JPH0476985B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、弗素化物および潤滑剤に関するもの
である。さらに詳細には、潤滑剤用の耐摩耗添加
剤として使用可能な新規なポリ弗素化化合物に関
するものである。 従来の技術 ある種の有機弗素誘導体を潤滑剤組成物に添加
剤として応用することは公知である。例えば、脂
肪族アミン塩および過ハロゲン化モノカルボン酸
塩の応用については、アメリカ合衆国特許第
3565926号に記載されており、同様に、芳香族ア
ミンと、弗素化モノカルボン酸の中から選択され
た弗素化有機化合物との反応により得られる誘導
体の応用はフランス国特許第2026493号に開示さ
れている。しかし、これらのカルボキシル誘導体
には、分散−洗浄剤等の従来の添加剤の存在下で
は耐摩耗性を失うという問題点がある。これは、
被潤滑表面での吸収を妨げる物理化学的相互作用
によるか、あるいは、特に分散−洗浄剤が中性ま
たはアルカリ土類金属の過塩基性塩である場合に
は、化学的作用によるものである。 フランス国特許第2520377号には、ポリ弗素チ
エーンを有するアミンまたはアミノアルコールの
有機弗素添加剤が非常に優れた耐摩耗特性および
減摩能力をもつ潤滑組成物になるということが記
載されている。特に、式： （ただし、ｎは２〜20の整数であり、Ｒは水素
原子またはヒドロキシエチル基である） で表されるアミノアルコールが優れていることが
記載されている。この特許明細書の４ページに記
載されているように、これらのアミノアルコール
は２−（ペルフルオロアルキル）エチル沃化物を
エタノールアミンまたはジエタノールアミンと縮
合することにより得られるが、工業的に製造する
場合には、式： で表される不飽和アミノアルコールを無視できな
い比率（最も一般的には30〜50重量％）で含む混
合物の形で得られる。しかし、これを分離するの
は経済的ではない。上記不飽和アミノアルコール
は、オレフインC_oF_2o+1−CH＝CH₂をアミノアル
コールＲ−NH−CH₂CH₂OHと反応させること
により得ることもできる（アメリカ合衆国特許第
3535381号）。 本発明者達は、式（）で表される化合物また
はこれらを含む工業的混合物を水素化することに
よつて得られる弗素化合物が、優れた耐摩耗効率
を示すということを発見した。さらに、上記の水
素化生成物をエポキシ化および／またはエステル
化することにより得られる誘導体もまた優れた耐
摩耗効率を示すということを発見した。 課題を解決するための手段 従つて、本発明の対象は、一般式： で表されるポリ弗素化化合物、これらポリ弗素化
化合物の混合物および／またはこれらポリ弗素化
化合物に、式： （ただし、上記２つの式において、 R_Fは炭素原子を１〜19個、望ましくは５〜15個
含む線状または枝分れしたペルフルオロアル
キル基を示し、 R₁およびR₃は水素原子、１〜20個の炭素原子を
含むアルキル基、５〜６個の炭素原子を含む
シクロアルキル基または置換または未置換の
アリール基を示し、これらは同一でも、互い
に異つていてもよく、 R₂およびR₄は水素原子または脂肪族、脂環式ま
たは芳香族カルボン酸のアシル残物を示し、
これらは同一でも、互いに異つていてもよ
く、 ｍは０または１に等しく、 Ｘは水素原子または２−ヒドロキシ−１−フエニ
ル−エチル基を示し、 ＹはCF₂またはCH₂を示す） で表されるポリ弗素化化合物を約80％まで含む混
合物にある。 本発明に従う化合物および混合物は、式： で表されるアミノアルコールまたはこれらアミノ
アルコールの混合物および／またはこれらアミノ
アルコールに、式： で表される飽和アミノアルコールを約70％まで加
えた混合物を水素化し、次いで、必要に応じてさ
らにエポキシ化および／またはエステル化するこ
とにより製造することができる。 上記の水素化により、式： （ｍ＝１、Ｘ＝R₂＝Ｈの場合の式） で表されるポリ弗素化化合物またはこれら化合物
−ａと、式： で表されるアミノアルコールとの混合物が得られ
る。この水素化は８族金属およびそれらの酸化
物、好ましくは炭素に担持させたパラジウムまた
はラネーニツケルの中から選択される触媒を用い
て公知の水素化方法に従つて行うことができる。
この水素化は、溶剤の存在下または不在下におい
て、水素圧力を大気圧から200バール（好ましく
は５〜100バール）、温度を25〜250℃（好ましく
は50〜150℃）にした条件下で行うことができる。
触媒の回収を容易にするためには、好ましくはア
ルコール、特に、メタノールまたはエタノール等
の溶剤中で行う。それによつて、これらとの沸点
差により分離が容易になるので有利である。 上記のアミノアルコール−ａまたはアミノア
ルコール−ａ＋−ｂの混合物とエポキシドを
反応させることにより、式： （ｍ＝０または１、Ｘ＝２−ヒドロキシ−１−
フエニル−エチルの場合の式） で表される化合物と、この化合物と、式： で表されるアミノジオールとの混合物を得ること
ができる。 エポキシドの例としては、特に酸化エチレン、
酸化プロピレン、１，２−エポキシブタン、１，
２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシドデカ
ン、１，２−エポキシオクタデカンおよび酸化ス
チレンを挙げることができるが、ここに列挙した
ものに限られるわけではない。エポキシドとの反
応は、用いられるエポキシドの性質に応じて種々
の方法で行うことができる。通常、気体のエポキ
シドを用いる場合には、吹込み法を用いたり、オ
ートクレーブ中で操作するのが望ましい。また、
エポキシドが液体である場合には、エポキシドと
アミノアルコールまたは複数のアルコールとの混
合物を単に加熱することにより操作することがで
きる。 上記のR₂および／またはR₄がアシル残基であ
る本発明による化合物は、カルボン酸または式： Ｒ−CO−Ｚ （） （ただし、ＺはOH基、塩素原子または１〜５
個の炭素原子を含むアルコキシ基を示し、Ｒは１
〜30個望ましくは４〜22個の炭素原子を含む飽和
または不飽和の線状または枝分れした脂肪族基、
脂環式基あるいは芳香族基を示す） で表される誘導体を用いて、上記アミノジオール
−ｂ（または−ｂ＋−ｃの混合物）をエス
テル化することにより製造することができる。こ
の反応は０〜100℃の温度下で行われる。 酸（Ｚ＝OH）を用いる場合には、硫酸のよう
な水の捕獲剤または分子ふるいを用いて反応を行
う。生成した水は、好ましくは例えばベンゼン、
トルエンまたはキシレン等の芳香族溶剤のような
不活性溶剤を用いた共沸蒸留により除去すること
ができる。 カルボン酸エステル（Ｚ＝アルコキシ基）を用
いる場合には、例えば硫酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸またはアルミニウムアルコラート等のエステ
ル交換触媒を用いて反応を行うことができる。反
応溶剤として過剰量のエステルＲ COZを用い
ることも可能である。 エステル化を酸塩化物（Ｚ＝Cl）を用いて行う
場合には、望ましくはトリメチルアミン、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルア
ミン、トリペンチルアミンおよびピリジンの中か
ら選択される３〜20個の炭素原子を含む第三アミ
ンのような水素酸の捕獲剤を用いて反応させる。
このタイプのエステル化は、一般に、脂肪族エー
テル（エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチルまたはアミルエーテル、メチル−
ｔ−ブチルエーテル、メチル−ｔ−アミルエーテ
ル）あるいは、例えば塩化メチレンおよびクロロ
ホルム等のハロゲン化脂肪族炭化水素から成る溶
剤中で行う。 使用可能な酸塩化物の例として、特に、塩化ブ
チリル、カプロイル、カプリル、イソバレリル、
ラウロイル、リノレイル、ヘプタノイル、オレイ
ル、パルミトイル、ペラルゴニル、フエニルアセ
チル、ピバロイル、ステアロイル、ウンデセノイ
ル、ベンゾイル、２−メチルベンゾイル、４−ｔ
−ブチルベンゾイルおよびシナモイルを挙げるこ
とができる。 本発明によるポリ弗素化物の中で、特に、下記
の条件を満たすものが望ましい。 (1) ｍが１に等しく、R₁およびR₂が水素原子で
あるもの、 (2) ｍが０に等しく、R₁、R₂およびR₄が水素原
子で、R₃がエチル基であるもの、または、 (3) ｍが０に等しく、R₁、R₂およびR₃が水素原
子で、R₄がベンゾイル基であるもの。 高い耐摩耗効率を得るため潤滑油に添加すべき
本発明に従う過弗素化生成物の量は、潤滑油の重
量に対して少なくとも0.01重量％、特に0.02〜0.5
重量％であるのが望ましい。 潤滑油は、鉱油、合成炭化水素あるいは、グリ
コール類、グリコールエーテル類、グリコールエ
ステル類、ポリオキシアルキレングリコール類、
これらのエーテルおよびエステル類、さらには、
モノカルボン酸またはポリカルボン酸のエステル
類、一価または多価アルコール類に属する合成油
で良いが、ここに列挙したものに限られない。 エンジンオイルの製造を目的とする“ニユート
ラル・ソルベント（Neutral Solvent）”をベー
スとした石油留分を潤滑剤のベースとして用いる
場合には、本発明の有機弗素誘導体を、カルシウ
ムアルキルフエネートまたはバリウムアルキルフ
エネートおよびスルホン酸アルキルアリール等の
従来の分散−洗浄添加剤、あるいは琥珀酸誘導体
のような“灰分のない”分散剤と併用すれば有利
である。分散−洗浄添加剤により、本発明の弗素
化添加剤の耐摩耗性を損わず、しかも分散−洗浄
添加剤自体の能力を失うことなく、弗素化添加剤
の可溶化を促進することができる。 本発明に従う弗素化誘導体をアルキルジチオ燐
酸亜鉛等の添加剤をすでに含有している配合油に
添加することにより、例えば、分散性、洗浄力、
耐蝕性等の他の添加剤によつて与えられる特性を
妨害することなく、耐摩耗性の実質的な改善およ
びこれらオイルの耐久性の向上がもたらされる。 内燃機関または油圧装置用のオイル配合物に耐
摩耗添加剤として用いられるジチオ燐酸亜鉛の全
部または一部の代わりに、本発明に従う有機弗素
化合物を0.02〜0.2％使用することにより、前記
の従来の添加剤と同じかまたはそれより優れた摩
耗に対する保護レベルを達成することができる。 従つて、本発明に従う弗素化添加剤は、石油ま
たはデイーゼルエンジンまたは油圧装置用の潤滑
油中のアルキルジチオ燐酸亜鉛の代用あるいは、
このような潤滑油への他の添加剤として使用でき
る。 以下、実施例および試験により、本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定され
ることはない。尚、下記の百分率は特別の指示が
ない限り重量比を表す。 実施例 １ (a) 攪拌器、冷却器および温度計を備えた４反
応器中に、95％の純粋（ペルフルオロオクチ
ル）エチレンC₈F₁₇−CH＝CH₂1.410ｇと、ｎ
−ペンタノール0.96と、炭酸水素ナトリウム
252ｇと、モノエタノールアミン732ｇを装入す
る。次に、この混合物を還流下（117〜121℃）
で７時間加熱する。 栗色化した混合物を35〜40℃に冷却した後、
35〜40℃で1.5の水で５回洗浄する。こうし
て得られた有機相（2155ｇ）を温度85℃、圧力
667Pa下で流量0.42／ｈの薄膜蒸発器中で蒸
留させ、残留水分、ｎ−ペンタノールの一部お
よび未反応の（ペルフルオロオクチル）エチレ
ンを除去する。その結果、弗素化物78.5％とｎ
−ペンタノール21.5％とを含む混合物1306ｇが
得られた。さらに上記混合物を1333Paの圧力
下の蒸留塔で、50℃で蒸留する。蒸留後に残つ
た塔底物質（1242ｇ）を温度167℃、圧力67〜
133Pa下で流量0.15／ｈで薄膜蒸発器中でさ
らに蒸留する。こうして、留出した塔頂物質と
して、黄色の油1180ｇが回収さた。そのモル構
成はNMR分析の結果以下の通りであつた。 C₇F₁₅−CF＝CH−CH₂−NH−CH₂CH₂OH
：88.5％ C₈F₁₇−CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂OH ：11.5％ (b) 磁石駆動の攪拌器を備えた２のステンレス
製オートクレーブ中に、上記(a)で得られた油
1000ｇと、99％の純粋なエタノール0.6と、
99％の純粋なエタノール中に分散させた約60％
のラネーニツケル懸濁液16ｇを装入する。20バ
ールの窒素で３回パージを行い、次に20バール
の水素で３回パージを行う。この混合物を
1500rpmの速度で攪拌し、かつ水素圧を８〜11
バールに維持しながら、70〜75℃で12時間水素
化する。 上記オートクレーブを冷却し、パージした
後、触媒を濾過により除去し、エタノールを蒸
留により除去する。その結果、薄い黄色でろう
質の固体1025ｇが得られた。GC分析により、
下記のようなモル構成であることがわかつた。 C₇F₁₅−CFH−CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂OH
：64.1％ C₇F₁₅−CH₂CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂OH
：24.9％ C₈F₁₇−CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂OH ：11 ％ シリカのカラムで精製することにより、主た
る生成物として、 C₇F₁₅−CFH−CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂OH を単離した。この生成物の特徴は次の通りであ
つた。 融点：54〜55℃ 沸点：10⁵Pa下で260℃ NMR¹³C（CDCl₃、TMS）：δ（ppm） −ＣFH− ：86.9 −ＣH₂OH ：60.7 −ＣH₂CH₂OH ：51.0 −ＣH₂−NH− ：44.0 −CFH−ＣH₂− ：27.6 実施例 ２ 冷却器および磁石式攪拌器を備えた0.1の三
角フラスコ中に、実施例１の(b)で得られたろう質
の固体25.35ｇと１，２−エポキシブタン4.45ｇ
を装入する。この混合物を攪拌しながら18時間、
65℃に加熱する。 次に、過剰なエポキシドを大気圧下65℃で蒸発
させ、その後、最後に残つた微量のエポキシドを
真空下で除去する。これにより、茶色の液体28ｇ
が得られた。この生成物は下記のようなジオール
で構成されていた。 主たるジオールのNMR¹³C（CDCl₃）の特徴は
以下の通りであつた。 δ（ppm） −ＣＨ（OH）−：69.6 −ＣH₂CH（OH）− ：60.4 −ＣH₂OH ：59.3 −ＣH₂CH₂OH ：56.1 −ＣH₂−Ｎ＜ ：46.2 −CFH−ＣH₂− ：28.2 −ＣH₂−CH₃ ：27.5 −ＣH₃ ：9.6 実施例 ３ 攪拌器、温度計および冷却器付きの0.25の反
応器中に、実施例１の(b)で得られたろう質の固体
150ｇとエポキシスチレン36.6ｇを装入し、この
混合物を110℃で６時間加熱する。 これにより、栗色化した油171ｇが得られ、そ
の主成分は次のようなNMR¹³C（DCl₃）の特徴を
有していた。 δ（ppm） C₆環 ：142.1−127.4− 127.2および125 −ＣＨ（OH）− ：70.1 −ＣH₂−CH（OH）− ：62.4 −ＣH₂OH ：58.6 −ＣH₂CH₂OH ：55.7 −ＣH₂−Ｎ＜ ：45.4 −CFH−ＣH₂− ：27.8 δ（ppm） C₆環 ：142−127.4− 127.2および125 −ＣＨ−φ ：65.9 ＞CH−ＣH₂OH ：60.9 −CH₂−ＣH₂OH 58.3 −ＣH₂CH₂OH ：55.7 −ＣH₂−Ｎ＜ ：43.2 −CFH−ＣH₂− 29.3 実施例 ４ (a) 磁石駆動の攪拌器を備えた４のステンレス
製オートクレーブ中に、弗素化アミノアルコー
ル： C₈F₁₇−CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂OH（67モ
ル％）と、 C₇F₁₅−CF＝CH−CH₂−NH−CH₂CH₂OH
（33モル％） の混合物2000ｇを入れ、次に、99％の純粋なエ
タノール1.2と、99％の純粋なエタノールに
分散させた約60％のラネーニツケル懸濁液32ｇ
とを装入する。このオートクレーブを30バール
下の室素で３回パージし、さらに30バール下の
水素で３回パージを行う。 この混合物を2000rpmの速度で攪拌し、かつ
圧力を20バールに維持しながら、70℃で６時間
45分水素化する。オートクレーブを冷却し、圧
力開放後に、さらにパージし、触媒を濾過し、
エタノールを蒸発により除去する。 この結果、融点51℃の薄い黄色の固体1940ｇ
が得られた。この物質はGC分析により下記の
ような構成であることがわかつた。 C₈F₁₇−CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂OH ：65.6％ C₇F₁₅−CFH−CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂OH
：64.1％ C₇F₁₅−CH₂CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂OH
：8.9％ (b) 温度を150℃、水素化を１時間だけにした以
外は上記と同様の条件下で操作を行つたとこ
ろ、上記のものと類似した結果が得られた。 (c) 0.2のオートクレーブ中で、溶剤なしで上
記弗素化アミノアルコール混合物と、炭素に対
して５％のパラジウムを含む触媒0.5ｇとを装
入して操作し、水素化を50℃、５バールの条件
下で４時間行つたところ、同様の結果が得られ
た。 (d) 上記と同じオートクレーブ中で、同じ量のア
ミノアルコールおよびパラジウム触媒を用いた
が、溶剤としてエタノール75ｇを使用して反応
させ、圧力50バール、温度55〜65℃で、水素化
を１時間行つた。これにより得られた結果も上
記と同様であつた。エタノールの代わりにメタ
ノールを用いても同様であつた。 実施例 ５ 実施例４の(a)と同様にして、下記の式で表され
る弗素化アミノアルコールの工業的混合物2000ｇ
を80℃で９時間水素化した。 C_oF_2o+1−CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂OH（67mol
％） C_o-1F_2o-1−CF＝CH−CH₂−NH −CH₂CH₂OH（33mol％） ただし、弗素鎖の重量分布は下記の通り：ｎ ％ ６ 55.7 ８ 27.2 10 10.15 12 3.9 ≧14 2.9 触媒を濾過し、エタノールを蒸発して除去した
後に、薄い黄色の半液体半固体の生成物（45℃で
完全な液体となる）1990ｇが得らた。この生成物
のGC分析結果は以下の通り： C_oF_2o+1−CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂OH ：69.3％ C_o-1F_2o-1−CFH−CH₂CH₂−NH −CH₂CH₂OH ：18.6％ C_o-1F_2o-1−CH₂CH₂CH₂−NH −CH₂CH₂OH ：9.8％ 実施例 ６ 攪拌器と温度計と冷却器とを備えた２の反応
器中に、実施例５で得られた生成物1200ｇと、酸
化スチレン309ｇとを装入し、この混合物を攪拌
しながら118℃に加熱した後、加熱を止める。そ
の結果、温度は５分間で125℃まで上昇した。こ
の混合物を15分間で108℃まで冷却した後、再加
熱して、混合物を118〜120℃の温度に２時間15分
の間維持する。 4.8ｇの酸化スチレンを添加し、混合物を110〜
115℃でさらに３時間加熱する。こうして、オレ
ンジ−黄色の粘稠な生成物1508ｇが得られた。
GC分析の結果、この生成物は遊離した酸化スチ
レンを0.05％しか含んでいないことがわかつた。 実施例 ７ (a) バブルカウンターを先に取付けた延長管付き
ガス導入口と、攪拌器と、温度計と、バブルカ
ウンター付きのガス導出口とを備えた２の反
応器中に実施例５で得られた生成物1250ｇを装
入し、この混合物を攪拌しながら58℃に加熱
し、ガス通路を窒素で掃気する。 酸化エチレンを出口のバブルカウンタにて若
干の泡立ちしか認められないように導入する。
すなわち、11時間15分にわたり、温度を60℃に
維持しながら189ｇの酸化エチレンを導入した。 反応器を冷却した後、弗素化ジオールの混合
物1402ｇを薄い黄色の固体油（45〜50℃で完全
に液体となる）の形で回収した。GC分析によ
り、この生成物は一価アルコールを全く含んで
いないことがわかつた。 (b) 冷却器と滴下漏斗と温度計と攪拌器とを備え
た氷浴中で冷却された10の丸底フラスコ中に
上記で得られたジオールの混合物940ｇ、トリ
エチルアミン197ｇとジイソプロピルエーテル
4.5とを装入する。 速度200rpmで攪拌しながら、ジイソプロピ
ルエーテル360mlに塩化ベンゾイル260ｇを溶か
した溶液を温度18〜22℃に維持しながら40分間
添加する。添加終了後、滴下漏斗を140mlのジ
イソプロピルエーテルですすぎ、氷浴を取除
く。混合物を室温で１時間攪拌しながら放置し
た後、60℃に４時間加熱する。 この混合物を約30℃に冷却し、次に固体（塩
酸トリエチルアミン）を濾過により除去し、ジ
イソプロピルエーテルを蒸留により除去する。
これにより、主として初期弗素化ジオールのモ
ノベンゾエートから成る濃い黄色の油1089ｇを
得た。 耐摩耗試験 ベースオイルとしての鉱油200ニユートラル
ソルベント（Neutral Solvent）と、添加剤
としての本発明に従う弗素化物とを含む潤滑剤
組成物の耐摩耗能力をシエル（SHELL）EP4
ボール試験機を用いて測定した。この試験機に
ついては、“ASTM規格年報（Annual Book
of ASTM Standards）”、パート24（1979）、
680〜688ページに記載されている。 この試験は、直径12mmの１個のボールを回転
速度1500rpmで、試験対象の潤滑剤を塗布した
他の３個の固定ボール上で回転させるというも
のであり、40または70daNの荷重をレバー機構
により加えることにより、チヤツク中に収納さ
れている上方の回転ボールに向けて３個の固定
ボールを押す。 潤滑剤の耐摩耗効率は、１時間の操作後に３
個のボール上についた摩耗痕の直径の平均値に
より求められる。 下記の第１表は、Hxで表された本発明に従
う各種の弗素化添加剤の試験結果をまとめたも
のである（ここでｘは、弗素化添加剤の製造法
を記載した各実施例の番号に対応している）。
二番目の欄は、ベースオイル中に含まれる弗素
化添加剤の重量比を示している。 比較のため、以下のような水素化されていな
い同族体の試験結果も示してある。 １：実施例１(a)の油。 ２：実施例２と同じ条件下で、２−エポキシ
−ブタン３ｇと実施例１の(a)の油15ｇ
との反応により得られた生成物。 ３：上記と同じであるが、エポキシブタンの
代わりにエポキシスチレン3.6ｇを用
い、110℃に５時間加熱して得られた
生成物。 ４：実施例４の(a)で、出発材料として用いら
れた弗素化アミノアルコール混合物。 ５：実施例５中で、出発材料として用いられ
た弗素化アミノアルコールの工業的混
合物。 ６：実施例６と同様の条件下で酸化スチレン
（144.3ｇ）と５の混合物（570ｇ）
との反応により得られる生成物。 ７：実施例７の(a)と同様であるが、生成物
５を出発材料として得られるジオール
の混合物20.4ｇに塩化ベンゾイル5.52
ｇを反応させて得られる生成物。

【表】 これらの試験結果により、本発明に従う生成
物H1〜H7は、水素化を施されていない同族体
１〜７と比較して耐摩耗率が大幅に向上し
ていることが認められた。 本発明に従う弗素化添加剤H6の試験を油圧
オイルにおいて現在用いられているジチオ燐酸
亜鉛タイプの３種類の耐摩耗剤、すなわち、 DTPZ Ａ：C₆の第二アルコールから誘導され
たジチオ燐酸亜鉛 DTPZ Ｂ：C₈の第一アルコールから誘導され
たジチオ燐酸亜鉛 DTPZ Ｃ：第一および第二アルコールの混合
物から誘導されたジチオリン
酸亜鉛 と比較して行つた。 これらの添加剤をパラフイン系石油200N中
に種々の濃度で溶かし、次に、１および２時間
にわたり40daN荷重のEP4ボール試験機を用い
て、各溶液の摩耗試験を行つた。試験中、温度
は120℃に維持した。 下記の第２表に得られた結果をまとめた。こ
れにより、本発明に従う添加剤H6の摩耗直径
は、ジチオ燐酸亜鉛の各添加剤が10倍の濃度で
用いられているのにも拘らず、これらの摩耗直
径より小さいことが認められる。

【表】 本発明に従う弗素化添加剤H6を市販されて
いる油圧オイルISO VG46に種々の濃度で添加
した。各溶液について耐摩耗能力試験を荷重
40daNのEP4ボール試験機により、120℃で１
および２時間行つた。 その結果を下記の第３表にまとめた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）で表されることを特徴とするポ
   リ弗素化化合物： （ここで、 R_Fは５〜15個の炭素原子を有する線状または
   分岐したペルフルオロアルキル基を表し、 R₃は水素原子、１〜16個の炭素原子を有する
   アルキル基またはフエニル基を表し、 R₂およびR₄水素原子、４〜18個の炭素原子を
   有する脂肪族アシル残基、ベンゾイル基、２−メ
   チルベンゾイル基、４−テトラブチルベンゾイル
   基、フエニルアセチル基またはシンナモイル残基
   を表し、互いに同一でも異つていてもよく、 ｍは０または１に等しく、 Ｘは水素原子または２−ヒドロキシ−１−フエ
   ニル−エチル基を表す）。 ２ R_Fが５〜15個の炭素原子を有する線状ペル
   フルオロアルキル基である請求項１に記載の化合
   物。 ３ ｍが１の場合にはR₂は水素原子であり、 ｍが０の場合にはR₂およびR₄は水素原子であ
   り、R₃はエチル基であり、 ｍが０で、R₂およびR₃が水素原子である場合
   にはR₄はベンゾイル基である請求項１または２
   に記載の化合物。 ４ 下記の式（）： R_F−CF＝CH−CH₂−NH−CH₂CH₂−OH
   （） で表されるアミノアルコールまたはこれらアミノ
   アルコールの混合物またはこれらアミノアルコー
   ルに、式（−ａ）： R_F−CF₂−CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂−OH
   （−ａ） で表される飽和アミノアルコールを約70％まで加
   えた混合物を水素化するか、水素化で得られたも
   のをさらにエポキシ化および／またはエステル化
   することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一
   項に記載のポリ弗素化化合物の製造方法。 ５ 請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリ弗
   素化化合物を含む潤滑剤用の耐摩耗添加剤。 ６ 請求項５に記載の耐摩耗添加剤を含む潤滑
   剤。 ７ ポリ弗素化化合物の含有率が少なくとも0.01
   重量％である請求項６に記載の潤滑剤。 ８ 請求項１〜３項のいずれか一項に記載の化合
   物（）に、下記の式（）： （ここで、 R_F、ｍ、Ｘ、R₂、R₃およびR₄は請求項１で定
   義したものと同じものを表し、ＹはCF₂または
   CH₂基を表す） で表される少なくとも１種の化合物を約35〜約80
   ％添加した耐摩耗添加剤組成物。 ９ 請求項８に記載の耐摩耗添加剤組成物を含む
   潤滑剤。