JPH0476977B2 - - Google Patents

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JPH0476977B2
JPH0476977B2 JP62257001A JP25700187A JPH0476977B2 JP H0476977 B2 JPH0476977 B2 JP H0476977B2 JP 62257001 A JP62257001 A JP 62257001A JP 25700187 A JP25700187 A JP 25700187A JP H0476977 B2 JPH0476977 B2 JP H0476977B2
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JP
Japan
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reaction
chcl
ccl
acid acceptor
mole
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JP62257001A
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English (en)
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JPH01100137A (ja
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Takeshi Kondo
Satoru Yoshikawa
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Central Glass Co Ltd
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Central Glass Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は１，１，１−トリフルオロ−２，２−
ジクロロエタン（フロン123、以下CF3 CHCl2と
記す。）の製造法に関する。CF3 CHCl2は弗素化
することにより動作流体として有用なCF3
CHClF（フロン124）に、また酸化、加水分解に
よりトリフルオロ酢酸に誘導することができる。
さらにはウレタン樹脂の発泡剤として使われるフ
ロン11の代替品としても期待されており工業的に
非常に有用な化合物である。 〔従来の技術およびその問題点〕 従来CF3 CHCl2はテトラクロロエチレンを弗
素化触媒の存在下に無水弗化水素で弗素化するこ
とにより得られることが知られているが〔J.
Fluorine.Chem.，13，７〜18（1979）〕、収率がき
わめて低い。 また、CF3 CHCl2はCF3 CCl3（フロン113a）
とCF3 CH2 Cl（フロン133a）をクロム系触媒上
で不均化することにより得られることも知られて
いる〔U.S.P4145，368（1979）〕が、収率が14％
と低い。 さらに、プロトン溶媒と亜鉛末を用いた系で
CF3 CCl3を還元することにより、高収率でCF3
CHCl2が得られることが知られている〔特開昭58
−222038〕が、副生してくる塩化亜鉛および未反
応の亜鉛末の処理が困難であること、プロトン溶
媒とCF3 CHCl2を蒸留により分離しなければな
らない等の問題点があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記問題点を解決するため鋭意検
討を重ねた結果、原料であるCF3 CCl3中の塩素
原子が、亜硫酸ナトリウム水溶液による水素原子
により置換されたかたちの還元生成物、CF3
CHCl2が高収率で得られるとともに、副生した塩
化水素が酸受容体と反応することを見い出し本発
明に到達したものである。 すなわち本発明は１，１，１−トリクロロ−
２，２，２−トリフルオロエタンを亜硫酸ナトリ
ウムおよび酸受容体を含む水溶媒中で還元するこ
とを特徴とする１，１，１−トリフルオロ−２，
２−ジクロロエタンの製造法である。 本発明において出発原料であるCF3 CCl3は、
現在、工業的に製造されているCCl2 FCClF2ハロ
ゲン化アルミニウム触媒を用いて異性化させるこ
とにより高収率かつ容易に製造できる化合物であ
る。 本発明の還元反応は一般的に、オートクレーブ
にCF3 CCl3、亜硫酸ナトリウム、酸受容体、水
をそれぞれ所定量加え、撹拌しながら加熱し、こ
れら反応混合物が一定の反応温度において、もは
や反応圧力の上昇が認められなくなつた時点で反
応を停止し、冷却した後に反応生成物を取り出し
二層分離で水溶液を除く。目的化合物は通常公知
の方法、たとえば蒸留などにより分離・精製する
ことが出来る。 本発明でする亜硫酸ナトリウムは、無水、結晶
水を含んだものどちらを用いてもよく、原料であ
るCF3 CCl3に対して１〜２倍モルが好ましく、
特に好ましくは1.2〜1.5倍モルである。 使用が１倍モルより低い場合、反応が充分に進
まず、２倍モルを越えた場合、２倍モルの場合と
効果はほとんど変わらないため、経済的でない。 本発明は中性または塩基性媒体中のいずれでも
実施できる。使用される酸受容体としては、アル
カリ金属の水酸化物、炭酸塩、酢酸塩およびアル
カリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、酢酸塩等が挙
げられるが、その他酸受容体になるものであれ
ば、これに限られない。原則として原料である
CF3 CCl3 １モルに対して少なくとも１モルの酸
受容体を使用すべきである。特に好ましくは、
CF3 CCl3に対して1.1〜1.5倍モルの範囲である。
酸受容体の量が１倍モルより低い場合、反応率が
低くなり、好ましくない。 また、反応で使用する水は少なくとも亜硫酸ナ
トリウムおよび酸受容体を反応温度で完全に溶解
する量以上が必要であるが、余り多過ぎる必要は
ない。 本発明の反応は通常約60〜150℃、好ましくは
約90〜110℃の範囲で行われ、また反応圧力も特
に限定されない通常約０〜10Kg／cm2Ｇ、好ましく
は約６〜８Kg／cm2の範囲から選ぶのがよい。 反応温度が60℃より低い場合は反応が進行しに
くく、反応に長時間を要し、一方150℃を越える
場合は、目的化合物であるCF3 CHCl2の選択率
が悪くなる。 なお、反応後の排水溶液には無害な硫酸ナトリ
ウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩
化物等しか含まれないので、排水処理が極めて容
易であるという大きな利点を有している。 以下、実施例により説明する。 実施例 １ １のステンレスオートクレーブに、CF3
CCl3 93.8ｇ（0.5モル）、無水亜硫酸ナトリウム
94.5ｇ（0.75モル）、水酸化ナトリウム20ｇ（0.5
モル）及び水750mlを仕込み、95〜105℃の温度、
７〜８Kg／cm2Ｇの圧力下で５時間撹拌し反応させ
た。その後オートクレープを氷水により冷却し常
圧下で二層分離することにより有機物66.7ｇを回
収した。この有機物をガスクロマトグラフで分析
した結果、反応率は92.8％であり、CF3 CHCl2が
選択率84.1％で生成していた。尚、その他の生成
物としてCF2＝CCl2（3.5％）、CF2＝CHCl（1.2
％）、CF3 CH2 Cl（0.5％）がそれぞれ生成してい
た。その他、低沸点のガスも同時に生成している
ことはわかつたが、同定は行なわなかつた。 実施例 ２〜６ 第１表に示す反応条件により実施例１と同様に
して反応を行つた結果を表に示す。尚、表におい
ては(1)はCF3 CHCl2、(2)はCF2＝CCl2、(3)はCF2
＝CHCl、(4)はCF3 CH2 Clを示す。この場合も、
やはり上記成分以外に低沸点のガスが生成してい
ることがわかつた。
〔発明の効果〕
本発明の方法に従うと、工業的に容易に製造可
能なCF3 CCl3からCF3 CHCl2を高収率でしかも
安価に製造できるうえ、反応後の排水溶液には無
害な化合物しか含まれないので、排水処理が極め
て簡単であるという利点を有す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ １，１，１−トリクロロ−２，２，２−トリ
    フルオロエタンを亜硫酸ナトリウムおよび酸受容
    体を含む水溶媒中で還元することを特徴とする
    １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエ
    タンの製造法。 ２ 酸受容体が、アルカリ金属水酸化物、炭酸
    塩、酢酸塩およびアルカリ土類金属水酸化物、炭
    酸塩、酢酸塩である特許請求の範囲第１項に記載
    の製造法。 ３ 反応を約60〜150℃で行なう特許請求の範囲
    第１項に記載の製造法。
JP62257001A 1987-10-12 1987-10-12 １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造法 Granted JPH01100137A (ja)

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JP62257001A JPH01100137A (ja) 1987-10-12 1987-10-12 １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造法
IT8822197A IT1227283B (it) 1987-10-12 1988-10-05 Metodo per preparare 1,1,1 trifluoro-2,2- di cloroetano da trifluorotricloroetano
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GB8823578A GB2210880B (en) 1987-10-12 1988-10-07 Method of preparing 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane from trifluorotrichloroethane
US07/255,600 US4910352A (en) 1987-10-12 1988-10-11 Method of preparing 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane from trifluorotrichloroethane
FR888813371A FR2621582B1 (fr) 1987-10-12 1988-10-11 Procede de preparation de 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane a partir du trifluorotrichloroethane

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JPH01100137A JPH01100137A (ja) 1989-04-18
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ID=17300343

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JP62257001A Granted JPH01100137A (ja) 1987-10-12 1987-10-12 １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造法

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US (1) US4910352A (ja)
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DE (1) DE3834038A1 (ja)
FR (1) FR2621582B1 (ja)
GB (1) GB2210880B (ja)
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DE3834038A1 (de) 1989-04-20
FR2621582A1 (fr) 1989-04-14
GB2210880A (en) 1989-06-21
GB2210880B (en) 1991-04-24
IT8822197A0 (it) 1988-10-05
GB8823578D0 (en) 1988-11-16
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FR2621582B1 (fr) 1990-08-31

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