JPH0433631B2 - - Google Patents
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- JPH0433631B2 JPH0433631B2 JP57205270A JP20527082A JPH0433631B2 JP H0433631 B2 JPH0433631 B2 JP H0433631B2 JP 57205270 A JP57205270 A JP 57205270A JP 20527082 A JP20527082 A JP 20527082A JP H0433631 B2 JPH0433631 B2 JP H0433631B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenylurea
- heat
- color
- recording sheet
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱発色層中に無色又は淡色の電子供
与性染料と該電子供与性無色染料と反応して発色
する電子受容性化合物を主成分とする感熱記録シ
ートに関するもので、さらに詳細には地カブリを
改良した感熱記録シートに関するものである。 電子供与性無色染料（以下発色剤と称す。）と
電子受容性化合物（以下顕色剤と称す。）を加熱
により反応させて発色像を得る試みは、特公昭45
−14039号、特公昭43−4160号等により知られて
いる。これらの感熱記録シートは、最近フアクシ
ミリ用の記録紙として注目されている。 近来フアクシミリ記録装置の高送化や感熱素子
によるプリントアウトの高速化にともない、これ
らの感熱記録材料は、より短時間に応答する事が
要求されている。一般にこの応答速度を高くする
ためには、いわゆる記録感度を高くすればよいこ
とが知られている。 （ここで記録感度とは、感熱記録層に印加され
る熱エネルギーと、画像濃度との関係を表わし、
小さな印加エネルギーで濃く発色する感熱系を感
度が高いと呼び、又十分な濃度を得るために大き
な印加エネルギーを必要とする感熱系を感度が低
いと呼んでいる。） 従来記録感度を高くするために、(1)低融点熱可
融性物質の添加または低融点顕色剤の採用による
発色温度の低下、(2)記録表面の平滑度向上による
熱伝導効率の向上、(3)使用発色成分の増量による
発色濃度の向上、(4)発色剤あるいは顕色剤を数
μmまで微粒化する事による発色効率の向上など
の方法が行なわれている。例えば特開昭57−
47693号には発色剤の体積平均粒径を2μm以下に
する事により記録感度を向上させる事が開示され
ている。ところが発色剤あるいは顕色剤の少なく
とも一方を微粒化すると、記録感度は向上する
が、それと共に地カブリも増大してしまう。この
地カブリの増大は記録シートとしての商品価値を
そこなう欠点がある。 この欠点を解決すべく、鋭意研究した結果、発
色剤と顕色剤とを含有する感熱発色層を有する感
熱記録シートにおいて前記感熱発色層中に疎水性
原子団として なる構造を有する界面活性剤を添加する事によ
り、発色剤あるいは顕色剤を微粒化しても地カブ
リが増大しない事を発見し、本発明に達した。 界面活性剤の親水性原子団としてはスルホン酸
塩、カルボン酸塩、リン酸塩、アミン塩、４級ア
ンモニウム塩、ピリジウム塩などがあるが、水に
対する溶解性が高いため、スルホン酸塩が特に好
ましい。本発明に用いられる界面活性剤の具体例
としてはジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸
エステル等がある。 本発明で用いられる界面活性剤は、塗布直前に
塗液に添加してもカブリ防止効果が得られるが、
発色剤あるいは顕色剤の分散時にあらかじめ添加
しておくと特に地カブリの防止効果が大きく、さ
らに好ましくは発色剤の分散時にあらかじめ添加
しておく方が、地カブリの防止効果が大きい。加
える界面活性剤の量については、使用する発色剤
の固型分に対して規定され、発色剤固型分100重
量部に対して固型分で0.001〜10重量部、さらに
好ましくは0.05〜３重量部であり、上記使用量よ
りも多い場合は、感度の低下を引き起こし、又少
ない場合は充分なカブリ防止効果が得られず、い
づれの場合も感熱記録シートとしての商品価値を
そこねる。 本発明に用いられる発色剤の主なものとして、
(1)トリアリールメタン系、(2)ジフエニルメタン
系、(3)キサンテン系、(4)チアジン系、(5)スピロピ
ラン系化合物などがあり、具体的な例としては、
特開昭55−27253号等に記載されているもの等が
あげられる。中でも(1)トリアリールメタン系、(3)
キサンテン系の発色剤はカブリが少く、高い発色
濃度を与えるものが好ましい。具体例としては、
クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−トリエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン等があ
り、これらは単独もしくは混合して用いられる。 顕色剤としては、フエノール系化合物、有機酸
もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステルな
どが用いられる。 フエノール化合物の例を示せば、４，4′−イソ
プロピリデン−ジフエノール（ビスフエノール
Ａ）、ｐ−tert−ブチルフエノール、２，４−ジ
ニトロフエノール、３，４−ジクロロフエノー
ル、４，4′−メチレン−ビス（２，６−ジ−tert
−ブチルフエノール）、ｐ−フエニルフエノール、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）シクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）ブタン、２，2′−メチレン
ビス（４−tert−ブチルフエノール）、２，2′−メ
チレンビス（α−フエニル−ｐ−クレゾール）チ
オジフエノール、４，4′−チオビス（６−tert−
ブチル−ｍ−クレゾール）、スルホニルジフエノ
ールのほか、ｐ−tert−ブチルフエノール−ホル
マリン縮合物、ｐ−フエニルフエノール−ホルマ
リン縮合物などがある。 有機酸もしくはその金属塩としては、フタル
酸、無水フタル酸、マレイン酸、安息香酸、没食
子酸、ｏ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、サリチ
ル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ
−tert−ブチルサリチル酸、５−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３，５−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３−tert−オクチルサリチル酸およ
びその亜鉛、鉛、アルミニウム塩、マグネシウム
塩、ニツケル塩等が有用である。特にサリチル酸
誘導体およびその亜鉛塩、またはアルミニウム塩
は、顕色能、発色像の堅牢性、記録シートの保存
性などの点ですぐれている。 オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オキシ
安息香酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ
−オキシ安息香酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸
ベンジル等がある。 これらの顕色剤は希望する温度で融解させ発色
反応を生じさせるために、低融点の熱可融性物質
との共融物として添加したり、または低融点化合
物が顕色剤粒子の表面に融着している状態で添加
する事が好ましい。 低融点化合物の具体例としては、高級脂肪酸ア
ミド例えばステアリン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、エチレンビスステアロ
アミドあるいは高級脂肪酸エステル等のワツクス
類、あるいは安息香酸フエニル誘導体、あるいは
尿素誘導体例えば、 １−フエニルウレア、１−メチル−３−フエニ
ルウレア、１−エチル−３−フエニルウレア、
１，１−ジエチル−３−フエニルウレア、１−フ
エニル−３−プロピルウレア、３−フエニル−
１，１−ジプロピルウレア、１−イソプロピル−
３−フエニルウレア、１−イソプロピル−３−フ
エニル−１−プロピルウレア、１，１−ジイソプ
ロピル−１−ジシクロヘキシル−３−フエニルウ
レア、１−（３−メトキシ−プロピル）−３−フエ
ニルウレア、１−（３−シクロヘキシルプロピル）
−３−フエニルウレア、１−（ｐ−メトキシフエ
ニル）−３−ブチルウレイド、１−（２−フエノキ
シエチル）−３−フエニルウレア、１−ベンジル
−３−フエニルウレア、１−（４−オクタデシル
オキキシフエニル）−３−フエニルウレア、１−
オクタデシルウレア、１−ドデシル−３−ブチル
ウレア、１−ベンジル−３−ブチルウレア、１，
１−ジイソブチル−３−（１−ナフチル）ウレア、
１，３−ジオクタデシルウレア、１，１−ジメチ
ル−３−（２，４−キシリル）ウレア、４，4′−
ビス（３−ブチルウレイド）ジフエニルメタン、
２，４−ビス〔３−（２−ブトキシエチル）ウレ
イド〕トルエン、１，６−ビス（３−ベンジルウ
レイド）ヘキサンあるいはウレタン誘導体例え
ば、 フエニルカルバモイルオキシドデカン、フエニ
ルカルバモイルオキシオクタデカン、フエニルカ
−３−フエニルウレア、１−ブチル−３−フエニ
ルウレア、１，１−ジブチル−３−フエニルウレ
ア、１−イソブチル−３−フエニルウレア、１−
ターシヤリブチル−３−フエニルウレア、１−タ
ーシヤリブチル−１−メチル−３−フエニルウレ
ア、１−ペンテル−３−フエニルウレア、１，１
−ジペンチル−３−フエニルウレア、１−ターシ
ヤリペンチル−３−フエニルウレア、１−イソペ
ンチル−３−フエニルウレア、１−フエニル−３
−（１，２，２−トリメチルプロピル）ウレア、
１−（１−エチル−３−メチルブチル）−３−フエ
ニルウレア、１−（１−エチル−２，２−ジメチ
ルブチル）−３−フエニルウレア、１−フエニル
−３−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
ウレア、１−デシル−３−フエニルウレア、１−
（１−ブチルヘキシル）−３−フエニルウレア、１
−（１−ブチル−１−エチルペンテル）−３−フエ
ニルウレア、１−ドデシル−３−フエニルウレ
ア、１−オクタデシル−３−フエニルウレア、１
−シクロヘキシル−３−フエニルウレア、あるい
はナフトール誘導体、例えば、 ２−ベンジルオキシ−３−ｐ−ｔ−ブチルフエ
ノキシカルボニルナフタレン、１−ベンジルオキ
シナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、
２−ｐ−クロロベンジルオキシナフタレン、２−
ｐ−イソプロピルベンジルオキシナフタレン、２
−ドデシルオキシナフタレン、２−デカノイルオ
キシナフタレン、２−ミリストイルオキシナフタ
レン、２−ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルオキシナフ
タレン、２−ベンゾイルオキシナフタレン、２−
ベンジルオキシ−３−Ｎ−（３−ドデシルオキシ
プロピル）カルバモイルナフタレン、２−ベンジ
ルオキシ−３−Ｎ−オクチルカルバモイルナフタ
レン、２−ベンジルオキシ−３−ドデシルオキシ
カルボニルナフタレン等がある。 これらの低融点化合物を顕色剤と共に用いると
きは単独での使用あるいは混合しての使用が可能
である。 発色剤及び顕色剤は分散媒中で、各々単独ある
いは混合して数μmの粒径にまで粉砕し分散して
用いる。このときの粒子サイズは平均粒径5μ以
下、更に好ましくは3μ以下に粉砕される。分散
媒としては一般１ないし10％程度の濃度の水溶性
高分子、例えばポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸アミド、デンプン誘導体、カゼイン、
ゼラチン等が用いられ、分散はボールミル、サン
ドミル、アトライタ、コロイドミル等を用いて行
なわれる。又、これらの水溶性高分子は塗布後バ
インダーとしても働く。バインダーとして耐水性
を付与する目的で塗布時に塗液中に耐水化剤（ゲ
ル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーの
エマルジヨン、具体的にはスチレンブタジエンゴ
ムラテツクス、アクリル樹脂エマルジヨン等を加
える事もできる。 このようにして得られた感熱塗液には、さらに
種々の要求を満すために添加剤が加えられる。添
加剤の例としては記録時の記録ヘツドの汚れを防
止するために、感熱記録層中に無機顔料等の吸油
性物質を添加する事が行なわれ、さらに感熱ヘツ
ドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。 従つて一般には、発色に直接寄与する発色剤、
顕色剤の他に顔料、ワツクス、添加剤等が支持体
上に塗布され感熱記録シートが構成される事にな
る。 具体的には、顔料としては、カオリン、焼成カ
オリン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウ
ム、微粒子無水シリカ、活性白土、尿素−ホルマ
リンフイラー、セルロースフイラー等から選ば
れ、ワツクス類としてはパラフインワツクス、カ
ルナバロウワツクス、マイクロクリスタリンワツ
クス、ポリエチレンワツクスや、高級脂肪酸エス
テル等があげられる。 金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、
例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリル酸カルシウム、オレイン酸亜鉛
等があげられる。これらは前述の水溶性高分子中
に分散して塗布される。 以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明は実施例に限定されるものではない。 実施例 １ （分散液Ａ） 1000ｇの５％のポリビニルアルコール（クラレ
製クラレポバールPVA−105）水溶液中に１ｇの
ジー２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル
を溶解し、その中へ、３−ジエチルアミノ−６−
クロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フル
オラン200ｇを投入し、ボールミルで10時間分散
し、粒径を3μm以下とした。 （分散液Ｂ） 100ｇのビスフエノールＡと100ｇのステアリン
酸アミドを熱時溶融混合したものを冷却固化し、
粉砕し500ｇの５％ポリビニルアルコール水溶液
中に投入し、ボールミルで24時間分散し、粒径を
3μm以下とした。（体積平均粒径、以下同様） 分散液Ａと分散液Ｂを混合し、これに250ｇの
焼成カオリン及び400ｇの10％ポリビニルアルコ
ール水溶液を加え、再度ボールミル中で５時間分
散した。かくして得られた塗布液をワイヤーバー
を用いて50ｇ／m2の基紙上に乾燥後の固形分重量
が6.5ｇ／m2になる様バー塗布し、50℃で５分間
乾燥して本発明の感熱記録シートを得た。 実施例 ２ （分散液Ｅ） 1000ｇの５％ポリビニルアルコール水溶液中に
200ｇの３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオランを投入し、ボールミルで10時
間分散し、粒径を3μm以下とした。 （分散液Ｆ） 200ｇのビスフエノールＡを500ｇの５％ヒドロ
キシエチルセルロース水溶液中に投入し、ボール
ミルで10時間分散し粒径を3μm以下とした。 （分散液Ｅ）と（分散液Ｆ）を混合し、これに
200ｇの非晶質シリカを500ｇの５％ポリビニルア
ルコール水溶液中で高速撹拌機で分散した分散液
を投入した。かくして得られた塗布液に２ｇのジ
−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルを
溶解し、これをワイヤー・バーを用いて50ｇ／cm2
の基紙上に乾燥時の重量が6.3ｇ／m2になる様バ
ー塗布し、50℃で５分間乾燥して本発明の感熱記
録シートを得た。 比較例 １ 実施例１で用いた本発明による界面活性剤ジ−
２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルのか
わりに本発明外のドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを用いた以外、実施例１と同様にして感
熱記録シートを得た。 比較例 ２ 実施例１で用いた本発明による界面活性剤ジ−
２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルを使
用しない以外、実施例１と同様にして感熱記録シ
ートを得た。 比較例 ３ 実施例２で用いた本発明による界面活性剤ジ−
２−エチルスルホコハク酸エステルを使用しない
以外、実施例２と同様にして感熱記録シートを得
た。 上に得た実施例及び比較例の感熱記録シートに
ついて、地カブリの濃度を、マクベスRD−918
型濃度計を用いてビジユアルフイルターで測定し
その結果を第一表に示す。感熱記録シートの地カ
ブリの濃度は0.100を越えると、商品価値が損わ
れるが第一表からわかるように、実施例はいずれ
も0.100以下であるが比較例はいずれも0.100以上
であり、明らかに本発明による感熱記録シートは
従来の感熱記録シートに比べて地カブリが改善さ
れている事がわかる。 （第一表） 【表】
与性染料と該電子供与性無色染料と反応して発色
する電子受容性化合物を主成分とする感熱記録シ
ートに関するもので、さらに詳細には地カブリを
改良した感熱記録シートに関するものである。 電子供与性無色染料（以下発色剤と称す。）と
電子受容性化合物（以下顕色剤と称す。）を加熱
により反応させて発色像を得る試みは、特公昭45
−14039号、特公昭43−4160号等により知られて
いる。これらの感熱記録シートは、最近フアクシ
ミリ用の記録紙として注目されている。 近来フアクシミリ記録装置の高送化や感熱素子
によるプリントアウトの高速化にともない、これ
らの感熱記録材料は、より短時間に応答する事が
要求されている。一般にこの応答速度を高くする
ためには、いわゆる記録感度を高くすればよいこ
とが知られている。 （ここで記録感度とは、感熱記録層に印加され
る熱エネルギーと、画像濃度との関係を表わし、
小さな印加エネルギーで濃く発色する感熱系を感
度が高いと呼び、又十分な濃度を得るために大き
な印加エネルギーを必要とする感熱系を感度が低
いと呼んでいる。） 従来記録感度を高くするために、(1)低融点熱可
融性物質の添加または低融点顕色剤の採用による
発色温度の低下、(2)記録表面の平滑度向上による
熱伝導効率の向上、(3)使用発色成分の増量による
発色濃度の向上、(4)発色剤あるいは顕色剤を数
μmまで微粒化する事による発色効率の向上など
の方法が行なわれている。例えば特開昭57−
47693号には発色剤の体積平均粒径を2μm以下に
する事により記録感度を向上させる事が開示され
ている。ところが発色剤あるいは顕色剤の少なく
とも一方を微粒化すると、記録感度は向上する
が、それと共に地カブリも増大してしまう。この
地カブリの増大は記録シートとしての商品価値を
そこなう欠点がある。 この欠点を解決すべく、鋭意研究した結果、発
色剤と顕色剤とを含有する感熱発色層を有する感
熱記録シートにおいて前記感熱発色層中に疎水性
原子団として なる構造を有する界面活性剤を添加する事によ
り、発色剤あるいは顕色剤を微粒化しても地カブ
リが増大しない事を発見し、本発明に達した。 界面活性剤の親水性原子団としてはスルホン酸
塩、カルボン酸塩、リン酸塩、アミン塩、４級ア
ンモニウム塩、ピリジウム塩などがあるが、水に
対する溶解性が高いため、スルホン酸塩が特に好
ましい。本発明に用いられる界面活性剤の具体例
としてはジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸
エステル等がある。 本発明で用いられる界面活性剤は、塗布直前に
塗液に添加してもカブリ防止効果が得られるが、
発色剤あるいは顕色剤の分散時にあらかじめ添加
しておくと特に地カブリの防止効果が大きく、さ
らに好ましくは発色剤の分散時にあらかじめ添加
しておく方が、地カブリの防止効果が大きい。加
える界面活性剤の量については、使用する発色剤
の固型分に対して規定され、発色剤固型分100重
量部に対して固型分で0.001〜10重量部、さらに
好ましくは0.05〜３重量部であり、上記使用量よ
りも多い場合は、感度の低下を引き起こし、又少
ない場合は充分なカブリ防止効果が得られず、い
づれの場合も感熱記録シートとしての商品価値を
そこねる。 本発明に用いられる発色剤の主なものとして、
(1)トリアリールメタン系、(2)ジフエニルメタン
系、(3)キサンテン系、(4)チアジン系、(5)スピロピ
ラン系化合物などがあり、具体的な例としては、
特開昭55−27253号等に記載されているもの等が
あげられる。中でも(1)トリアリールメタン系、(3)
キサンテン系の発色剤はカブリが少く、高い発色
濃度を与えるものが好ましい。具体例としては、
クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−トリエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン等があ
り、これらは単独もしくは混合して用いられる。 顕色剤としては、フエノール系化合物、有機酸
もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステルな
どが用いられる。 フエノール化合物の例を示せば、４，4′−イソ
プロピリデン−ジフエノール（ビスフエノール
Ａ）、ｐ−tert−ブチルフエノール、２，４−ジ
ニトロフエノール、３，４−ジクロロフエノー
ル、４，4′−メチレン−ビス（２，６−ジ−tert
−ブチルフエノール）、ｐ−フエニルフエノール、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）シクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）ブタン、２，2′−メチレン
ビス（４−tert−ブチルフエノール）、２，2′−メ
チレンビス（α−フエニル−ｐ−クレゾール）チ
オジフエノール、４，4′−チオビス（６−tert−
ブチル−ｍ−クレゾール）、スルホニルジフエノ
ールのほか、ｐ−tert−ブチルフエノール−ホル
マリン縮合物、ｐ−フエニルフエノール−ホルマ
リン縮合物などがある。 有機酸もしくはその金属塩としては、フタル
酸、無水フタル酸、マレイン酸、安息香酸、没食
子酸、ｏ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、サリチ
ル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ
−tert−ブチルサリチル酸、５−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３，５−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３−tert−オクチルサリチル酸およ
びその亜鉛、鉛、アルミニウム塩、マグネシウム
塩、ニツケル塩等が有用である。特にサリチル酸
誘導体およびその亜鉛塩、またはアルミニウム塩
は、顕色能、発色像の堅牢性、記録シートの保存
性などの点ですぐれている。 オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オキシ
安息香酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ
−オキシ安息香酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸
ベンジル等がある。 これらの顕色剤は希望する温度で融解させ発色
反応を生じさせるために、低融点の熱可融性物質
との共融物として添加したり、または低融点化合
物が顕色剤粒子の表面に融着している状態で添加
する事が好ましい。 低融点化合物の具体例としては、高級脂肪酸ア
ミド例えばステアリン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、エチレンビスステアロ
アミドあるいは高級脂肪酸エステル等のワツクス
類、あるいは安息香酸フエニル誘導体、あるいは
尿素誘導体例えば、 １−フエニルウレア、１−メチル−３−フエニ
ルウレア、１−エチル−３−フエニルウレア、
１，１−ジエチル−３−フエニルウレア、１−フ
エニル−３−プロピルウレア、３−フエニル−
１，１−ジプロピルウレア、１−イソプロピル−
３−フエニルウレア、１−イソプロピル−３−フ
エニル−１−プロピルウレア、１，１−ジイソプ
ロピル−１−ジシクロヘキシル−３−フエニルウ
レア、１−（３−メトキシ−プロピル）−３−フエ
ニルウレア、１−（３−シクロヘキシルプロピル）
−３−フエニルウレア、１−（ｐ−メトキシフエ
ニル）−３−ブチルウレイド、１−（２−フエノキ
シエチル）−３−フエニルウレア、１−ベンジル
−３−フエニルウレア、１−（４−オクタデシル
オキキシフエニル）−３−フエニルウレア、１−
オクタデシルウレア、１−ドデシル−３−ブチル
ウレア、１−ベンジル−３−ブチルウレア、１，
１−ジイソブチル−３−（１−ナフチル）ウレア、
１，３−ジオクタデシルウレア、１，１−ジメチ
ル−３−（２，４−キシリル）ウレア、４，4′−
ビス（３−ブチルウレイド）ジフエニルメタン、
２，４−ビス〔３−（２−ブトキシエチル）ウレ
イド〕トルエン、１，６−ビス（３−ベンジルウ
レイド）ヘキサンあるいはウレタン誘導体例え
ば、 フエニルカルバモイルオキシドデカン、フエニ
ルカルバモイルオキシオクタデカン、フエニルカ
−３−フエニルウレア、１−ブチル−３−フエニ
ルウレア、１，１−ジブチル−３−フエニルウレ
ア、１−イソブチル−３−フエニルウレア、１−
ターシヤリブチル−３−フエニルウレア、１−タ
ーシヤリブチル−１−メチル−３−フエニルウレ
ア、１−ペンテル−３−フエニルウレア、１，１
−ジペンチル−３−フエニルウレア、１−ターシ
ヤリペンチル−３−フエニルウレア、１−イソペ
ンチル−３−フエニルウレア、１−フエニル−３
−（１，２，２−トリメチルプロピル）ウレア、
１−（１−エチル−３−メチルブチル）−３−フエ
ニルウレア、１−（１−エチル−２，２−ジメチ
ルブチル）−３−フエニルウレア、１−フエニル
−３−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
ウレア、１−デシル−３−フエニルウレア、１−
（１−ブチルヘキシル）−３−フエニルウレア、１
−（１−ブチル−１−エチルペンテル）−３−フエ
ニルウレア、１−ドデシル−３−フエニルウレ
ア、１−オクタデシル−３−フエニルウレア、１
−シクロヘキシル−３−フエニルウレア、あるい
はナフトール誘導体、例えば、 ２−ベンジルオキシ−３−ｐ−ｔ−ブチルフエ
ノキシカルボニルナフタレン、１−ベンジルオキ
シナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、
２−ｐ−クロロベンジルオキシナフタレン、２−
ｐ−イソプロピルベンジルオキシナフタレン、２
−ドデシルオキシナフタレン、２−デカノイルオ
キシナフタレン、２−ミリストイルオキシナフタ
レン、２−ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルオキシナフ
タレン、２−ベンゾイルオキシナフタレン、２−
ベンジルオキシ−３−Ｎ−（３−ドデシルオキシ
プロピル）カルバモイルナフタレン、２−ベンジ
ルオキシ−３−Ｎ−オクチルカルバモイルナフタ
レン、２−ベンジルオキシ−３−ドデシルオキシ
カルボニルナフタレン等がある。 これらの低融点化合物を顕色剤と共に用いると
きは単独での使用あるいは混合しての使用が可能
である。 発色剤及び顕色剤は分散媒中で、各々単独ある
いは混合して数μmの粒径にまで粉砕し分散して
用いる。このときの粒子サイズは平均粒径5μ以
下、更に好ましくは3μ以下に粉砕される。分散
媒としては一般１ないし10％程度の濃度の水溶性
高分子、例えばポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸アミド、デンプン誘導体、カゼイン、
ゼラチン等が用いられ、分散はボールミル、サン
ドミル、アトライタ、コロイドミル等を用いて行
なわれる。又、これらの水溶性高分子は塗布後バ
インダーとしても働く。バインダーとして耐水性
を付与する目的で塗布時に塗液中に耐水化剤（ゲ
ル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーの
エマルジヨン、具体的にはスチレンブタジエンゴ
ムラテツクス、アクリル樹脂エマルジヨン等を加
える事もできる。 このようにして得られた感熱塗液には、さらに
種々の要求を満すために添加剤が加えられる。添
加剤の例としては記録時の記録ヘツドの汚れを防
止するために、感熱記録層中に無機顔料等の吸油
性物質を添加する事が行なわれ、さらに感熱ヘツ
ドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。 従つて一般には、発色に直接寄与する発色剤、
顕色剤の他に顔料、ワツクス、添加剤等が支持体
上に塗布され感熱記録シートが構成される事にな
る。 具体的には、顔料としては、カオリン、焼成カ
オリン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウ
ム、微粒子無水シリカ、活性白土、尿素−ホルマ
リンフイラー、セルロースフイラー等から選ば
れ、ワツクス類としてはパラフインワツクス、カ
ルナバロウワツクス、マイクロクリスタリンワツ
クス、ポリエチレンワツクスや、高級脂肪酸エス
テル等があげられる。 金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、
例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリル酸カルシウム、オレイン酸亜鉛
等があげられる。これらは前述の水溶性高分子中
に分散して塗布される。 以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明は実施例に限定されるものではない。 実施例 １ （分散液Ａ） 1000ｇの５％のポリビニルアルコール（クラレ
製クラレポバールPVA−105）水溶液中に１ｇの
ジー２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル
を溶解し、その中へ、３−ジエチルアミノ−６−
クロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フル
オラン200ｇを投入し、ボールミルで10時間分散
し、粒径を3μm以下とした。 （分散液Ｂ） 100ｇのビスフエノールＡと100ｇのステアリン
酸アミドを熱時溶融混合したものを冷却固化し、
粉砕し500ｇの５％ポリビニルアルコール水溶液
中に投入し、ボールミルで24時間分散し、粒径を
3μm以下とした。（体積平均粒径、以下同様） 分散液Ａと分散液Ｂを混合し、これに250ｇの
焼成カオリン及び400ｇの10％ポリビニルアルコ
ール水溶液を加え、再度ボールミル中で５時間分
散した。かくして得られた塗布液をワイヤーバー
を用いて50ｇ／m2の基紙上に乾燥後の固形分重量
が6.5ｇ／m2になる様バー塗布し、50℃で５分間
乾燥して本発明の感熱記録シートを得た。 実施例 ２ （分散液Ｅ） 1000ｇの５％ポリビニルアルコール水溶液中に
200ｇの３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオランを投入し、ボールミルで10時
間分散し、粒径を3μm以下とした。 （分散液Ｆ） 200ｇのビスフエノールＡを500ｇの５％ヒドロ
キシエチルセルロース水溶液中に投入し、ボール
ミルで10時間分散し粒径を3μm以下とした。 （分散液Ｅ）と（分散液Ｆ）を混合し、これに
200ｇの非晶質シリカを500ｇの５％ポリビニルア
ルコール水溶液中で高速撹拌機で分散した分散液
を投入した。かくして得られた塗布液に２ｇのジ
−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルを
溶解し、これをワイヤー・バーを用いて50ｇ／cm2
の基紙上に乾燥時の重量が6.3ｇ／m2になる様バ
ー塗布し、50℃で５分間乾燥して本発明の感熱記
録シートを得た。 比較例 １ 実施例１で用いた本発明による界面活性剤ジ−
２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルのか
わりに本発明外のドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを用いた以外、実施例１と同様にして感
熱記録シートを得た。 比較例 ２ 実施例１で用いた本発明による界面活性剤ジ−
２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルを使
用しない以外、実施例１と同様にして感熱記録シ
ートを得た。 比較例 ３ 実施例２で用いた本発明による界面活性剤ジ−
２−エチルスルホコハク酸エステルを使用しない
以外、実施例２と同様にして感熱記録シートを得
た。 上に得た実施例及び比較例の感熱記録シートに
ついて、地カブリの濃度を、マクベスRD−918
型濃度計を用いてビジユアルフイルターで測定し
その結果を第一表に示す。感熱記録シートの地カ
ブリの濃度は0.100を越えると、商品価値が損わ
れるが第一表からわかるように、実施例はいずれ
も0.100以下であるが比較例はいずれも0.100以上
であり、明らかに本発明による感熱記録シートは
従来の感熱記録シートに比べて地カブリが改善さ
れている事がわかる。 （第一表） 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 無色又は淡色の電子供与性染料と該電子供与
性染料と反応して発色する電子受容性化合物を主
成分とする感熱発色層を支持体上に設けた感熱記
録シートにおいて、感熱発色層中に疎水性原子団
として なる構造を有する界面活性剤を含む事を特徴とす
る感熱記録シート。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57205270A JPS5995191A (ja) | 1982-11-22 | 1982-11-22 | 感熱記録シ−ト |
| GB08331001A GB2133568B (en) | 1982-11-22 | 1983-11-21 | Heat-sensitive recording sheet |
| US06/554,147 US4533929A (en) | 1982-11-22 | 1983-11-21 | Heat-sensitive recording sheet |
| DE19833342149 DE3342149A1 (de) | 1982-11-22 | 1983-11-22 | Waermeempfindliches aufzeichnungsblatt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57205270A JPS5995191A (ja) | 1982-11-22 | 1982-11-22 | 感熱記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5995191A JPS5995191A (ja) | 1984-06-01 |
| JPH0433631B2 true JPH0433631B2 (ja) | 1992-06-03 |
Family
ID=16504192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57205270A Granted JPS5995191A (ja) | 1982-11-22 | 1982-11-22 | 感熱記録シ−ト |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4533929A (ja) |
| JP (1) | JPS5995191A (ja) |
| DE (1) | DE3342149A1 (ja) |
| GB (1) | GB2133568B (ja) |
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| DE3601525A1 (de) * | 1985-01-21 | 1986-07-24 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd., Tokio/Tokyo | Waermeempfindliches und waermeuebertragbares aufzeichnungsblatt |
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-
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- 1982-11-22 JP JP57205270A patent/JPS5995191A/ja active Granted
-
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- 1983-11-21 GB GB08331001A patent/GB2133568B/en not_active Expired
- 1983-11-21 US US06/554,147 patent/US4533929A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-22 DE DE19833342149 patent/DE3342149A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| GB2133568A (en) | 1984-07-25 |
| DE3342149C2 (ja) | 1992-02-27 |
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