JPH0249736A - 核フツ素化ベンゾイルフルオリド化合物の製造方法 - Google Patents
核フツ素化ベンゾイルフルオリド化合物の製造方法Info
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- JPH0249736A JPH0249736A JP20013788A JP20013788A JPH0249736A JP H0249736 A JPH0249736 A JP H0249736A JP 20013788 A JP20013788 A JP 20013788A JP 20013788 A JP20013788 A JP 20013788A JP H0249736 A JPH0249736 A JP H0249736A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は医農桑の中間体として有用な核フッ素化ベンゾ
イルフルオリド化合物の製造方法に関するものである。
イルフルオリド化合物の製造方法に関するものである。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］一般に
、ベンゼン環に結合したハロゲンをアルカリ金属フッ化
物との反応によりフッ素に置換する場合、ハロゲンの結
合している炭素原子が、オルトまたはパラ位にある電子
吸引基によって活性されていなければならない。従来、
電子吸引基として、ニトロ基（−Ｎｏ２） （特開昭５
３−１１１０２０号、特開昭５８−１３５８４０号、特
開昭５８−１７０７３５号各公報な号各、シアノ基（−
ＣＮＩ（特開昭５８−１８９１５１号、特開昭５８−３
５１６１号各公報かご）、クロロホルミル基（−ＣＯＣ
ＩＩ （特開昭６１−１６６７号公報など）を用いて
行なう方法が知られている。しかし、電子吸引基として
、アセチル基をハロゲン化して得られるジハロアセチル
基（−ＣＯＣＨＸ２＋またはトリ八ロアセチル基（−Ｃ
ＯＣＸ３）を用いて行なった例は知られていない。また
、アセトフェノン化合物から核フッ素化ベンゾイルフル
オリド化合物を得ることは５従来技術の組合せにより可
能であると推定される。たとえば、アセトフェノン化合
物として千に塩素化アセトフェノン類を用い、特開昭６
１８５３５０号公報記・成の次亜塩素酸ナトリウム溶液
により、核塩素化安息香酸に変換し、脱水乾燥後、特開
昭５９−１３０８８０号公報記載の塩化ヂオニルを用い
る方法により、核塩素化ベンゾイルクロシト類に変換し
、さらに特開昭６１ｉ６６７号公報のＫＦによるフッ素
化方法で核フッ素化とクロロホルミル基のフッ素化を同
時に行なわせることにより、核フッ素化ベンゾイルフル
オリド類を得る方法である。しかしこの場合、核塩素化
アセトフェノン類から３工程を必要とし、しかも、核塩
素化安息香酸の脱水乾燥が必要であるなど、煩雑な点が
多い。
、ベンゼン環に結合したハロゲンをアルカリ金属フッ化
物との反応によりフッ素に置換する場合、ハロゲンの結
合している炭素原子が、オルトまたはパラ位にある電子
吸引基によって活性されていなければならない。従来、
電子吸引基として、ニトロ基（−Ｎｏ２） （特開昭５
３−１１１０２０号、特開昭５８−１３５８４０号、特
開昭５８−１７０７３５号各公報な号各、シアノ基（−
ＣＮＩ（特開昭５８−１８９１５１号、特開昭５８−３
５１６１号各公報かご）、クロロホルミル基（−ＣＯＣ
ＩＩ （特開昭６１−１６６７号公報など）を用いて
行なう方法が知られている。しかし、電子吸引基として
、アセチル基をハロゲン化して得られるジハロアセチル
基（−ＣＯＣＨＸ２＋またはトリ八ロアセチル基（−Ｃ
ＯＣＸ３）を用いて行なった例は知られていない。また
、アセトフェノン化合物から核フッ素化ベンゾイルフル
オリド化合物を得ることは５従来技術の組合せにより可
能であると推定される。たとえば、アセトフェノン化合
物として千に塩素化アセトフェノン類を用い、特開昭６
１８５３５０号公報記・成の次亜塩素酸ナトリウム溶液
により、核塩素化安息香酸に変換し、脱水乾燥後、特開
昭５９−１３０８８０号公報記載の塩化ヂオニルを用い
る方法により、核塩素化ベンゾイルクロシト類に変換し
、さらに特開昭６１ｉ６６７号公報のＫＦによるフッ素
化方法で核フッ素化とクロロホルミル基のフッ素化を同
時に行なわせることにより、核フッ素化ベンゾイルフル
オリド類を得る方法である。しかしこの場合、核塩素化
アセトフェノン類から３工程を必要とし、しかも、核塩
素化安息香酸の脱水乾燥が必要であるなど、煩雑な点が
多い。
［課題を解決するための手段］
本発明は、核ハロゲン化ベンセン化合物と塩化アセチル
等のアセチル化剤との反応により容易に得ることができ
る核ハロゲン化アセトフェノン化合物とハロゲン化剤と
の反応により、アセチル基をジハロアセチル基（−ＣＤ
ＣＩ−ＩＸ２）またはトリハロアセチル（−ＣＯＣＸ３
１に変換し、さらにフッ化カリウム等のフッ素化剤と反
応させることにより、核フッ素化および側鎖フッ素化を
同時に行ない、核フッ素化ベンゾイルフルオリド化合物
を製造することを目的とするものである。すなわち、本
発明は下記一般式（１）で表わされるアセトフェノン化
合物をハロゲン化剤により、一般式（Ｉｔ）で表わされ
るα、ａ−ジハロアセトフェノン化合物またはα，α、
ａ−トリハロアセトフエッジ化合物に変換し、さらにフ
ッ素化剤と反応させることにより、核フッ素化および側
鎖フッ素化を同時に進行させ。
等のアセチル化剤との反応により容易に得ることができ
る核ハロゲン化アセトフェノン化合物とハロゲン化剤と
の反応により、アセチル基をジハロアセチル基（−ＣＤ
ＣＩ−ＩＸ２）またはトリハロアセチル（−ＣＯＣＸ３
１に変換し、さらにフッ化カリウム等のフッ素化剤と反
応させることにより、核フッ素化および側鎖フッ素化を
同時に行ない、核フッ素化ベンゾイルフルオリド化合物
を製造することを目的とするものである。すなわち、本
発明は下記一般式（１）で表わされるアセトフェノン化
合物をハロゲン化剤により、一般式（Ｉｔ）で表わされ
るα、ａ−ジハロアセトフェノン化合物またはα，α、
ａ−トリハロアセトフエッジ化合物に変換し、さらにフ
ッ素化剤と反応させることにより、核フッ素化および側
鎖フッ素化を同時に進行させ。
般式（ＩＩＩ）で示される核フッ素化ベンゾイルフルオ
リド化合物を得ることを特徴とする核フッ素化ベンゾイ
ルフルオリド化合物の製造方法に関するものである。
リド化合物を得ることを特徴とする核フッ素化ベンゾイ
ルフルオリド化合物の製造方法に関するものである。
ｊｚ
（式中、Ａ １． Ａ７． Ａ！１． Ａ４． Ａ６は
水素、ハロゲン、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基、
ジアルキルアミノ基、又はポリフルオロアルキル基であ
り、Ａ＋、Ａ：＋、Ａｓのうち少なくと一つは塩素また
は臭素である。塩素または臭素であるＡ、、Ａ３．Ａ、
に対応するＢ、、Ｂ３．Ｂ、はフッ素であり、塩素また
は臭素でないＡ、、Ａ、、Ａ、に対応するＢ１．Ｂ、、
ＢＳはＡ＋、八〇、 Ａｓと同一の基である。氾、ｍ、
ｎは整数で君子ｍ＋ｎ＝３．Ａは０またはｌ、ｍ、ｎは
０．１または２を示す。Ｘ、Ｙは同一・または異種のハ
ロゲンを示す。） 従来法では３上程で製造できると推定される本化合物を
、不法によれば２工程で安価に収率よく製造できる。不
法では、従来技術の組合せにおいて必要であった固体の
脱水工程といった煩雑な工程もなく、合理的である。
水素、ハロゲン、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基、
ジアルキルアミノ基、又はポリフルオロアルキル基であ
り、Ａ＋、Ａ：＋、Ａｓのうち少なくと一つは塩素また
は臭素である。塩素または臭素であるＡ、、Ａ３．Ａ、
に対応するＢ、、Ｂ３．Ｂ、はフッ素であり、塩素また
は臭素でないＡ、、Ａ、、Ａ、に対応するＢ１．Ｂ、、
ＢＳはＡ＋、八〇、 Ａｓと同一の基である。氾、ｍ、
ｎは整数で君子ｍ＋ｎ＝３．Ａは０またはｌ、ｍ、ｎは
０．１または２を示す。Ｘ、Ｙは同一・または異種のハ
ロゲンを示す。） 従来法では３上程で製造できると推定される本化合物を
、不法によれば２工程で安価に収率よく製造できる。不
法では、従来技術の組合せにおいて必要であった固体の
脱水工程といった煩雑な工程もなく、合理的である。
が１記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）において、水素、ハロ
ゲン以夕）の置換基Ａ、〜Ａｓ及びＢ、、Ｂ、、ＢＳは
。
ゲン以夕）の置換基Ａ、〜Ａｓ及びＢ、、Ｂ、、ＢＳは
。
炭素数１〜２０のものから選択することが適当である。
又、置換基中ポリフルオロアルキル基とは、パーフルオ
ロアルキル基の他、フッ素原子の一部がＩｆ 、ＣＩ
、Ｂｒ等で置換されたものを含むものである。
ロアルキル基の他、フッ素原子の一部がＩｆ 、ＣＩ
、Ｂｒ等で置換されたものを含むものである。
核ハロゲノ化アセトフェノン化合物のアセチル基をハロ
ゲン化する反応は、出発原料を単にハロゲン化剤と反応
させればよい。ハロゲン化剤としてはＣＩ２ 、Ｂｒａ
、 Ｉａ 、ＣＩｌ 、Ｂｒｌ 、ＢｒＣ１。
ゲン化する反応は、出発原料を単にハロゲン化剤と反応
させればよい。ハロゲン化剤としてはＣＩ２ 、Ｂｒａ
、 Ｉａ 、ＣＩｌ 、Ｂｒｌ 、ＢｒＣ１。
ＮＯ２Ｃｌ 、 ＣＩＮ”Ｅｔ、Ｃじ等が用いられるが
、経済性の面から安価な塩素ガスまたは臭素が好ましい
。
、経済性の面から安価な塩素ガスまたは臭素が好ましい
。
塩素ガスのみを用いる場合、 ２，２．２−トリクロロ
アセトフェノン化合物を得るためにはＣ１２の使用層は
＋、ｓ（６〜２０倍モル、好ましくは２〜５倍モルであ
り、反応温度８０℃〜２５０℃、好ましくは１３０℃〜
２００℃で行なう。２．２−ジクロロアセトフェノン化
合物を得るためにはＣ１□の使用量は１〜ｌＯ倍モル、
好ましくは１〜３倍モルであり、反応温度は８０℃〜２
００℃、好ましくは１１０℃〜１６０℃で行なう。
アセトフェノン化合物を得るためにはＣ１２の使用層は
＋、ｓ（６〜２０倍モル、好ましくは２〜５倍モルであ
り、反応温度８０℃〜２５０℃、好ましくは１３０℃〜
２００℃で行なう。２．２−ジクロロアセトフェノン化
合物を得るためにはＣ１□の使用量は１〜ｌＯ倍モル、
好ましくは１〜３倍モルであり、反応温度は８０℃〜２
００℃、好ましくは１１０℃〜１６０℃で行なう。
酢酸共存下で塩素ガスを用いる場合、２．２ジクロロア
セトフ工ノン化合物を得るためにはＣ１□の使用量は１
〜１０倍モル、好ましくは１〜３倍モルで、反応温度は
４０°Ｃ〜８０℃、好ましくは５０℃〜６０℃で行なう
。２．２．２− トリクロロアセトフェノン化合物を得
るためには、Ｃ１゜の使用；迂は１．５〜２０倍モル、
好ましくは２〜５倍モルであり、反応温度は４０℃〜１
２０℃、好ましくは８０℃〜１２０℃で行なう。
セトフ工ノン化合物を得るためにはＣ１□の使用量は１
〜１０倍モル、好ましくは１〜３倍モルで、反応温度は
４０°Ｃ〜８０℃、好ましくは５０℃〜６０℃で行なう
。２．２．２− トリクロロアセトフェノン化合物を得
るためには、Ｃ１゜の使用；迂は１．５〜２０倍モル、
好ましくは２〜５倍モルであり、反応温度は４０℃〜１
２０℃、好ましくは８０℃〜１２０℃で行なう。
臭素化を行なう場合は酢酸共存下で行ない、反応温度は
Ｏ℃〜５０℃、好ましくはＯ℃〜２０℃で行なう。生成
物のα，α−ジハロアセトフェノン化合物またはα、α
，α−トリハロアセトフェノン化合物またはそれらの混
合物は、単離してもよいし、弔離せずそのまま次の反応
に供してもよい。
Ｏ℃〜５０℃、好ましくはＯ℃〜２０℃で行なう。生成
物のα，α−ジハロアセトフェノン化合物またはα、α
，α−トリハロアセトフェノン化合物またはそれらの混
合物は、単離してもよいし、弔離せずそのまま次の反応
に供してもよい。
上で得られたα，α−ジハロアセトフェノン化合物また
はα、α、ａ−トリハロアセトフェノン化合物またはそ
れらの混合物のベンゼン核の塩素または臭素をフッ素で
置換すると同時に側鎖をフッ素化して核フッ素化ベンゾ
イルフルオリドに変換する反応を行なうには、非プロト
ン性溶媒中、フッ素化剤と反応させればよい。
はα、α、ａ−トリハロアセトフェノン化合物またはそ
れらの混合物のベンゼン核の塩素または臭素をフッ素で
置換すると同時に側鎖をフッ素化して核フッ素化ベンゾ
イルフルオリドに変換する反応を行なうには、非プロト
ン性溶媒中、フッ素化剤と反応させればよい。
フッ素化剤としては、ＮａＦ 、ＫＦ 、 ＲｂＦ 、
ＣｓＦ、等のアルカリ金属フッ化物が好ましく、特に
スプレー乾燥したフッ化カリウムが好ましく、原料に対
して２〜８倍モル、好ましくは２〜５倍モル用いる。
ＣｓＦ、等のアルカリ金属フッ化物が好ましく、特に
スプレー乾燥したフッ化カリウムが好ましく、原料に対
して２〜８倍モル、好ましくは２〜５倍モル用いる。
また、フッ素化の際の反応促進剤として、テトラブチル
アンモニウムプロミド、テトラメチルアンモニウムクロ
リド等の四級アンモニウム塩、または、テトラブチルホ
スホニウムプロミド等の四級ホスホニウム塩等の相間移
動触媒を添加してフッ素化を行なうことも可能である。
アンモニウムプロミド、テトラメチルアンモニウムクロ
リド等の四級アンモニウム塩、または、テトラブチルホ
スホニウムプロミド等の四級ホスホニウム塩等の相間移
動触媒を添加してフッ素化を行なうことも可能である。
非プロトン性溶媒としては、スルホラン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルス
ルホン、ヘキサメチルホスホルトリアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、
ジオキサン、ジグリム、テトラグリム等を用いることが
できるが、好ましくはスルホラン、ＮＮ−ジメチルホル
ムアミドである。使用Ｍは原料に対して等重電から１０
倍重量、好ましくは２倍重量から５倍重量である。
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルス
ルホン、ヘキサメチルホスホルトリアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、
ジオキサン、ジグリム、テトラグリム等を用いることが
できるが、好ましくはスルホラン、ＮＮ−ジメチルホル
ムアミドである。使用Ｍは原料に対して等重電から１０
倍重量、好ましくは２倍重量から５倍重量である。
反応温度はおよそ５０℃〜２５０℃、好ましくは１００
℃〜２００℃である。
℃〜２００℃である。
し実施例〕
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
（１）冷却管及びガス吹き込み管付きのガラス製３００
ｍ１反応容器に、２．４−ジクロロ−５−フルオロア
セトフエノン２０７ ｇ （１，００ｍｏｌ）を仕込み
、反応温度を１９０〜２００℃に保ちながら、常圧下、
Ｃ１，ガス２１３ ｇ （３，０Ｏｍｏｌ）を１２時間
かけて吹き込んだ。冷却後、反応液を水洗し、さらに減
圧蒸留することによって、 ２，２，２．２°、４ペン
タクロロ−５°−フルオロアセトフェノン２８６ｇを得
た（収率９２．３％）。
ｍ１反応容器に、２．４−ジクロロ−５−フルオロア
セトフエノン２０７ ｇ （１，００ｍｏｌ）を仕込み
、反応温度を１９０〜２００℃に保ちながら、常圧下、
Ｃ１，ガス２１３ ｇ （３，０Ｏｍｏｌ）を１２時間
かけて吹き込んだ。冷却後、反応液を水洗し、さらに減
圧蒸留することによって、 ２，２，２．２°、４ペン
タクロロ−５°−フルオロアセトフェノン２８６ｇを得
た（収率９２．３％）。
（２）次に冷却管および流出管付きのガラス製５００ｍ
１反応容器に、上で得た２、 ２．２．２°、４°−ペ
ンタクロロ−５゛−フルオロアセトフェノン１５５ｇ
（０，５００ｍｏｌ）、スプレー乾燥フッ化カリウム１
０５ ｇ （１，８０ｍｏｌ） 、スルホラン３１０ｇ
を仕込み、激しく攪拌しながら１２０℃〜１５０℃に一
加熱して低沸物を留去したのち、１７０〜１７５℃に昇
温して１５時間反応させた。冷却後、無機塩を濾別し、
さらに減圧蒸留することにより、２．４．５−トリフル
オロベンゾイルフルオリドを６３．６ｇ（収率７１．５
％）得た。
１反応容器に、上で得た２、 ２．２．２°、４°−ペ
ンタクロロ−５゛−フルオロアセトフェノン１５５ｇ
（０，５００ｍｏｌ）、スプレー乾燥フッ化カリウム１
０５ ｇ （１，８０ｍｏｌ） 、スルホラン３１０ｇ
を仕込み、激しく攪拌しながら１２０℃〜１５０℃に一
加熱して低沸物を留去したのち、１７０〜１７５℃に昇
温して１５時間反応させた。冷却後、無機塩を濾別し、
さらに減圧蒸留することにより、２．４．５−トリフル
オロベンゾイルフルオリドを６３．６ｇ（収率７１．５
％）得た。
実施例２
反応温度を１４０．〜１５０℃に保つ以外は実施例１−
（１） と同様にして、２，４−ジクロロ−５フル
オロアセトフエノン２０７ ｇ （１，００ｍａｌｌ
に常圧下、ＣＩ２ガス１４２ ｇ （２，００ｍａｌｌ
を１０時間かけて吹き込んだ。冷却後、反応液を水洗し
、さらに減圧蒸留することによって、２．２．２°、４
゛ −テトラクロロ−５°−フルオロアセトフェノン２
２４ｇ（収率８１１口％）を得た。
（１） と同様にして、２，４−ジクロロ−５フル
オロアセトフエノン２０７ ｇ （１，００ｍａｌｌ
に常圧下、ＣＩ２ガス１４２ ｇ （２，００ｍａｌｌ
を１０時間かけて吹き込んだ。冷却後、反応液を水洗し
、さらに減圧蒸留することによって、２．２．２°、４
゛ −テトラクロロ−５°−フルオロアセトフェノン２
２４ｇ（収率８１１口％）を得た。
次に実施例］−（２１と同様にして、上で得た２、２，
２°、４−テトラクロロ−５−フルオロアセトフェノン
１３８ ｇ （０，５０ｍｏｌ）を用いて反応を行ない
、１７０〜１７５℃、１８時間で、２．４．５−トリフ
ルオロベンゾイルフルオリドロ２．３ｇ （収率７０．
１％）を得た。
２°、４−テトラクロロ−５−フルオロアセトフェノン
１３８ ｇ （０，５０ｍｏｌ）を用いて反応を行ない
、１７０〜１７５℃、１８時間で、２．４．５−トリフ
ルオロベンゾイルフルオリドロ２．３ｇ （収率７０．
１％）を得た。
実施例３
反応温度を１８０〜１９０℃に保つ以外は実施例１−
Ｈ） と同様にして、２．４−ジクロロ−５−フルオロ
アセトフェノン２０７ ｇ （１，００ｍａｌｌ に常
圧下、ＣＩ□ガス２１３ ｇ ！３．００ｍｏｌ）を１
０時間かけて吹き込んだ。冷却後、反応液を水洗した粗
生成物は、 ２．２．２’、４’ −テトラクロロ−５
”−フルオロアセトフェノンと２．２，２．２’、４°
−ペンタクロロ−５−フルオロアセトフェノンの２３ニ
ア？混合物であった。これを精製することなくそのまま
、実施例１−（２）と同様の反応に用い、１７０〜１７
５℃、１６時間で、２，４．５−トリフルオロベンゾイ
ルフルオリド１２６ ｇ （収率７１．０％）を得た。
Ｈ） と同様にして、２．４−ジクロロ−５−フルオロ
アセトフェノン２０７ ｇ （１，００ｍａｌｌ に常
圧下、ＣＩ□ガス２１３ ｇ ！３．００ｍｏｌ）を１
０時間かけて吹き込んだ。冷却後、反応液を水洗した粗
生成物は、 ２．２．２’、４’ −テトラクロロ−５
”−フルオロアセトフェノンと２．２，２．２’、４°
−ペンタクロロ−５−フルオロアセトフェノンの２３ニ
ア？混合物であった。これを精製することなくそのまま
、実施例１−（２）と同様の反応に用い、１７０〜１７
５℃、１６時間で、２，４．５−トリフルオロベンゾイ
ルフルオリド１２６ ｇ （収率７１．０％）を得た。
実施例４
冷却管および滴下漏斗付きのガラス製１℃の反応容器に
、２．４−ジクロロ−５−フルオロアセトフェノン２０
７ ｇ （１，００ｍｏｌ）および酢酸２００ｍ１を仕
込み、Ｂｒ２１０４ｍ１ （２，００ｍｏｌ） （７１
；）酢酸２００ｍ１溶液を反応温度を２０℃に保ちなが
ら滴下した。
、２．４−ジクロロ−５−フルオロアセトフェノン２０
７ ｇ （１，００ｍｏｌ）および酢酸２００ｍ１を仕
込み、Ｂｒ２１０４ｍ１ （２，００ｍｏｌ） （７１
；）酢酸２００ｍ１溶液を反応温度を２０℃に保ちなが
ら滴下した。
滴下後２０℃でさらに１時間反応させた後、水浴を用い
て０℃に冷却した。析出した結晶を濾別し、５０％エタ
ノール水溶液で洗浄した後、真空乾燥して２．２−ジブ
ロモ−２°、４°−ジクロロ−５°−フルオロアセトフ
ェノンを２４６ ｇ （収率６７．４％）得た。
て０℃に冷却した。析出した結晶を濾別し、５０％エタ
ノール水溶液で洗浄した後、真空乾燥して２．２−ジブ
ロモ−２°、４°−ジクロロ−５°−フルオロアセトフ
ェノンを２４６ ｇ （収率６７．４％）得た。
次に上で得た２、２−ジブロモ−２°、４°−ジクロロ
ー５°−フルオロアセトフェノン１８２ｇ（０，５０＋
＋＋ｏｌ）を用いて実施例１−（２１と同様の方法で反
応を行ない、１７０〜１７５℃、１７時間で、２．４．
５−１−リフルオロベンゾイルフルオリドロ１．０ｇ
（収率６８．６％）を得た。
ー５°−フルオロアセトフェノン１８２ｇ（０，５０＋
＋＋ｏｌ）を用いて実施例１−（２１と同様の方法で反
応を行ない、１７０〜１７５℃、１７時間で、２．４．
５−１−リフルオロベンゾイルフルオリドロ１．０ｇ
（収率６８．６％）を得た。
実施例５
２．３．４− トリクロロ−５−フルオロアセトフェノ
ン２４２ ｇ （１，０Ｏｍａｌｌを用い、実施例１−
（１）と同様の方法で反応を行ない、冷却、水洗して得
た粗生成物をそのまま実施例１−（２１と同様の反応に
用い、１７０〜１７５℃、１４時間で、３−クロロ−２
，４，５−トリフルオロベンゾイルフルオリド１６０
ｇ （収率７５．３％）を得た。
ン２４２ ｇ （１，０Ｏｍａｌｌを用い、実施例１−
（１）と同様の方法で反応を行ない、冷却、水洗して得
た粗生成物をそのまま実施例１−（２１と同様の反応に
用い、１７０〜１７５℃、１４時間で、３−クロロ−２
，４，５−トリフルオロベンゾイルフルオリド１６０
ｇ （収率７５．３％）を得た。
実施例６
２．３−ジクロロ−４，５−ジフルオロアセトフェノン
２２５ ｇ （１，００ｍｏｌ）を用い、実施例１−（
１） と同様の方法により、２．２．２．２°、３°−
ペンタクロロ−４°、５°−ジフルオロアセトフェノン
２９４ ｇ （収率８９．４％）を得た。
２２５ ｇ （１，００ｍｏｌ）を用い、実施例１−（
１） と同様の方法により、２．２．２．２°、３°−
ペンタクロロ−４°、５°−ジフルオロアセトフェノン
２９４ ｇ （収率８９．４％）を得た。
次に実施例１−（２）と同様の方法により、上で得た２
、 ２．２．２°、３−ペンタクロロ−４，５ジフルオ
ロアセトフエノン１６４ ｇ （０，５０ｍｏｌ）を用
い、１７０〜１７５℃で１２時間反応させることにより
、３−クロロ−２，４，５−トリフルオロベンゾイルフ
ルオリド７３．５ ｇ （収率６９．２％）を得た。
、 ２．２．２°、３−ペンタクロロ−４，５ジフルオ
ロアセトフエノン１６４ ｇ （０，５０ｍｏｌ）を用
い、１７０〜１７５℃で１２時間反応させることにより
、３−クロロ−２，４，５−トリフルオロベンゾイルフ
ルオリド７３．５ ｇ （収率６９．２％）を得た。
実施例７
実施例１− （１１と同様の方法で、２−ブロモ４−ク
ロロ−５−フルオロアセトフェノン２５２ｇ （１，Ｏ
Ｏｍｏｌ）を用いて反応を行ない、冷却、水洗して得た
粗生成物を、実施例＋−（２）と同様の反応に用い、１
７５〜１８０℃で２００時間反応せることにより、２．
４．５−トリフルオロベンゾイルフルオリド１１２ ｇ
（収率６２８％）を得た。
ロロ−５−フルオロアセトフェノン２５２ｇ （１，Ｏ
Ｏｍｏｌ）を用いて反応を行ない、冷却、水洗して得た
粗生成物を、実施例＋−（２）と同様の反応に用い、１
７５〜１８０℃で２００時間反応せることにより、２．
４．５−トリフルオロベンゾイルフルオリド１１２ ｇ
（収率６２８％）を得た。
実施例８
実施例１− （１１と同様の方法で、２．４．６−トリ
クロロアセトフエノン２２４ ｇ （１，ＯＯｍｏｌ）
を用いて反応を行ない、冷却、水洗して得られた粗生成
物を、実施例］−ｆ２）と同様にして反応させ、１７０
〜１７５℃、１７時間で、２，４．６− トリフルオロ
ベンゾイルフルオリド１２７ ｇ （収率７１．２％）
を得た。
クロロアセトフエノン２２４ ｇ （１，ＯＯｍｏｌ）
を用いて反応を行ない、冷却、水洗して得られた粗生成
物を、実施例］−ｆ２）と同様にして反応させ、１７０
〜１７５℃、１７時間で、２，４．６− トリフルオロ
ベンゾイルフルオリド１２７ ｇ （収率７１．２％）
を得た。
実施例９
実施例１− ｆｌ）と同様の方法で、４−クロロ３−ト
リフルオロメチルアセトフェノン２２３ ｇ（１，００
ｎｏｆ）を用いて反応を行ない、２．２．２．４’テト
ラクロロ−３°−トリフルオロメチルアセトフェノンｚ
ａｑｇ（収率８８．７％）を得た。
リフルオロメチルアセトフェノン２２３ ｇ（１，００
ｎｏｆ）を用いて反応を行ない、２．２．２．４’テト
ラクロロ−３°−トリフルオロメチルアセトフェノンｚ
ａｑｇ（収率８８．７％）を得た。
次に上で得た２゜２．２．４’−テトラクロロ−３°−
トリフルオロメチルアセトフェノン１６３ｇ（０，５（
１ｍｏｌｌ 、 ＫＦ ６９．７ ｇ （１，２（１ｍ
ｏｌ）を用いて、実施例１−（２＋と同様の方法で反応
を行ない、１４０〜１５０℃、３時間で４−フルオロ−
３−トリフルオロメチルベンゾイルフルオリド１６３ｇ
（収率７７．５％）を得た。
トリフルオロメチルアセトフェノン１６３ｇ（０，５（
１ｍｏｌｌ 、 ＫＦ ６９．７ ｇ （１，２（１ｍ
ｏｌ）を用いて、実施例１−（２＋と同様の方法で反応
を行ない、１４０〜１５０℃、３時間で４−フルオロ−
３−トリフルオロメチルベンゾイルフルオリド１６３ｇ
（収率７７．５％）を得た。
実施例１０
実施例１− （１） と同様にして、３．４．５−トリ
クロロ−２−メチルアセトフェノン２３８ｇ（１，ＯＯ
ｍｏｌ）を用いて反応を行ない、冷却、水洗して得られ
た粗生成物を、実施例１−１２１と同様の反応に用い、
１７５〜１８５℃、２１時間で、３．５−ジクロロ−４
−フルオロ−２−メチルベンゾイルフルオリド１４３
ｇ （収率６３．４％）を得た。
クロロ−２−メチルアセトフェノン２３８ｇ（１，ＯＯ
ｍｏｌ）を用いて反応を行ない、冷却、水洗して得られ
た粗生成物を、実施例１−１２１と同様の反応に用い、
１７５〜１８５℃、２１時間で、３．５−ジクロロ−４
−フルオロ−２−メチルベンゾイルフルオリド１４３
ｇ （収率６３．４％）を得た。
実施例１１
３°４°５“−トリクロロ−Ｆｌｌｌ、１１１−ペルフ
ルオロブチル）アセトフェノン４０６ ｇ （１，００
ｍａｌｌ を用いて、実施例１− （Ｉ１ と同様にし
て反応を行ない、冷却、水洗して得られた粗生成物を実
施例１−［２）と同様の反応に用い、１７５〜１８５℃
、２５時間で、３°、５°−ジクロロ−４゛−フルオロ
−２°−（Ｉｌｌ、 ＩＮ−ペルフルオロブチル）ベン
ゾイルフルオリド２０６ ｇ （収率５２．５％）を得
た。
ルオロブチル）アセトフェノン４０６ ｇ （１，００
ｍａｌｌ を用いて、実施例１− （Ｉ１ と同様にし
て反応を行ない、冷却、水洗して得られた粗生成物を実
施例１−［２）と同様の反応に用い、１７５〜１８５℃
、２５時間で、３°、５°−ジクロロ−４゛−フルオロ
−２°−（Ｉｌｌ、 ＩＮ−ペルフルオロブチル）ベン
ゾイルフルオリド２０６ ｇ （収率５２．５％）を得
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）で表わされるアセトフェノン化
合物をハロゲン化剤により、一般式 （II）で表わされるα，α−ジハロアセトフェノン化合
物またはα，α，α−トリハロアセトフェノン化合物に
変換し、さらにフッ素化剤と反応させることにより、核
フッ素化および側鎖フッ素化を同時に進行させ、一般式
（III）で示される核フッ素化ベンゾイルフルオリド化
合物を得ることを特徴とする核フッ素化ベンゾイルフル
オリド化合物の製造方 法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ａ＿１、Ａ＿２、Ａ＿３、Ａ＿４、Ａ＿５は水
素、ハロゲン、アルキル基、シクロアルキル基、アルコ
キシル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基、ジ
アルキルアミノ基、又はポリフルオロアルキル基であり
、Ａ＿１、Ａ＿３、Ａ＿５のうち少なくとも一つは塩素
または臭素である。塩素または臭素であるＡ＿１、Ａ＿
３、Ａ＿５に対応するＢ＿１、Ｂ＿３、Ｂ＿５はフッ素
であり、塩素または臭素でないＡ＿１、Ａ＿３、Ａ＿５
に対応するＢ＿１、Ｂ＿３、Ｂ＿５はＡ＿１、Ａ＿３、
Ａ＿５と同一の基である。ｌ、ｍ、ｎは整数でｌ＋ｍ＋
ｎ＝３、ｌは０または１、ｍ、ｎは０、１または２を示
す。Ｘ、Ｙは同一または異種のハロゲンを示す。） ２、ハロゲン化剤が、塩素化剤または臭素化剤である請
求項１記載の方法。 ３、フッ素化剤がアルカリ金属フッ化物である請求項１
記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20013788A JPH085809B2 (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | 核フツ素化ベンゾイルフルオリド化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20013788A JPH085809B2 (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | 核フツ素化ベンゾイルフルオリド化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0249736A true JPH0249736A (ja) | 1990-02-20 |
| JPH085809B2 JPH085809B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=16419410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20013788A Expired - Fee Related JPH085809B2 (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | 核フツ素化ベンゾイルフルオリド化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085809B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5969188A (en) * | 1999-01-05 | 1999-10-19 | Nipa Hardwicke, Inc. | Process for producing trifluoromethylacetophenones |
| CN114854058A (zh) * | 2022-06-07 | 2022-08-05 | 陕西科技大学 | 一种赋能水基聚合物压裂液及其制备方法及应用 |
-
1988
- 1988-08-12 JP JP20013788A patent/JPH085809B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5969188A (en) * | 1999-01-05 | 1999-10-19 | Nipa Hardwicke, Inc. | Process for producing trifluoromethylacetophenones |
| CN114854058A (zh) * | 2022-06-07 | 2022-08-05 | 陕西科技大学 | 一种赋能水基聚合物压裂液及其制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH085809B2 (ja) | 1996-01-24 |
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|---|---|---|---|
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