JPH047717B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH047717B2 JPH047717B2 JP59053868A JP5386884A JPH047717B2 JP H047717 B2 JPH047717 B2 JP H047717B2 JP 59053868 A JP59053868 A JP 59053868A JP 5386884 A JP5386884 A JP 5386884A JP H047717 B2 JPH047717 B2 JP H047717B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electron
- acid
- ester
- accepting compound
- ring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
＜発明の利用分野＞
本発明は記録材料に関するものである。
本発明に係る記録材料は電子供与無色染料と電
子受容性化合物の発色反応を利用したものであ
り、特に、新規な電子受容性化合物を容いた記録
材料に関する。
子受容性化合物の発色反応を利用したものであ
り、特に、新規な電子受容性化合物を容いた記録
材料に関する。
本発明に係る電子受容性化合物は、特に、感圧
記録材料および感熱記録材料用の電子受容性化合
物として極めて有用な化合物であり、また通電感
熱記録シート、感光性記録シート、超音波記録シ
ート、電子・線記録シート、静電記録シート、感
光感圧記録シートなどにも応用できる化合物であ
る。
記録材料および感熱記録材料用の電子受容性化合
物として極めて有用な化合物であり、また通電感
熱記録シート、感光性記録シート、超音波記録シ
ート、電子・線記録シート、静電記録シート、感
光感圧記録シートなどにも応用できる化合物であ
る。
＜従来技術＞
種々のフエノール化合物を感圧記録材料または
感熱記録材料の電子受容性化合物として使用する
ことは、特公昭40−9309号、特公昭45−14039号、
特公昭51−29830号等に開示されているが、これ
らのフエノール化合物は、電子供与性無色染料と
組合わせ使用したときの発色濃度が十分でないと
いう欠点がある。
感熱記録材料の電子受容性化合物として使用する
ことは、特公昭40−9309号、特公昭45−14039号、
特公昭51−29830号等に開示されているが、これ
らのフエノール化合物は、電子供与性無色染料と
組合わせ使用したときの発色濃度が十分でないと
いう欠点がある。
又、ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルを
電子受容性物質として用いることも提案されてい
るが、感熱記録材料に使用した場合は、(イ)記録材
料の耐湿熱性が不充分であり、(ロ)カブリが発生し
やすい(ハ)記録後に、画像部濃度が経時で低下した
り、(ニ)いわゆる粉吹きと呼ばれる白色粉末状物の
表面集中が生じる等改善すべき多くの問題があつ
た。
電子受容性物質として用いることも提案されてい
るが、感熱記録材料に使用した場合は、(イ)記録材
料の耐湿熱性が不充分であり、(ロ)カブリが発生し
やすい(ハ)記録後に、画像部濃度が経時で低下した
り、(ニ)いわゆる粉吹きと呼ばれる白色粉末状物の
表面集中が生じる等改善すべき多くの問題があつ
た。
本発明者らはヒドロキシで置換された安息香酸
エステルについて開発を行つてきたが、特にエス
テル部分に着目して改良を進め既に出願中の発明
に比し優るとも劣らない効果を特定の骨格の化合
物に見出し本発明をなすに致つた。
エステルについて開発を行つてきたが、特にエス
テル部分に着目して改良を進め既に出願中の発明
に比し優るとも劣らない効果を特定の骨格の化合
物に見出し本発明をなすに致つた。
＜発明の目的＞
従つて本発明の目的は電子供与性無色染料と組
合わせ使用したときの発色濃度が十分で、生及び
経時での保存性の改良された記録材料を提供する
ことである。
合わせ使用したときの発色濃度が十分で、生及び
経時での保存性の改良された記録材料を提供する
ことである。
＜発明の構成＞
本発明の目的は電子供与性無色染料を発色させ
る電子受容性化合物として、下記一般式（）で
表わされる化合物であことを特徴とする記録材料
により達成された。
る電子受容性化合物として、下記一般式（）で
表わされる化合物であことを特徴とする記録材料
により達成された。
〔上式に於て、R1、R2は水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基ま
たはアルケニル基を表わし、R3はエポキシ環、
テトラヒドロフラン環またはフラン環を含む残基
を表わし、R1、R2は結合して５員又は６員の環
を形成してもよい。〕 本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料
用の電子受容性化合物として用いる時には、50℃
以上の融点を有するものが好ましく、特に70℃〜
150℃の融点を有するものが好ましい。
子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基ま
たはアルケニル基を表わし、R3はエポキシ環、
テトラヒドロフラン環またはフラン環を含む残基
を表わし、R1、R2は結合して５員又は６員の環
を形成してもよい。〕 本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料
用の電子受容性化合物として用いる時には、50℃
以上の融点を有するものが好ましく、特に70℃〜
150℃の融点を有するものが好ましい。
本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以
下のことがあげられる。
下のことがあげられる。
() 電子供与性無色染料との組合わせにより、
高濃度の発色像を与える。
高濃度の発色像を与える。
() 油溶性が著しく大きい。
() 昇華性がなく安定である。
() 合成が容易であり、高収率で高純度のもの
が得られる。また原材料も安価である。
が得られる。また原材料も安価である。
本発明の化合物は、対応するカルボン酸、カル
ボン酸ハライド、カルボン酸金属塩ないしカルボ
ン酸低級アルキルエステルなどと含酸素へテロ環
を有するハライド、アルコール、又はエステル等
とのエステル結合を形成する反応により容易に合
成することできる。
ボン酸ハライド、カルボン酸金属塩ないしカルボ
ン酸低級アルキルエステルなどと含酸素へテロ環
を有するハライド、アルコール、又はエステル等
とのエステル結合を形成する反応により容易に合
成することできる。
本発明において、含酸素ヘテロ環は、例えば次
に述べる如き３員ないし６員の構造を取るものか
ら選ばれる。
に述べる如き３員ないし６員の構造を取るものか
ら選ばれる。
エポキシ環、フラン環、ジオキサン環、ヒドロ
フラン環、ヒドロピロン環、ピラン環、ヒドロピ
ラン環、ジオキソラン環、環状アセタール環、キ
サンテン環など飽和ないし不飽和のヘテロ環を包
含する。エステル結合はこれらヘテロ環に直結し
たヒドロキシ基又はアルキレン、アルケニレン、
オキサアルキレン等の基を介したヒドロキシ基を
利用して形成されることは言うまでもない。特に
好ましいのは、メチレン、エチレン、オキサエチ
レン等の基を介する場合である。
フラン環、ヒドロピロン環、ピラン環、ヒドロピ
ラン環、ジオキソラン環、環状アセタール環、キ
サンテン環など飽和ないし不飽和のヘテロ環を包
含する。エステル結合はこれらヘテロ環に直結し
たヒドロキシ基又はアルキレン、アルケニレン、
オキサアルキレン等の基を介したヒドロキシ基を
利用して形成されることは言うまでもない。特に
好ましいのは、メチレン、エチレン、オキサエチ
レン等の基を介する場合である。
次に本発明の電子受容性化合物の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
(1) ２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸
グリシジルエステル (2) ２，４−ジヒドロキシ−６−プロピル安息香
酸テトラヒドロフルフリルエステル (3) ２，４−ジヒドロキシ−６−メトキシ安息香
酸テトラヒドロフルフリルエステル (4) ２，４−ジヒドロキシ−６−エチル安息香酸
テトラヒドロフルフリルエステル (5) ２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸
テトラヒドロフルフリルエステル (6) ２，４−ジヒドロキシ安息香酸メチルテトラ
ヒドロフルフリエステル (7) ２，４−ジヒドロキシ安息香酸テトラヒドロ
フルフリルエステル (8) ｐ−オキシ安息香酸フルフリルエステル (9) ２，４−ジヒドロキシ−５−クロロ安息香酸
フルフリルエステル (10) ｐ−オキシ安息香酸テトラヒドロフルフリル
エステル (11) ２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸テト
ラヒドロフルフリルエステル (12) ２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸フリ
ルエステル (13) ２，４−ジヒドロキシ−６−ベンジル安息
香酸テトラヒドロフルフリルエステル (14) ２，４，６−トリヒドロキシ−３−クロロ
安息香酸テトラヒドロフルフリルエステル (15) ２，４−ジヒドロキシ−６−フエニル安息
香酸テトラヒドロフルフリルエステル (16) ２，４−ジヒドロキシ−６−エトキシ安息
香酸フルフリルエステル (17) ２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香
酸フルフリルエステル (18) ２，４−ジヒドロキシ−６−ペンチル安息
香酸フルフリルエステル 等である。
グリシジルエステル (2) ２，４−ジヒドロキシ−６−プロピル安息香
酸テトラヒドロフルフリルエステル (3) ２，４−ジヒドロキシ−６−メトキシ安息香
酸テトラヒドロフルフリルエステル (4) ２，４−ジヒドロキシ−６−エチル安息香酸
テトラヒドロフルフリルエステル (5) ２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸
テトラヒドロフルフリルエステル (6) ２，４−ジヒドロキシ安息香酸メチルテトラ
ヒドロフルフリエステル (7) ２，４−ジヒドロキシ安息香酸テトラヒドロ
フルフリルエステル (8) ｐ−オキシ安息香酸フルフリルエステル (9) ２，４−ジヒドロキシ−５−クロロ安息香酸
フルフリルエステル (10) ｐ−オキシ安息香酸テトラヒドロフルフリル
エステル (11) ２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸テト
ラヒドロフルフリルエステル (12) ２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸フリ
ルエステル (13) ２，４−ジヒドロキシ−６−ベンジル安息
香酸テトラヒドロフルフリルエステル (14) ２，４，６−トリヒドロキシ−３−クロロ
安息香酸テトラヒドロフルフリルエステル (15) ２，４−ジヒドロキシ−６−フエニル安息
香酸テトラヒドロフルフリルエステル (16) ２，４−ジヒドロキシ−６−エトキシ安息
香酸フルフリルエステル (17) ２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香
酸フルフリルエステル (18) ２，４−ジヒドロキシ−６−ペンチル安息
香酸フルフリルエステル 等である。
これらは単独もしくは混合して、更には他の例
えば、ビスフエノールＡ、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フエ
ネチル、１，１−ビス−４−ヒドロキシフエニル
シクロヘキサン等と混合して使用される。混合す
る場合には溶解性、発色開始温度、耐溶剤性など
を考慮して比率が決定される。特に、サリチル酸
誘導体の亜鉛塩等は併溶して好ましい耐光性、耐
指絞性を与える。
えば、ビスフエノールＡ、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フエ
ネチル、１，１−ビス−４−ヒドロキシフエニル
シクロヘキサン等と混合して使用される。混合す
る場合には溶解性、発色開始温度、耐溶剤性など
を考慮して比率が決定される。特に、サリチル酸
誘導体の亜鉛塩等は併溶して好ましい耐光性、耐
指絞性を与える。
本発明に使用する電子供与性無色染料として
は、トリアリールメタン系化合物、ジフエニルメ
タン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系
化合物、スピロピラン系化合物などが用いられて
いる。
は、トリアリールメタン系化合物、ジフエニルメ
タン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系
化合物、スピロピラン系化合物などが用いられて
いる。
これらの一部を例示すれば、トリアリールメタ
ン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３
−（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３
−（２−メチルイドール−３−イル）フタリド等
があり、ジフエニルメタン系化合物としては、
４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物と
しては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミンＢ（ｐ−クロロアニノ）ラクタム、２−ジ
ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリリノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ
−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（３，４−ジクロロアニリノ）−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ジフエニルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−５−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、２−ブチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−エトキシエチルアミノ
−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
オクチルアミノフルオラン、２−ジメチルアミノ
カルボニルエチルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−ペンタ
デシル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−エチル−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−エチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メ
トキシプロピルアミノフルオラン、２−ｐ−クロ
ロアニリノ−３−フエニル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−フエニル−６−ジエチルアミノ
フルオラン等がありチアジン系化合物としては、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベ
ンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系
化合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３，3′−ジクロロ−スピロジナフトピラン、３−
ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフ
ト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３
−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。
これらは単独もしくは混合して用いられる。
ン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３
−（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３
−（２−メチルイドール−３−イル）フタリド等
があり、ジフエニルメタン系化合物としては、
４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物と
しては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミンＢ（ｐ−クロロアニノ）ラクタム、２−ジ
ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリリノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ
−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（３，４−ジクロロアニリノ）−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ジフエニルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−５−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、２−ブチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−エトキシエチルアミノ
−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
オクチルアミノフルオラン、２−ジメチルアミノ
カルボニルエチルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−ペンタ
デシル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−エチル−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−エチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メ
トキシプロピルアミノフルオラン、２−ｐ−クロ
ロアニリノ−３−フエニル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−フエニル−６−ジエチルアミノ
フルオラン等がありチアジン系化合物としては、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベ
ンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系
化合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３，3′−ジクロロ−スピロジナフトピラン、３−
ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフ
ト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３
−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。
これらは単独もしくは混合して用いられる。
次に本発明に係る記録材料の具体的製造法につ
いて述べる。
いて述べる。
本発明に係る感圧複写紙は米国特許第2505470
号、同2505471号、同2505489号、同2548366号、
同2712507号、同2730456号、同第2730457号、同
第3418250号などの先行特許などに記載されてい
る様に種々の形態をとりうる。最も一般的には本
発明に係る電子供与性無色染料および電子受容性
化合物を別々に含有する少なくとも一対のシート
から成る。即ち電子供与性無色染料を単独又は混
合して、溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキル
化ジフエニル、アルキル化ジフエニルメタン、ア
ルキル化ジアリールエタン、塩素化パラフインな
どの合成油に溶解し、これをバインダー中に分散
するか、又はマイクロカプセル中に含有させた
後、の支持体に塗布することにより発色剤シート
を、また電子受容性化物を単独又は混合してある
いは他の電子受容性化合物と共に、スチレンブタ
ジエンラテツクス、ポリビニールアルコールの如
きバインダー中に分散させ、紙、プラスチツクシ
ート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布する
ことにより顕色剤シートを得る。
号、同2505471号、同2505489号、同2548366号、
同2712507号、同2730456号、同第2730457号、同
第3418250号などの先行特許などに記載されてい
る様に種々の形態をとりうる。最も一般的には本
発明に係る電子供与性無色染料および電子受容性
化合物を別々に含有する少なくとも一対のシート
から成る。即ち電子供与性無色染料を単独又は混
合して、溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキル
化ジフエニル、アルキル化ジフエニルメタン、ア
ルキル化ジアリールエタン、塩素化パラフインな
どの合成油に溶解し、これをバインダー中に分散
するか、又はマイクロカプセル中に含有させた
後、の支持体に塗布することにより発色剤シート
を、また電子受容性化物を単独又は混合してある
いは他の電子受容性化合物と共に、スチレンブタ
ジエンラテツクス、ポリビニールアルコールの如
きバインダー中に分散させ、紙、プラスチツクシ
ート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布する
ことにより顕色剤シートを得る。
電子共与性無色染料および電子受容性化合物の
使用量は所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプ
セルの製法、その他の条件によるのでその条件に
応じて適宜選べばよい。
使用量は所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプ
セルの製法、その他の条件によるのでその条件に
応じて適宜選べばよい。
カプセルの製造方法については、米国特許
2800457号、同2800458号に記載された親水性コロ
イドゾルのコアセルベーシヨンを利用した方法、
英国特許867797号、同950443号、同989264号、同
1091076号などに記載された界面重合法などがあ
る。
2800457号、同2800458号に記載された親水性コロ
イドゾルのコアセルベーシヨンを利用した方法、
英国特許867797号、同950443号、同989264号、同
1091076号などに記載された界面重合法などがあ
る。
感熱記録材料は、バインダーを溶解または分散
した液に、電子供与性無色染料、本発明に係る電
子受容性化合物、および必要であれば熱可融性物
質を、それぞれ単独もしくは組み合せて十分に細
かく粉砕混合し、さらに、カオリン、焼成カオリ
ン、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸
化アルミ、酸性白土、硫酸バリウム、尿素−ホル
マリンフイラー、セルロースフイラー等の吸油性
顔料を加えて塗液を作用する。これに必要に応じ
てパラフインワツクスエマルジヨン、ラテツクス
系バインダー、感度向上剤、金属石けん、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、画像保存性向上剤などを添
加することができる。
した液に、電子供与性無色染料、本発明に係る電
子受容性化合物、および必要であれば熱可融性物
質を、それぞれ単独もしくは組み合せて十分に細
かく粉砕混合し、さらに、カオリン、焼成カオリ
ン、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸
化アルミ、酸性白土、硫酸バリウム、尿素−ホル
マリンフイラー、セルロースフイラー等の吸油性
顔料を加えて塗液を作用する。これに必要に応じ
てパラフインワツクスエマルジヨン、ラテツクス
系バインダー、感度向上剤、金属石けん、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、画像保存性向上剤などを添
加することができる。
塗液は、中性紙、上質紙、プラスチツクフイル
ムなどの支持体に塗布乾燥される。塗液を調製す
る際、全成分をはじめから同時に混合して粉砕し
てもよいし適当な組みあわせにして別々に粉砕分
散の後、混合してもよい。
ムなどの支持体に塗布乾燥される。塗液を調製す
る際、全成分をはじめから同時に混合して粉砕し
てもよいし適当な組みあわせにして別々に粉砕分
散の後、混合してもよい。
感熱記録材料を構成する各成分の量は、電子供
与性無色染料１〜２重量部、電子受容性化合物１
〜６重量部、熱可融性物質０〜30重量部、顔料０
〜15重量部、バイダー１〜15重量部及び酸化防止
剤、螢光増白剤、分散剤等の少量からなるのが一
般的である。
与性無色染料１〜２重量部、電子受容性化合物１
〜６重量部、熱可融性物質０〜30重量部、顔料０
〜15重量部、バイダー１〜15重量部及び酸化防止
剤、螢光増白剤、分散剤等の少量からなるのが一
般的である。
電子供与性無色染料は一種または複数混合して
用いても良い。
用いても良い。
次に本発明に用いられるバインダーを例示する
と、スチレン−ブタジエンのコポリマー、アクリ
ルアミドコポリマー変性物、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、アクリル系ラテツクス、酢酸
ビニルのコポリマー、スチレン−無水マレイン酸
のコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース等を
挙げることができる。
と、スチレン−ブタジエンのコポリマー、アクリ
ルアミドコポリマー変性物、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、アクリル系ラテツクス、酢酸
ビニルのコポリマー、スチレン−無水マレイン酸
のコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース等を
挙げることができる。
熱可融性物質としては、必要によりエルカ酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸ア
ニリド、ステアリン酸トルイジド、Ｎ−ミリスト
イル−ｐ−アニシジン、Ｎ−ミリストイル−ｐ−
フエネチジン、１−メトキシカルボニル−４−Ｎ
−ステアリルカルバモイルベンゼン、Ｎ−オクタ
デシルウレア、Ｎ−ヘキサデシルウレア、Ｎ，
N′−ジドデシルウレア、フエニルカルバモイル
オキシドデカン、ｐ−ｔ−ブチルフエノールフエ
ノキシアセテート、ｐ−フエニルフエノール−ｐ
−クロロフエノキシアセテート、４，4′−イソプ
ロピリデンビスメトキシベンゼン、β−フエニル
エチル−ｐ−フエニルフエニルエーテル、２−ｐ
−クロロベンジルオキシナフタレン、ｄ−ベンジ
ルオキシナフタレン、１−ベンジルオキシナフタ
レン、２−フエノキシアセチルオキシナフタレ
ン、フタル酸ジフエニルエステル、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸キシルエステル、２−ベンゾ
イルオキシナフタレン、ｐ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジルエステル、ハイドロキノンアセテー
トヒドロキシナフトエ酸フエニル、ｐ−メトキシ
カルボニル安息香酸ブチルアミド等が用いられ
る。
ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸ア
ニリド、ステアリン酸トルイジド、Ｎ−ミリスト
イル−ｐ−アニシジン、Ｎ−ミリストイル−ｐ−
フエネチジン、１−メトキシカルボニル−４−Ｎ
−ステアリルカルバモイルベンゼン、Ｎ−オクタ
デシルウレア、Ｎ−ヘキサデシルウレア、Ｎ，
N′−ジドデシルウレア、フエニルカルバモイル
オキシドデカン、ｐ−ｔ−ブチルフエノールフエ
ノキシアセテート、ｐ−フエニルフエノール−ｐ
−クロロフエノキシアセテート、４，4′−イソプ
ロピリデンビスメトキシベンゼン、β−フエニル
エチル−ｐ−フエニルフエニルエーテル、２−ｐ
−クロロベンジルオキシナフタレン、ｄ−ベンジ
ルオキシナフタレン、１−ベンジルオキシナフタ
レン、２−フエノキシアセチルオキシナフタレ
ン、フタル酸ジフエニルエステル、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸キシルエステル、２−ベンゾ
イルオキシナフタレン、ｐ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジルエステル、ハイドロキノンアセテー
トヒドロキシナフトエ酸フエニル、ｐ−メトキシ
カルボニル安息香酸ブチルアミド等が用いられ
る。
これらの物質は、常温では無色の固体であり、
複写用加熱温度に適する温度、即ち70〜130℃付
近でシヤープな融点を有する物質である。
複写用加熱温度に適する温度、即ち70〜130℃付
近でシヤープな融点を有する物質である。
ワツクス類としては、パラフインワツクス、カ
ルナウバワツクス、マイクロクリスタリンワツク
ス、ポリエチレンワツクスの他、高級脂肪酸アミ
ド例えば、ステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアロアミド、高級脂肪酸エステル等があげられ
る。
ルナウバワツクス、マイクロクリスタリンワツク
ス、ポリエチレンワツクスの他、高級脂肪酸アミ
ド例えば、ステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアロアミド、高級脂肪酸エステル等があげられ
る。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例
えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリ酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等
があげられる。
えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリ酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等
があげられる。
画像保存性向上剤としては少なくとも２または
６位のうち１個以上がアルキル基好ましくは分岐
したアルキル基で置換されたフエノールあるいは
その誘導体が好ましい。また、分子中にフエノー
ル基を複数個有するものが好ましく、特に２ない
し３個のフエノール基を有するものが好ましい。
これらの化合物の具体例をあげると、 ビス−〔３，３−ビス−（2′−メチル−4′−ヒド
ロキシ−5′−tert−ブチルフエニル）−ブタノイツ
クアシド〕グリコールエステル、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフエニル）ブタン、４，4′−チオビス（２
−メチル−６−tert−ブチルフエノール）、 ２，2′−チオビス（４−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール）、 ２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert
−ブチルフエノール）、 ４，4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−
tert−ブチルフエノール）等がある。
６位のうち１個以上がアルキル基好ましくは分岐
したアルキル基で置換されたフエノールあるいは
その誘導体が好ましい。また、分子中にフエノー
ル基を複数個有するものが好ましく、特に２ない
し３個のフエノール基を有するものが好ましい。
これらの化合物の具体例をあげると、 ビス−〔３，３−ビス−（2′−メチル−4′−ヒド
ロキシ−5′−tert−ブチルフエニル）−ブタノイツ
クアシド〕グリコールエステル、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフエニル）ブタン、４，4′−チオビス（２
−メチル−６−tert−ブチルフエノール）、 ２，2′−チオビス（４−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール）、 ２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert
−ブチルフエノール）、 ４，4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−
tert−ブチルフエノール）等がある。
これらの化合の使用量は、電子受容性化合物に
対して５〜200重量パーセント、好ましくは20〜
100重量パーセントである。
対して５〜200重量パーセント、好ましくは20〜
100重量パーセントである。
以下実施例を示すが、本発明は、この実施例の
みに限定されるものではない。
みに限定されるものではない。
実施例 １
発色剤シートの調製
電子供与性無色染料である２−アニリノ−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−クロロ−６−ジブチルアミノ
フルオランの１対１混合物１ｇをイソプロピル
ジフエニルエタン30ｇに溶解した。この溶液を
ゼラチン６ｇとアラビヤゴム４ｇを溶解した水
50ｇ中に撹拌しながら加えて乳化し、直径1μ
〜10μの油滴とした後、水250ｇを加えた。酢
酸を加えてPHを約４にしてコアセルベーシヨン
を生起させ、油滴のまわりにゼラチンとアラビ
ヤゴムの壁をつくり、ホルマリンを加えてから
PHを９にあげ、壁を硬化した。
−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−クロロ−６−ジブチルアミノ
フルオランの１対１混合物１ｇをイソプロピル
ジフエニルエタン30ｇに溶解した。この溶液を
ゼラチン６ｇとアラビヤゴム４ｇを溶解した水
50ｇ中に撹拌しながら加えて乳化し、直径1μ
〜10μの油滴とした後、水250ｇを加えた。酢
酸を加えてPHを約４にしてコアセルベーシヨン
を生起させ、油滴のまわりにゼラチンとアラビ
ヤゴムの壁をつくり、ホルマリンを加えてから
PHを９にあげ、壁を硬化した。
この様にして得られたマイクロカプセル分散
液を紙に塗布乾燥し発色剤シートを得た。
液を紙に塗布乾燥し発色剤シートを得た。
顕色剤シートの調製
電子受容性化合物である２，４−ジヒドロキ
シ−６−メチル安息香酸テトラヒドロフエニル
エステル20ｇを５％ポリビニルアルコール水溶
液200ｇに分散し、さらにカオリン、微粒子炭
酸カルシウム各10ｇを添加してよく分散させ、
塗液とした。得られた塗液を紙に塗布乾燥し顕
色剤シートを得た。
シ−６−メチル安息香酸テトラヒドロフエニル
エステル20ｇを５％ポリビニルアルコール水溶
液200ｇに分散し、さらにカオリン、微粒子炭
酸カルシウム各10ｇを添加してよく分散させ、
塗液とした。得られた塗液を紙に塗布乾燥し顕
色剤シートを得た。
このようにして調製した発色剤シートの顕色剤
シートとを接して圧力を加えると瞬間的に黒色の
印像が得られた。この像は濃度が高く耐光性、耐
熱性にすぐれていた。
シートとを接して圧力を加えると瞬間的に黒色の
印像が得られた。この像は濃度が高く耐光性、耐
熱性にすぐれていた。
実施例 ２
電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルア
ミノフルオラン４ｇ、２−アニリノ−３−ペンタ
デシル−６−ジエチルアミノフルオラン１ｇ、チ
ヌビンP0.01ｇを５％ポリビニルアルコール（ケ
ン価度99％、重合度1000）水溶液50ｇとともにサ
ンドミルで処理し、平均粒径2μの分散液を得た。
これと同様に、２，４−ジヒドロキシ安息香酸テ
トラヒドロフルフリルエステル10ｇを５％ポリビ
ニルアルコール水溶液100mlとともにサンドミル
処理しこれら２種の分散液を混合した後カオリ
ン、合成炭酸カルシウム、各10ｇを添加してよく
分散させ、さらにパラフインワツクスエマルジヨ
ン50％分散液（中京油脂セロゾール＃428）５ｇ
を加えて塗液とした。
メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルア
ミノフルオラン４ｇ、２−アニリノ−３−ペンタ
デシル−６−ジエチルアミノフルオラン１ｇ、チ
ヌビンP0.01ｇを５％ポリビニルアルコール（ケ
ン価度99％、重合度1000）水溶液50ｇとともにサ
ンドミルで処理し、平均粒径2μの分散液を得た。
これと同様に、２，４−ジヒドロキシ安息香酸テ
トラヒドロフルフリルエステル10ｇを５％ポリビ
ニルアルコール水溶液100mlとともにサンドミル
処理しこれら２種の分散液を混合した後カオリ
ン、合成炭酸カルシウム、各10ｇを添加してよく
分散させ、さらにパラフインワツクスエマルジヨ
ン50％分散液（中京油脂セロゾール＃428）５ｇ
を加えて塗液とした。
塗液は50ｇ／m2の坪量を有する中性紙に、塗布
量として5.8ｇ／m2となるように塗布し、60℃で
１分間乾燥して塗布紙を得た。
量として5.8ｇ／m2となるように塗布し、60℃で
１分間乾燥して塗布紙を得た。
塗布紙をフアクシミリにより加熱エネルギー40
ｍＪ／mm2で加熱発色させると黒色の印像が得ら
れ、発色濃度は1.02であつた。またこの塗布紙を
40℃90％RH中に24時間放置した後のカブリ濃度
は0.06であつた。又、この記録紙はビニルシート
にはさんでおいても粉吹きを生じなかつた。
ｍＪ／mm2で加熱発色させると黒色の印像が得ら
れ、発色濃度は1.02であつた。またこの塗布紙を
40℃90％RH中に24時間放置した後のカブリ濃度
は0.06であつた。又、この記録紙はビニルシート
にはさんでおいても粉吹きを生じなかつた。
実施例 ３
実施例２の電子供与性無色染料の代りに電子供
与性無色染料として、２−アニリノ−３−クロロ
−６−ジエチルアミノフルオラン５ｇを用い、ま
た電子受容性化合物として、２，４，６−トリヒ
ドロキシ安息香酸テトラヒドロフルフリルエステ
ル10ｇを用いた他は実施例２と同様にして塗布紙
を得た。
与性無色染料として、２−アニリノ−３−クロロ
−６−ジエチルアミノフルオラン５ｇを用い、ま
た電子受容性化合物として、２，４，６−トリヒ
ドロキシ安息香酸テトラヒドロフルフリルエステ
ル10ｇを用いた他は実施例２と同様にして塗布紙
を得た。
塗布紙をフアクシミリにより加熱エネルギー40
ｍＪ／mm2で発色させると黒色の印像が得られた。
発色濃度は1.12であつた。
ｍＪ／mm2で発色させると黒色の印像が得られた。
発色濃度は1.12であつた。
比較例 １
実施例３の電子受容性化合物の代りに、電子受
容性化合物として、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン10ｇを用いて実施例３と
同様にして塗布紙を得た。
容性化合物として、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン10ｇを用いて実施例３と
同様にして塗布紙を得た。
塗布紙をフアクシミリにより加熱エネルギー40
ｍＪ／mm2で加熱発色させたところ発色濃度0.58で
あつた。
ｍＪ／mm2で加熱発色させたところ発色濃度0.58で
あつた。
実施例２、３と比較例１と比較すれば、本発明
の電子受容性化合物の発色性が極めて高いことが
明らかである。
の電子受容性化合物の発色性が極めて高いことが
明らかである。
比較例 ２
実施例３の電子受容性化合物の代りに、電子受
容性化合物として、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステル10ｇを用いて実施例３と同様
にして塗布紙を得た。
容性化合物として、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステル10ｇを用いて実施例３と同様
にして塗布紙を得た。
塗布紙をフアクシミリにより加熱エネルギー40
ｍＪ／mm2で加熱発色させたところ発色濃度1.05で
あつた。
ｍＪ／mm2で加熱発色させたところ発色濃度1.05で
あつた。
また、この塗布紙を40℃90％RH中に24時間放
置した後の塗布紙の濃度は0.81であつた。
置した後の塗布紙の濃度は0.81であつた。
実施例２と比較例２を比較すれば、本発明の電
子受容性化合物を使用した記録紙が、耐湿熱性に
優れていることが明らかである。
子受容性化合物を使用した記録紙が、耐湿熱性に
優れていることが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使
用する記録材料において、該電子受容性化合物が
下記一般式（）で表わされる化合物であること
を特徴とする記録材料。 〔上式に於て、R1、R2は水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基ま
たはアルケニル基を表わし、R3はエポキシ環、
テトラヒドロフラン環またはフラン環を含む残基
を表わし、R1、R2は結合して５員又は６員の環
を形成してもよい。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59053868A JPS60198289A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59053868A JPS60198289A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | 記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60198289A JPS60198289A (ja) | 1985-10-07 |
| JPH047717B2 true JPH047717B2 (ja) | 1992-02-12 |
Family
ID=12954738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59053868A Granted JPS60198289A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | 記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60198289A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5298632A (en) * | 1990-05-15 | 1994-03-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use |
| US5232897A (en) * | 1990-05-15 | 1993-08-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5663488A (en) * | 1979-10-26 | 1981-05-30 | Ciba Geigy Ag | Pressure sensitive or heat sensitive recording material |
| JPS5743897A (en) * | 1980-08-29 | 1982-03-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Recording material |
| JPS5859891A (ja) * | 1981-10-06 | 1983-04-09 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 発色性組成物 |
| JPS58138689A (ja) * | 1982-02-13 | 1983-08-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感圧記録系 |
| JPS58158289A (ja) * | 1982-03-17 | 1983-09-20 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 感熱記録シ−ト用組成物 |
| CH656580A5 (de) * | 1982-05-17 | 1986-07-15 | Ciba Geigy Ag | Druckempfindliches oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial. |
| JPS58222881A (ja) * | 1982-06-21 | 1983-12-24 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 感圧複写用呈色紙 |
| JPS5931189A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感圧記録システム |
-
1984
- 1984-03-21 JP JP59053868A patent/JPS60198289A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60198289A (ja) | 1985-10-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |