JPH0477467A - 新規な含硫芳香族アクリレート - Google Patents
新規な含硫芳香族アクリレートInfo
- Publication number
- JPH0477467A JPH0477467A JP18937990A JP18937990A JPH0477467A JP H0477467 A JPH0477467 A JP H0477467A JP 18937990 A JP18937990 A JP 18937990A JP 18937990 A JP18937990 A JP 18937990A JP H0477467 A JPH0477467 A JP H0477467A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- hexane
- refractive index
- raw materials
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、高屈折率を有する樹脂の原料として有用な新
規な含硫芳香族アクリレートに関する。
規な含硫芳香族アクリレートに関する。
Ｃ従来の技術〕
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレートは、ポリアクリレートやポリメタ
クリレート樹脂の改質、すなわち架橋に利用されている
。
ールジメタクリレートは、ポリアクリレートやポリメタ
クリレート樹脂の改質、すなわち架橋に利用されている
。
本発明者らは、アクリル樹脂やメタクリル樹脂をレンズ
用などの光学部品用の樹脂として利用することを研究し
ている。
用などの光学部品用の樹脂として利用することを研究し
ている。
公知の（メタ）アクリル系千ツマ−であるエチレングリ
コールジアクリレートやジエチレングリコールジメタク
リレートを原料とした場合、得られる樹脂の屈折率は１
．５０程度である。これに対して、本出願人は、先番こ
高屈折率を存する含ｇ（メタ）アクリレート系モノマー
として、特開昭６３３１６７６６や６３−１８８６６０
を提案した。しかしながら、これらの含硫アクリレート
モノマーから得られる樹脂の屈折率は最大１．６５程度
であり、さらなる改良が望まれていた。
コールジアクリレートやジエチレングリコールジメタク
リレートを原料とした場合、得られる樹脂の屈折率は１
．５０程度である。これに対して、本出願人は、先番こ
高屈折率を存する含ｇ（メタ）アクリレート系モノマー
として、特開昭６３３１６７６６や６３−１８８６６０
を提案した。しかしながら、これらの含硫アクリレート
モノマーから得られる樹脂の屈折率は最大１．６５程度
であり、さらなる改良が望まれていた。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、高い屈折率を存する樹脂を得るため、含
硫二官能性モノマーの研究を鋭意行い、その結果、含硫
芳香族アクリレートを用いることによりこの目的を達成
し得ることを見いだし本発明に至った。
硫二官能性モノマーの研究を鋭意行い、その結果、含硫
芳香族アクリレートを用いることによりこの目的を達成
し得ることを見いだし本発明に至った。
すなわち、本発明は高屈折率を有する樹脂の原料として
有用な新規な式（Ｉ）で表される含硫芳香族アクリレー
トを提供するものである。
有用な新規な式（Ｉ）で表される含硫芳香族アクリレー
トを提供するものである。
本発明の合鏡芳香族アクリレートは、４，４゛−チオビ
ス−ベンゼンチオールを溶媒、例えばアセトン、ヘキサ
ン、トルエン、クロロホルム等のような原料類との反応
性を有しない溶媒中で、−１０〜２０°Ｃの温度で、原
料１モルに対して２〜５モルのピリジンまたは水酸化ナ
トリウムの存在下、２〜２．５モルのβ−クロロプロピ
オニルクロライドを反応させ、さらに−１０〜２０°Ｃ
で２〜２．５モルのトリエチルアミンを加え、反応終了
後、この反応液に水を加えた後、炭化水素類、特にｎ−
ヘキサンを抽出溶剤として抽出を行うことにより得るこ
とができる。
ス−ベンゼンチオールを溶媒、例えばアセトン、ヘキサ
ン、トルエン、クロロホルム等のような原料類との反応
性を有しない溶媒中で、−１０〜２０°Ｃの温度で、原
料１モルに対して２〜５モルのピリジンまたは水酸化ナ
トリウムの存在下、２〜２．５モルのβ−クロロプロピ
オニルクロライドを反応させ、さらに−１０〜２０°Ｃ
で２〜２．５モルのトリエチルアミンを加え、反応終了
後、この反応液に水を加えた後、炭化水素類、特にｎ−
ヘキサンを抽出溶剤として抽出を行うことにより得るこ
とができる。
本発明の合鏡芳香族アクリレートは、単独またはジエチ
レングリコールジアクリレートやエチレングリコールジ
アクリレート等の不飽和カルボン酸エステルとともに加
熱重合させることにより、従来のジエチレングリコール
ジアクリレートやエチレングリコールジアクリレートを
用いた樹脂に比べ、高い屈折率を有する合鏡アクリル樹
脂を得ることができる。さらに、本発明の合鏡芳香族ア
クリレートと三官能以上のポリチオール類を反応させる
ことにより、高い屈折率を有するポリスルフィド系樹脂
を得ることができ、光学部品用に有効である。
レングリコールジアクリレートやエチレングリコールジ
アクリレート等の不飽和カルボン酸エステルとともに加
熱重合させることにより、従来のジエチレングリコール
ジアクリレートやエチレングリコールジアクリレートを
用いた樹脂に比べ、高い屈折率を有する合鏡アクリル樹
脂を得ることができる。さらに、本発明の合鏡芳香族ア
クリレートと三官能以上のポリチオール類を反応させる
ことにより、高い屈折率を有するポリスルフィド系樹脂
を得ることができ、光学部品用に有効である。
以下、実施例を示すが、実施例中の部は重量部を示す。
実施例１
クロロホルム２００部に、４．４’−チオビスーヘンゼ
ンチオール２５．０部（０，１０モル）をン容解し、か
き混ぜながらピリジン３１．６部（０，４０モル）を全
量加えた。このとき内容液を１０°Ｃに保つため冷却し
た。
ンチオール２５．０部（０，１０モル）をン容解し、か
き混ぜながらピリジン３１．６部（０，４０モル）を全
量加えた。このとき内容液を１０°Ｃに保つため冷却し
た。
次に、内容液を１０°Ｃに保ちながら、β−クロロプロ
ピオニルクロライド２６．７部（０，２１モル）を−時
間かけて滴下した。反応終了後、撹拌を続けながら、３
部量％重ソウ水ｍＷ４．２００部を加えて、クロロホル
ム溶液層を分液した。これを三回繰り返した後、水２０
０部を加えて水洗した。このクロロホルム溶液層を３６
〜３８“Ｃで濃縮して、結晶を得た。
ピオニルクロライド２６．７部（０，２１モル）を−時
間かけて滴下した。反応終了後、撹拌を続けながら、３
部量％重ソウ水ｍＷ４．２００部を加えて、クロロホル
ム溶液層を分液した。これを三回繰り返した後、水２０
０部を加えて水洗した。このクロロホルム溶液層を３６
〜３８“Ｃで濃縮して、結晶を得た。
次に、この結晶２２．０部（０，０５モル）をアセトン
１００部に溶解し、内容液を１０°Ｃに保ち、トリエチ
ルアミン１１．４部（０，１１モル）をかき混ぜながら
一時間かけて滴下した０反応終了後、攪拌を続けなから
ｎ−へキサン６００部と水４００部を加え、ｎ〜へ牛サ
ン溶液層を分液した。これをミロ繰り返した後、ｎ−ヘ
キサン層を３０°Ｃで濃縮した後、再結晶化を行い、針
状結晶の目的物４，４゛−ジメルヵプトジフェニルスル
フィドジアクリレー目５．２部を得た。
１００部に溶解し、内容液を１０°Ｃに保ち、トリエチ
ルアミン１１．４部（０，１１モル）をかき混ぜながら
一時間かけて滴下した０反応終了後、攪拌を続けなから
ｎ−へキサン６００部と水４００部を加え、ｎ〜へ牛サ
ン溶液層を分液した。これをミロ繰り返した後、ｎ−ヘ
キサン層を３０°Ｃで濃縮した後、再結晶化を行い、針
状結晶の目的物４，４゛−ジメルヵプトジフェニルスル
フィドジアクリレー目５．２部を得た。
元素分析値（Ｃ＋Ｊ＋ａＯｚＳ３として）Ｈ３
測定値（％） ６０．０４ ４．１２ ２６．２
７計算値（％） ６０．３１ ３．９４ ２６．
８３部ＭＲ（δｃ＋＋ｃＬ３） δ＝５．７９ （ｍ、 ２Ｈ，−ＣＪＬ＝）６．４２
（ｍ、 ４Ｈ，Ｃｆ１ｚ＝−）融点 ５２〜５３°Ｃ 参考例１ ４．４゛−ジメルカプトジフェニルスルフィドジアクリ
レート５０部およびラウロイルパーオキサイド０．１０
部を混合し、均一とした液をガラスモールドとエチレン
−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された
モールド型中に注入した。次いで、最初３０°Ｃで重合
を開始し、６時間後に７０’Ｃになるように徐々に温度
を上昇させた。更に、８０℃で二間接重合した後、ガス
ケットおよびモールドから重合体を取り出した。重合体
は、更に９０″Ｃで二間接重合した。この重合体は、屈
折率１．７１であり無色透明で加工性も良好であった。
７計算値（％） ６０．３１ ３．９４ ２６．
８３部ＭＲ（δｃ＋＋ｃＬ３） δ＝５．７９ （ｍ、 ２Ｈ，−ＣＪＬ＝）６．４２
（ｍ、 ４Ｈ，Ｃｆ１ｚ＝−）融点 ５２〜５３°Ｃ 参考例１ ４．４゛−ジメルカプトジフェニルスルフィドジアクリ
レート５０部およびラウロイルパーオキサイド０．１０
部を混合し、均一とした液をガラスモールドとエチレン
−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された
モールド型中に注入した。次いで、最初３０°Ｃで重合
を開始し、６時間後に７０’Ｃになるように徐々に温度
を上昇させた。更に、８０℃で二間接重合した後、ガス
ケットおよびモールドから重合体を取り出した。重合体
は、更に９０″Ｃで二間接重合した。この重合体は、屈
折率１．７１であり無色透明で加工性も良好であった。
参考例２
４．４゛−ジメルカプトジフェニルスルフィドジアクリ
レート３０部および１，２−ビス〔（２−メルカブトエ
チル）千オ〕３−メルカプトプロパン１４．４部を混合
し、均一とした液をガラスモールドとエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体からなるガスヶ・７トで構成されたモール
ド型中に注入した。次いで、最初３０’Ｃで重合を開始
し、６時間後に７０°Ｃになるように徐々に温度を上昇
させた。更に、８０°Ｃで二間接重合した後ガスケット
およびモールドから重合体を取り出した。重合体は、更
に９０°Ｃで二間接重合した。この重合体は、屈折率１
．６９であり無色透明で加工性も良好であった。
レート３０部および１，２−ビス〔（２−メルカブトエ
チル）千オ〕３−メルカプトプロパン１４．４部を混合
し、均一とした液をガラスモールドとエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体からなるガスヶ・７トで構成されたモール
ド型中に注入した。次いで、最初３０’Ｃで重合を開始
し、６時間後に７０°Ｃになるように徐々に温度を上昇
させた。更に、８０°Ｃで二間接重合した後ガスケット
およびモールドから重合体を取り出した。重合体は、更
に９０°Ｃで二間接重合した。この重合体は、屈折率１
．６９であり無色透明で加工性も良好であった。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- １）式（ I ）で表される含硫芳香族アクリレート▲数
式、化学式、表等があります▼（ I ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18937990A JPH0477467A (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 新規な含硫芳香族アクリレート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18937990A JPH0477467A (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 新規な含硫芳香族アクリレート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0477467A true JPH0477467A (ja) | 1992-03-11 |
Family
ID=16240333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18937990A Pending JPH0477467A (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 新規な含硫芳香族アクリレート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0477467A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7491441B2 (en) * | 2004-12-30 | 2009-02-17 | 3M Innovative Properties Company | High refractive index, durable hard coats |
| CN109651612A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-19 | 江南大学 | 一种含硫高折射率光学树脂的制备方法 |
| WO2025028355A1 (ja) * | 2023-08-03 | 2025-02-06 | エア・ウォーター・パフォーマンスケミカル株式会社 | スルフィド化合物を含有する高屈折ラジカル重合性組成物 |
-
1990
- 1990-07-19 JP JP18937990A patent/JPH0477467A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7491441B2 (en) * | 2004-12-30 | 2009-02-17 | 3M Innovative Properties Company | High refractive index, durable hard coats |
| CN109651612A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-19 | 江南大学 | 一种含硫高折射率光学树脂的制备方法 |
| WO2025028355A1 (ja) * | 2023-08-03 | 2025-02-06 | エア・ウォーター・パフォーマンスケミカル株式会社 | スルフィド化合物を含有する高屈折ラジカル重合性組成物 |
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