等の不飽和脂肪酸、およびサビニン
酸、イプロール酸、ヤラピノール酸、リシノール
酸、フエロン酸などのヒドロキシ脂肪酸がある。
リパーゼには周知のように微生物由来のものと
動物起原のものとあるが、いずれも使用すること
ができる。微生物由来のものとしては、
Aspergillus niger（天野製薬製、リパーゼ AP
−６）、Mucor属（天野製薬製、リパーゼ
MAP−10）、Mucor miehei（ノボインダストリ
ー社製、リパーゼ SP−225）、Pseudomonas
（天野製薬製、リパーゼＰ）、Rhizopus
japonicus（大阪細研社製、リパーゼサイケン
「100」）、Rhizopus delemor（田辺製薬製、タリ
パーゼ）、Candida cylindracea（名糖産業製、リ
パーゼMY）等がある。動物起原のものとして
は、ブタすい臓由来のパンクレアチンなどがあ
る。
動物起原のものとあるが、いずれも使用すること
ができる。微生物由来のものとしては、
Aspergillus niger（天野製薬製、リパーゼ AP
−６）、Mucor属（天野製薬製、リパーゼ
MAP−10）、Mucor miehei（ノボインダストリ
ー社製、リパーゼ SP−225）、Pseudomonas
（天野製薬製、リパーゼＰ）、Rhizopus
japonicus（大阪細研社製、リパーゼサイケン
「100」）、Rhizopus delemor（田辺製薬製、タリ
パーゼ）、Candida cylindracea（名糖産業製、リ
パーゼMY）等がある。動物起原のものとして
は、ブタすい臓由来のパンクレアチンなどがあ
る。
出発反応混合液中の糖もしくは糖アルコールと
脂肪酸の比は、モル比で１対３ないし３対１の範
囲が好適である。当初の反応混合液は基質とリパ
ーゼとを水または緩衝液へ加えることによつて調
製される。その際の水分の量は基質中の糖または
糖アルコールが完全に溶解し得る量であれば十分
であり、過剰の水分の存在は不経済である。その
量は使用する糖または糖アルコールの水に対する
溶解度によつて異なるが、一般に混合液全体の30
〜15％である。
脂肪酸の比は、モル比で１対３ないし３対１の範
囲が好適である。当初の反応混合液は基質とリパ
ーゼとを水または緩衝液へ加えることによつて調
製される。その際の水分の量は基質中の糖または
糖アルコールが完全に溶解し得る量であれば十分
であり、過剰の水分の存在は不経済である。その
量は使用する糖または糖アルコールの水に対する
溶解度によつて異なるが、一般に混合液全体の30
〜15％である。
添加する酵素の量は力価によるが、例示した市
販品の場合、一般に基質の合計重量の0.1〜10％
である。
販品の場合、一般に基質の合計重量の0.1〜10％
である。
リパーゼの至適PHは一般に4.0〜8.0の範囲にあ
り、通常5.0〜7.0が好ましい。
り、通常5.0〜7.0が好ましい。
上記のように調製された出発反応混合液は、減
圧下徐々に水分を除去しながら５％以下、好まし
くは２％以下の最終水分になるまでインキユベー
トされる。
圧下徐々に水分を除去しながら５％以下、好まし
くは２％以下の最終水分になるまでインキユベー
トされる。
減圧度は所定の最終水分に達するまでの脱水時
間に関係するので一概に規定し得ないが、数時間
で所定の水分濃度に達するためには100〜1Torr
の減圧度が必要である。
間に関係するので一概に規定し得ないが、数時間
で所定の水分濃度に達するためには100〜1Torr
の減圧度が必要である。
インキユベーシヨンの温度は酵素の耐熱性にも
よるが、一般に30℃〜50℃の範囲であり、至適温
度は37℃前後である。ただし耐熱性酵素の場合は
40℃以上の場合もあり得る。この温度は減圧下で
の脱水段階およびその後の恒温放置段階において
も同じである。
よるが、一般に30℃〜50℃の範囲であり、至適温
度は37℃前後である。ただし耐熱性酵素の場合は
40℃以上の場合もあり得る。この温度は減圧下で
の脱水段階およびその後の恒温放置段階において
も同じである。
使用する反応機器は、減圧下の脱水段階では内
容物を均一に混合し得るように、例えばロータリ
ーエバポレーターが好ましい。
容物を均一に混合し得るように、例えばロータリ
ーエバポレーターが好ましい。
操作はあらかじめ糖または糖アルコールを所要
量の水または緩衝液に溶解し、これに酵素を添加
して溶解した後、この上に脂肪酸を加え、ロータ
リーエバポレーターを使つて数時間を要して減圧
下徐々に脱水しながらインキユベートする。水分
が５％以下、好ましくは２％以下に低下したら常
圧に戻し、恒温器中で１〜４日間放置すれば、さ
らに反応が進行して目的とする脂肪酸エステルが
高濃度にかつ高収率で得られる。
量の水または緩衝液に溶解し、これに酵素を添加
して溶解した後、この上に脂肪酸を加え、ロータ
リーエバポレーターを使つて数時間を要して減圧
下徐々に脱水しながらインキユベートする。水分
が５％以下、好ましくは２％以下に低下したら常
圧に戻し、恒温器中で１〜４日間放置すれば、さ
らに反応が進行して目的とする脂肪酸エステルが
高濃度にかつ高収率で得られる。
反応終了後は、例えば反応混合物より油溶性成
分（脂肪酸、脂肪酸エステル）をクロロホルム、
テトラヒドロフラン等の溶媒によつて抽出し、常
法によつて目的とする脂肪酸エステルを単離する
ことができる。
分（脂肪酸、脂肪酸エステル）をクロロホルム、
テトラヒドロフラン等の溶媒によつて抽出し、常
法によつて目的とする脂肪酸エステルを単離する
ことができる。
以下に本発明の実施例を示す。
実施例 １
300mlナス型フラスコにソルビトール9.1ｇを入
れ、Ｍ／15リン酸緩衝液（PH７）５ｇに溶かす。
この中にCandida cylindracea由来のリパーゼ
（名糖産業製、リパーゼMY）0.5ｇを加え、溶解
させる。さらにオレイン酸14.1ｇを加え、37℃で
ロータリーエバポレーターにて回転攪拌する。こ
の時の減圧度は約20Torrとし、５時間を要して
水分２％まで脱水した。
れ、Ｍ／15リン酸緩衝液（PH７）５ｇに溶かす。
この中にCandida cylindracea由来のリパーゼ
（名糖産業製、リパーゼMY）0.5ｇを加え、溶解
させる。さらにオレイン酸14.1ｇを加え、37℃で
ロータリーエバポレーターにて回転攪拌する。こ
の時の減圧度は約20Torrとし、５時間を要して
水分２％まで脱水した。
このときのエステル合成率は対脂肪酸10％であ
つた。
つた。
次に減圧下脱水した反応混合物を恒温器に入
れ、37℃で３日間放置した。反応終了後のエステ
ル合成率は対脂肪酸87％であつた。
れ、37℃で３日間放置した。反応終了後のエステ
ル合成率は対脂肪酸87％であつた。
実施例 ２
300mlナス型フラスコにシヨ糖19ｇを入れ、
Ｍ／15リン酸緩衝液（PH７）10ｇに溶かす。この
中にRhizopus japonicus由来のリパーゼ（大阪
細研社製、リパーゼサイケン「100」）1.0ｇを加
え、溶解させる。これにカプリル酸８ｇを加え、
40℃でロータリーエバポレーターにて回転攪拌す
る。このときの減圧度は約10Torrとし、８時間
を要して水分１％まで脱水した。
Ｍ／15リン酸緩衝液（PH７）10ｇに溶かす。この
中にRhizopus japonicus由来のリパーゼ（大阪
細研社製、リパーゼサイケン「100」）1.0ｇを加
え、溶解させる。これにカプリル酸８ｇを加え、
40℃でロータリーエバポレーターにて回転攪拌す
る。このときの減圧度は約10Torrとし、８時間
を要して水分１％まで脱水した。
このときのエステル合成率は対脂肪酸５％であ
つた。
つた。
次に反応混合物を恒温器に入れ、40℃で４日間
放置した。反応終了後のエステル合成率は対脂肪
酸89％であつた。
放置した。反応終了後のエステル合成率は対脂肪
酸89％であつた。
Claims (1)
- １ 脂肪酸および糖もしくは糖アルコールを基質
とし、リパーゼの存在下インキユベートすること
によつて脂肪酸エステルを合成する方法におい
て、基質およびリパーゼを、糖もしくは糖アルコ
ールが実質上完全に溶解し得る量の水性媒体中、
減圧下徐々に水分を除去しながらインキユベート
し、最終水分が５％以下となつた後常圧で静置し
てインキユベートを継続することを特徴とする脂
肪酸エステルの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3806286A JPS62195292A (ja) | 1986-02-21 | 1986-02-21 | リパ−ゼを用いる脂肪酸エステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3806286A JPS62195292A (ja) | 1986-02-21 | 1986-02-21 | リパ−ゼを用いる脂肪酸エステルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62195292A JPS62195292A (ja) | 1987-08-28 |
| JPH047680B2 true JPH047680B2 (ja) | 1992-02-12 |
Family
ID=12515008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3806286A Granted JPS62195292A (ja) | 1986-02-21 | 1986-02-21 | リパ−ゼを用いる脂肪酸エステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62195292A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60227687A (ja) * | 1984-04-25 | 1985-11-12 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 糖アルコ−ル脂肪酸エステルの製造法 |
| JPS6143992A (ja) * | 1984-08-03 | 1986-03-03 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 糖または糖アルコ−ルの脂肪酸エステルの製造法 |
| GB8806691D0 (en) * | 1988-03-21 | 1988-04-20 | Cerestar Holding Bv | Surface active compounds & process for their preparation |
| DK76889D0 (da) * | 1989-02-17 | 1989-02-17 | Novo Industri As | Fremgangsmaade til fremstilling af organiske forbindelser |
| ES2114506B1 (es) * | 1996-10-04 | 1999-02-01 | Consejo Superior Investigacion | Procedimiento de preparacion selectiva de derivados de monosacaridos y polioles parcialmente acilados. |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6258992A (ja) * | 1985-09-10 | 1987-03-14 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | エステル合成法 |
-
1986
- 1986-02-21 JP JP3806286A patent/JPS62195292A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62195292A (ja) | 1987-08-28 |
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