JPS598709A - 高屈折率レンズ用樹脂 - Google Patents
高屈折率レンズ用樹脂Info
- Publication number
- JPS598709A JPS598709A JP57117821A JP11782182A JPS598709A JP S598709 A JPS598709 A JP S598709A JP 57117821 A JP57117821 A JP 57117821A JP 11782182 A JP11782182 A JP 11782182A JP S598709 A JPS598709 A JP S598709A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- refractive index
- resin
- ester
- lens
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/20—Esters containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/22—Esters containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/14—Esters of polycarboxylic acids
- C08F218/16—Esters of polycarboxylic acids with alcohols containing three or more carbon atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/937—Utility as body contact e.g. implant, contact lens or I.U.D.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高屈折率を有するレンズ用樹脂に関する。プラ
スチックレンズは無機ガラスレンズと比べ、軽叫で割れ
ニ＜＜、染色が可能なため、近年、眼祷レンズ、カメフ
レンズや沿学素Ｉ−（Ｉ（−１１反１〜）Ｊ、しめてい
る。現在、この目的に広く用いられている樹脂としては
、ジエチレングリコール、ビスアリルカーボネート（す
、下ＣＲ−３９と称す）を注型重合さ−）上た樹脂がち
る。しかしながら、この樹脂は屈折率（ηｄ）が１．５
０であり、無機ガラスレンズ（ｒ）ｄｌ、５２程度）に
比べて小さく、ガラスレンズと同一の光学特性を得るた
めにはレンズの中心厚、コバ厚および曲率な大きくする
必要があり、全体に肉厚になることが避けられない。こ
のため、より高い屈折率を有するレンズ用樹脂が望まれ
ている。しかるに屈折率の高い樹脂としては、すでにポ
リカーボネート（ηｄ１．５８〜１．５９ ）およびポ
リスチレン（ηｄ１．５８〜１．６０）などが知らｉｔ
ているが、これらの樹脂は構造上いずれも二次元高分子
であり、熱可塑性であるため、眼鏡レンズのような多品
種生産に好適な注型重合法には不向きであることと、成
型後の後加工とくにいわゆる玉摺りが困難であり、これ
らの樹脂の使用範囲は安全眼鏡などの一部に限宇されて
いるのが現状で４ちる１、従って、ＣＲ−３９を用いた
レンズ用樹脂より高い屈折率を有し、ＣＲ−３９と同様
に注型重合が可能で、三次元架橋構造を成していること
により、ダイヤモンド砥石による玉摺りの際に砥石を目
詰りさせないレンズ用樹脂が強く望まれている。このよ
うな要望に合った樹脂についてはすでに種々の研究が行
われており、ＣＲ−３９とＣＲ−３９より高い屈折率を
有する第２の単量体とを共重合させた樹脂が提案されて
いる（特開昭５１−７９３５３、特開昭５３−７７８７
、特開昭５４−７７６８６、特開昭５５−１５１１８、
特開昭５６−３６６０１ ）。しかしながら、これらの
樹脂はＣＲ−３９を主成分として用いるため、共重合し
て得られる樹脂の屈折率は自ずと制限され、高屈折率、
たとえば１．５５以に二を有し、長期間の紫外線曝露で
変色しない樹脂を得ることは困難である。
スチックレンズは無機ガラスレンズと比べ、軽叫で割れ
ニ＜＜、染色が可能なため、近年、眼祷レンズ、カメフ
レンズや沿学素Ｉ−（Ｉ（−１１反１〜）Ｊ、しめてい
る。現在、この目的に広く用いられている樹脂としては
、ジエチレングリコール、ビスアリルカーボネート（す
、下ＣＲ−３９と称す）を注型重合さ−）上た樹脂がち
る。しかしながら、この樹脂は屈折率（ηｄ）が１．５
０であり、無機ガラスレンズ（ｒ）ｄｌ、５２程度）に
比べて小さく、ガラスレンズと同一の光学特性を得るた
めにはレンズの中心厚、コバ厚および曲率な大きくする
必要があり、全体に肉厚になることが避けられない。こ
のため、より高い屈折率を有するレンズ用樹脂が望まれ
ている。しかるに屈折率の高い樹脂としては、すでにポ
リカーボネート（ηｄ１．５８〜１．５９ ）およびポ
リスチレン（ηｄ１．５８〜１．６０）などが知らｉｔ
ているが、これらの樹脂は構造上いずれも二次元高分子
であり、熱可塑性であるため、眼鏡レンズのような多品
種生産に好適な注型重合法には不向きであることと、成
型後の後加工とくにいわゆる玉摺りが困難であり、これ
らの樹脂の使用範囲は安全眼鏡などの一部に限宇されて
いるのが現状で４ちる１、従って、ＣＲ−３９を用いた
レンズ用樹脂より高い屈折率を有し、ＣＲ−３９と同様
に注型重合が可能で、三次元架橋構造を成していること
により、ダイヤモンド砥石による玉摺りの際に砥石を目
詰りさせないレンズ用樹脂が強く望まれている。このよ
うな要望に合った樹脂についてはすでに種々の研究が行
われており、ＣＲ−３９とＣＲ−３９より高い屈折率を
有する第２の単量体とを共重合させた樹脂が提案されて
いる（特開昭５１−７９３５３、特開昭５３−７７８７
、特開昭５４−７７６８６、特開昭５５−１５１１８、
特開昭５６−３６６０１ ）。しかしながら、これらの
樹脂はＣＲ−３９を主成分として用いるため、共重合し
て得られる樹脂の屈折率は自ずと制限され、高屈折率、
たとえば１．５５以に二を有し、長期間の紫外線曝露で
変色しない樹脂を得ることは困難である。
そこで、より高い屈折率を有する樹脂を得るため、ＣＲ
−３９より高い屈折率を与えるような２官能性の単量体
が強（要望されている。
−３９より高い屈折率を与えるような２官能性の単量体
が強（要望されている。
しかしながら、現在までに提案されている２官能性の単
独重合吻は一般に耐衝撃性が極めて低いため、第２の単
量体としてハロゲン置換スチレン類を多針に配合して共
重合させることによって改善を行っている。そこで得ら
れる重合後の樹脂は高屈折率、たとえば１．５５以−ヒ
が得られるものの、重合中に着色するか、重合後の樹脂
を長期間紫外線に曝すと黄色に着色してくる性質があり
、これらの樹脂も実用に供するには自ずと制限がある。
独重合吻は一般に耐衝撃性が極めて低いため、第２の単
量体としてハロゲン置換スチレン類を多針に配合して共
重合させることによって改善を行っている。そこで得ら
れる重合後の樹脂は高屈折率、たとえば１．５５以−ヒ
が得られるものの、重合中に着色するか、重合後の樹脂
を長期間紫外線に曝すと黄色に着色してくる性質があり
、これらの樹脂も実用に供するには自ずと制限がある。
このような状況に鑑み、本発明者らはレンズ用樹脂のト
記したような欠点な改善するため鋭意研究な行った結果
、新規な２官能性単量体である核ハロゲン置換ベンゼン
ジカルボン酸のアリル基な有するエステル類を主成分と
して、種々の単量体と共重合して得られる樹脂が高度の
屈折率を有し、かつ玉摺りなどの加工性にすぐれ、さら
に長期間の紫外線曝露による黄変性が大巾に改善される
ことを見出し本発明に到った。
記したような欠点な改善するため鋭意研究な行った結果
、新規な２官能性単量体である核ハロゲン置換ベンゼン
ジカルボン酸のアリル基な有するエステル類を主成分と
して、種々の単量体と共重合して得られる樹脂が高度の
屈折率を有し、かつ玉摺りなどの加工性にすぐれ、さら
に長期間の紫外線曝露による黄変性が大巾に改善される
ことを見出し本発明に到った。
すなわち、本発明は一般式（Ｉ）
（式中Ｘは塩素または臭素原子な、ｎは２または４を、
ｍは０または１を、Ｒは水素またはメチの単量体と単独
重合体の屈折率が１．５５以上であ−Ｃ″″ リラジカル重合可能な芳香族を有する１種以上の第２の
単官能性単量体とを共重合させて得られる高屈折率レン
ズ用樹脂を提供するものである。
ｍは０または１を、Ｒは水素またはメチの単量体と単独
重合体の屈折率が１．５５以上であ−Ｃ″″ リラジカル重合可能な芳香族を有する１種以上の第２の
単官能性単量体とを共重合させて得られる高屈折率レン
ズ用樹脂を提供するものである。
本発明における第１の単量体としての一般式（■）で表
わされる新規な核・・ロゲン置換ベンゼンジカルボン酸
のエステル類は核ハロゲン置換ベンゼンジカルボン酸の
酸クロライドとアリルアルコールまたはβ−メチルアリ
ルアルコールとのエステル化反応や核ハロゲン置換ベン
ゼンジカルボン酸とクロロ酢酸アリルエステルまたはク
ロロ酢酸β−メチルアリルエステルとをトリエチルアミ
ンなどを用いてエステル化反応させて得ることができる
。具体的には、２．４−ジクロロテレフタル酸ビスアリ
ルエステル、９．４−ジクロロテレフタル酸ビス（β−
メチルアリル）エステル、２，４−ジクロロテレフタル
酸ビス（アリロキシカルボニルメチル）エステル、２．
４−ジクロロテレフタル酸ヒス（β−メチルアリロキシ
カルボニルメチル）エステル、２，４−ジブロモテレフ
タル酸ビスアリルエステル、２．４−ジブロモテレフタ
ル酸（β−メチルアリル）エステル、２，４−ジブロモ
テレフタル酸ヒス（アリロキシカルボニルメチル）エス
テノペ ２，４−ジブロモテレフタル酸ビス（β−メチ
ルアリロキシカルボニルメチル）エステル、テトラクロ
ロテレフタル酸ビスアリルエステル、テトラクロロテレ
フタル酸ビス（β−メチルアリル）エステル、テトラク
ロロテレフタル酸ビス（アリロキシカルボニルメチル）
エステル、テトラクロロテレフタル酸ビス（β−メチル
アリロキシカルア ボニルメチル）エステル、Ｘトラブロモテレフタル酸ビ
スアリルエステル、テトラブロモテレフタル酸（β−メ
チルアニル）エステル、テトラブロモテレフタル酸ビス
（アリロキシカルボニルメチル）エステル、テトラブロ
モテレフタル酸ビス（β−メチルアリロキシカルボニル
メチル）エステル、テトラクロロフタル酸ビスアリルエ
ステルテトラクロロフタル酸ビス（β−メチルアリル）
エステル、テトラクロロフタル酸ビス（アリロキシカル
ボニルメチル）エステノペテトラクロロフタル酸ビス（
β−メチルアリロキシカルボニルメチル）エステル、テ
トラブロモフタル酸ビスアリルエステル、テトラブロモ
フタル酸ビス（β−メチルアリル）エステル、テトラブ
ロモフタル酸ビス（アリロキシカルボニルメチル）エス
テル、テトラブロモフタル酸ビス（β−メチルアリロキ
シカルボニルメチル）エステルがある。これらの一般式
（１）で表わされるエステル類はこれ〜のみで単独重合
させると得られる樹脂の耐衝撃性が小さいため、第２の
単量体として、その単独重合体の屈折率が大きな単官能
性単量体な用いる必要がある。
わされる新規な核・・ロゲン置換ベンゼンジカルボン酸
のエステル類は核ハロゲン置換ベンゼンジカルボン酸の
酸クロライドとアリルアルコールまたはβ−メチルアリ
ルアルコールとのエステル化反応や核ハロゲン置換ベン
ゼンジカルボン酸とクロロ酢酸アリルエステルまたはク
ロロ酢酸β−メチルアリルエステルとをトリエチルアミ
ンなどを用いてエステル化反応させて得ることができる
。具体的には、２．４−ジクロロテレフタル酸ビスアリ
ルエステル、９．４−ジクロロテレフタル酸ビス（β−
メチルアリル）エステル、２，４−ジクロロテレフタル
酸ビス（アリロキシカルボニルメチル）エステル、２．
４−ジクロロテレフタル酸ヒス（β−メチルアリロキシ
カルボニルメチル）エステル、２，４−ジブロモテレフ
タル酸ビスアリルエステル、２．４−ジブロモテレフタ
ル酸（β−メチルアリル）エステル、２，４−ジブロモ
テレフタル酸ヒス（アリロキシカルボニルメチル）エス
テノペ ２，４−ジブロモテレフタル酸ビス（β−メチ
ルアリロキシカルボニルメチル）エステル、テトラクロ
ロテレフタル酸ビスアリルエステル、テトラクロロテレ
フタル酸ビス（β−メチルアリル）エステル、テトラク
ロロテレフタル酸ビス（アリロキシカルボニルメチル）
エステル、テトラクロロテレフタル酸ビス（β−メチル
アリロキシカルア ボニルメチル）エステル、Ｘトラブロモテレフタル酸ビ
スアリルエステル、テトラブロモテレフタル酸（β−メ
チルアニル）エステル、テトラブロモテレフタル酸ビス
（アリロキシカルボニルメチル）エステル、テトラブロ
モテレフタル酸ビス（β−メチルアリロキシカルボニル
メチル）エステル、テトラクロロフタル酸ビスアリルエ
ステルテトラクロロフタル酸ビス（β−メチルアリル）
エステル、テトラクロロフタル酸ビス（アリロキシカル
ボニルメチル）エステノペテトラクロロフタル酸ビス（
β−メチルアリロキシカルボニルメチル）エステル、テ
トラブロモフタル酸ビスアリルエステル、テトラブロモ
フタル酸ビス（β−メチルアリル）エステル、テトラブ
ロモフタル酸ビス（アリロキシカルボニルメチル）エス
テル、テトラブロモフタル酸ビス（β−メチルアリロキ
シカルボニルメチル）エステルがある。これらの一般式
（１）で表わされるエステル類はこれ〜のみで単独重合
させると得られる樹脂の耐衝撃性が小さいため、第２の
単量体として、その単独重合体の屈折率が大きな単官能
性単量体な用いる必要がある。
すなわち、本発明１ｃおける第２の単量体としては、ラ
ジカル重合可能で芳香環を有する単官能性単量体であっ
て、かつその単独重合体の屈折率が１．５５以上のもの
である。この要件を満たす単量体であればいずれも使用
できるが、一般式〇）で表わされる第１の単量体と共重
合して得る樹脂の耐光性すなわさ長期間の紫外線曝露に
よって極端な着色を起す原因となるものは好ましくない
。一般に使用するに好適な代表的な単量体を例示すれば
、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、塩
素置換フェニルアクリレート、核塩素置換フェニルメタ
クリレ−＋−１核臭素置換フエニルアクリレート、核臭
素置換フェニルメタクリレ−ｔ−、ベンジルアクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、核塩素置換ベンジルアク
リレート、核塩素置換ベンジルメタクリレート、核臭素
置換ベンジルアクリレート、核臭素置換ベンジルメタク
リレート、α−ナフチルアクリレート、α−ナフチルメ
タクリレート、β−ナフチルアクリレート、β−ナフチ
ルメタクリレートなどのアクリレートおよびメタクリレ
ート、スチレン、核塩素置換スチレン、核臭素置吻スチ
レンなどのスチレン類、ｌ−ビニルナフタレン、２−ビ
ニルナフタレンナトのビニルナフタレン類がある。これ
らのうち、本発明により特にすぐれた耐光性を有した樹
脂を得るにはフェニルメタクリレート、核ハロゲン置換
メタクリレート、ペンジルメタク！Ｊ Ｌ’−ト、核ハ
ロゲン置換ベンジルメタクリレートを用いることが望ま
しい。
ジカル重合可能で芳香環を有する単官能性単量体であっ
て、かつその単独重合体の屈折率が１．５５以上のもの
である。この要件を満たす単量体であればいずれも使用
できるが、一般式〇）で表わされる第１の単量体と共重
合して得る樹脂の耐光性すなわさ長期間の紫外線曝露に
よって極端な着色を起す原因となるものは好ましくない
。一般に使用するに好適な代表的な単量体を例示すれば
、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、塩
素置換フェニルアクリレート、核塩素置換フェニルメタ
クリレ−＋−１核臭素置換フエニルアクリレート、核臭
素置換フェニルメタクリレ−ｔ−、ベンジルアクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、核塩素置換ベンジルアク
リレート、核塩素置換ベンジルメタクリレート、核臭素
置換ベンジルアクリレート、核臭素置換ベンジルメタク
リレート、α−ナフチルアクリレート、α−ナフチルメ
タクリレート、β−ナフチルアクリレート、β−ナフチ
ルメタクリレートなどのアクリレートおよびメタクリレ
ート、スチレン、核塩素置換スチレン、核臭素置吻スチ
レンなどのスチレン類、ｌ−ビニルナフタレン、２−ビ
ニルナフタレンナトのビニルナフタレン類がある。これ
らのうち、本発明により特にすぐれた耐光性を有した樹
脂を得るにはフェニルメタクリレート、核ハロゲン置換
メタクリレート、ペンジルメタク！Ｊ Ｌ’−ト、核ハ
ロゲン置換ベンジルメタクリレートを用いることが望ま
しい。
本発明において、上記した一般式（Ｉ）で表わされるエ
ステル類はその種類により、好適な使用割合が異なるた
め、−概に限定できないが、１０〜８０重量％の割合で
使用され、好ましくは１０〜７０重量％の割合で使用さ
れる。ＩＯ重量％未滴の場合は、共重合して得られる樹
脂の表面硬度の低下が著しく、８０重量％を甥えると耐
衝撃性が低下するので好ましくない。また一般式（Ｉ）
で表わされるエステル類と共重合させる上記した第２の
単量体の１種またはそれ以ヒの合計の割合は２０〜９０
重脩％の範囲で使用する。ただし、第２の単量体として
スチレン類およびビニルナフタレン類な用いろ場合は共
重合して得られる樹脂の紫外線に対する黄変性な防ぐた
めに、その使用割合を４０％以下にするのが好適である
。
ステル類はその種類により、好適な使用割合が異なるた
め、−概に限定できないが、１０〜８０重量％の割合で
使用され、好ましくは１０〜７０重量％の割合で使用さ
れる。ＩＯ重量％未滴の場合は、共重合して得られる樹
脂の表面硬度の低下が著しく、８０重量％を甥えると耐
衝撃性が低下するので好ましくない。また一般式（Ｉ）
で表わされるエステル類と共重合させる上記した第２の
単量体の１種またはそれ以ヒの合計の割合は２０〜９０
重脩％の範囲で使用する。ただし、第２の単量体として
スチレン類およびビニルナフタレン類な用いろ場合は共
重合して得られる樹脂の紫外線に対する黄変性な防ぐた
めに、その使用割合を４０％以下にするのが好適である
。
中だ、本発明のレンズ用樹脂を得るために−Ｊｉｊ重合
の際に使用されラジカル開始剤は特に限定されず、公知
の過酸化ベンゾイル、Ｐ−クロロペンソイルパーオキサ
イド、ジイソブロビルパーオギシカーボネ−１・、ジー
２−エチルヘキシルパーオキシカーボネート、ターシャ
リプチルパーオキンピバレ−１・などの過酸化物および
アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物を（１，
０１〜５重量％の割合で用いる。
の際に使用されラジカル開始剤は特に限定されず、公知
の過酸化ベンゾイル、Ｐ−クロロペンソイルパーオキサ
イド、ジイソブロビルパーオギシカーボネ−１・、ジー
２−エチルヘキシルパーオキシカーボネート、ターシャ
リプチルパーオキンピバレ−１・などの過酸化物および
アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物を（１，
０１〜５重量％の割合で用いる。
さらに、本発明のレンズ用樹脂の作成は一般式の注型重
合法、すなわち、ガスヶットマたはスペーサーとガラス
製または金属性のモールドとを組合せたモールド型の中
に注入し、加熱または紫外線照射により重合、硬化する
ことにより可能である。この際、重合前の混合物に予め
紫外線吸収剤、酸化防１ト剤、着色１１ｊ）止剤、ケイ
光染料など（））添加剤を必要に応じて適宜加えてもよ
い。
合法、すなわち、ガスヶットマたはスペーサーとガラス
製または金属性のモールドとを組合せたモールド型の中
に注入し、加熱または紫外線照射により重合、硬化する
ことにより可能である。この際、重合前の混合物に予め
紫外線吸収剤、酸化防１ト剤、着色１１ｊ）止剤、ケイ
光染料など（））添加剤を必要に応じて適宜加えてもよ
い。
かくして得られる本発明のレンズ用樹脂は高屈折率で、
かつ玉摺りなどの加工性にすぐれ、さらに長期間の紫外
線曝露による黄変性が大巾に改善された樹脂であり、眼
鏡レンズ、カメラレンズおよび光学素子に用いることが
可能である。
かつ玉摺りなどの加工性にすぐれ、さらに長期間の紫外
線曝露による黄変性が大巾に改善された樹脂であり、眼
鏡レンズ、カメラレンズおよび光学素子に用いることが
可能である。
以下、実施例を示す。なお、実施例中の部は重量部を、
％は重量％を示す。また、実施例で得られたレンズ甲樹
脂の屈折率および紫外線曝露による黄変性試験の試験法
は下記の試験方法によった。
％は重量％を示す。また、実施例で得られたレンズ甲樹
脂の屈折率および紫外線曝露による黄変性試験の試験法
は下記の試験方法によった。
屈折率；アツベ屈折計により２０℃で測定した。
耐紫外線試験：サンシャインカーボンアークランプを装
備した〆 ウエザオメーター（東洋理化株式会社製ＷＢ−８［ＪＮ
−ＤＣ−１型機）にレンズをセットし、５００ 、１０
００ 、１５００時間経たところでレンズを取り出し、
ウエザオメーターで試験する前のレンズと色相を比較し
た。評価基準は Ｏ；黄変な腰△；やや黄色、×；黄色 とした。
備した〆 ウエザオメーター（東洋理化株式会社製ＷＢ−８［ＪＮ
−ＤＣ−１型機）にレンズをセットし、５００ 、１０
００ 、１５００時間経たところでレンズを取り出し、
ウエザオメーターで試験する前のレンズと色相を比較し
た。評価基準は Ｏ；黄変な腰△；やや黄色、×；黄色 とした。
テトラクロロテレフタル酸クロライド３４部、四塩化炭
素３４部およびトリエチルアミン３．４部の混合液にか
き＋ぜながらアリルアルコール１５部１下し、四塩化炭
素が還流するまで加熱し、５時間４ｎｂつだ。放冷後、
反応液を分液ロートに注入し、希塩酸、水で洗浄［、た
のち、有機層を塩化カルシ・ラムで乾燥し、濾過したの
ち、活性炭を加えてかきまぜたのち、濾過して得たＰ液
を濃縮して無色透明の半固体であるテトラクロロテレフ
タル酸ビスアリルエステル（以下、化合物Ａと呼ぶ）２
８部を得た。
素３４部およびトリエチルアミン３．４部の混合液にか
き＋ぜながらアリルアルコール１５部１下し、四塩化炭
素が還流するまで加熱し、５時間４ｎｂつだ。放冷後、
反応液を分液ロートに注入し、希塩酸、水で洗浄［、た
のち、有機層を塩化カルシ・ラムで乾燥し、濾過したの
ち、活性炭を加えてかきまぜたのち、濾過して得たＰ液
を濃縮して無色透明の半固体であるテトラクロロテレフ
タル酸ビスアリルエステル（以下、化合物Ａと呼ぶ）２
８部を得た。
Ｃ（％）Ｈ（％） Ｃｌ（％）
元素分析値 Δ３．４２ ２．３１ ３７．０６計算
値 ４３．７９ ２．６２ ３６．９３（Ｃｕ Ｈｌｏ
Ｃ１！４０４として）ＮＭＲδＣＤＣ７１？３４．９
０（４ＩＩ、ｄ）、５．３５（４１−１，ｔ）、５、Ｒ
１１〜６．２０（２Ｈ，ｍ） 合成例２ テトラブロモテレフタル酸１９．３部、インプロプロピ
ルアルコール４０部の混合液にかきまぜながら、５０％
苛性カリ水溶液１３部を加え３０分間かきまぜを続けた
のち、アリルブロマイド１２．６部およびトリエチルア
ミン１．０部を加えてイソプロパツールが還流するまで
加熱し、８時間保った。
値 ４３．７９ ２．６２ ３６．９３（Ｃｕ Ｈｌｏ
Ｃ１！４０４として）ＮＭＲδＣＤＣ７１？３４．９
０（４ＩＩ、ｄ）、５．３５（４１−１，ｔ）、５、Ｒ
１１〜６．２０（２Ｈ，ｍ） 合成例２ テトラブロモテレフタル酸１９．３部、インプロプロピ
ルアルコール４０部の混合液にかきまぜながら、５０％
苛性カリ水溶液１３部を加え３０分間かきまぜを続けた
のち、アリルブロマイド１２．６部およびトリエチルア
ミン１．０部を加えてイソプロパツールが還流するまで
加熱し、８時間保った。
放冷後、反応液を減圧濃縮したのちクロロホルム５０部
を加えて溶解させた液を分液ロートに注入し、重そう水
、水で洗浄したのち、有機層を濃縮して得る白色固体を
酢酸エチルから再結晶化して白色の無晶形結晶であるテ
トラブロモテレフタル酸ビスアリルエステル（以下、化
合物Ｂと呼ぶ）１２部を得た。
を加えて溶解させた液を分液ロートに注入し、重そう水
、水で洗浄したのち、有機層を濃縮して得る白色固体を
酢酸エチルから再結晶化して白色の無晶形結晶であるテ
トラブロモテレフタル酸ビスアリルエステル（以下、化
合物Ｂと呼ぶ）１２部を得た。
融点 １２５〜１２７°Ｃ
Ｃ（％）Ｈ（％） Ｂｒ（％）
元素分析値 ２９．１’！９ １．６１ ５６．９
０計算値 ２９．’９０ １．７９ ５６．９０（Ｃ
Ｉ４ ’−’ＩＱ Ｂｒ４０４ として）ノ ＮＭＩ’（δＣＤＣχｇ ４．９０（Ｊ（、ｄ）、５
．４０（４Ｈ，ｔ）、５．８０〜６．２５（２Ｈ９ｍ） 合成例３ 合成例１のテトラクロロテレフタル酸クロライド３４部
の代りに、テトラクロロフタル酸クロライド３４部を用
いる以外は合成例１と同様に行い、無色透明の粘稠な液
体であるテトラクロロフタル酸ビスアリルエステル（以
下、化合物Ｃと呼ぶ）２６部を得た。
０計算値 ２９．’９０ １．７９ ５６．９０（Ｃ
Ｉ４ ’−’ＩＱ Ｂｒ４０４ として）ノ ＮＭＩ’（δＣＤＣχｇ ４．９０（Ｊ（、ｄ）、５
．４０（４Ｈ，ｔ）、５．８０〜６．２５（２Ｈ９ｍ） 合成例３ 合成例１のテトラクロロテレフタル酸クロライド３４部
の代りに、テトラクロロフタル酸クロライド３４部を用
いる以外は合成例１と同様に行い、無色透明の粘稠な液
体であるテトラクロロフタル酸ビスアリルエステル（以
下、化合物Ｃと呼ぶ）２６部を得た。
Ｃ（％）１１（％） Ｃ１（％）
元素分析値 ４３．３３ ２，３８ ３７．１２計算
値 ４３．７９ ２．６２ ３６．９３（ＣＩ４８＋
ｏ Ｃ１＜ ０４ として）ＮＭＲδＣＩ）（Ｊ！３４
．１’ｔ５（４１−１，ｄ）、５．４０（４）−１，ｔ
）。
値 ４３．７９ ２．６２ ３６．９３（ＣＩ４８＋
ｏ Ｃ１＜ ０４ として）ＮＭＲδＣＩ）（Ｊ！３４
．１’ｔ５（４１−１，ｄ）、５．４０（４）−１，ｔ
）。
５．８０〜６．２５ （２Ｈ，ｍ）
合成例４
合成例２のテトラブロモテレフタル酸１９．３部の代り
に、２．４−ジブロモテレフタル酸１３．０部、アリル
ブロマイド１２．６部の代りにβ−メチルアリルブロマ
イド１４．１部を用いる以外は合成例２と同様に行ない
、得られる有機層を活性炭処理を行ったのち濃縮してガ
ラス状の固体である２、４−ジブロモ子レフタル酸ビス
β−メチルアリルエスチル（以■、化合・物りと呼ぶ）
１３部な得た。
に、２．４−ジブロモテレフタル酸１３．０部、アリル
ブロマイド１２．６部の代りにβ−メチルアリルブロマ
イド１４．１部を用いる以外は合成例２と同様に行ない
、得られる有機層を活性炭処理を行ったのち濃縮してガ
ラス状の固体である２、４−ジブロモ子レフタル酸ビス
β−メチルアリルエスチル（以■、化合・物りと呼ぶ）
１３部な得た。
Ｃ（％） ｌ−１（％） １３ｒ（％）元素分析
値 ４３，９５ ３．９２ ３７．０５計算値 ４４
．４７ ３．７３ ３６゜９９′（Ｃｕｅ Ｈ＋ａ
Ｂ ｒ２ ｏ４ ）ＮＭＲδＣＤＣＶ３ ７．３０
（２＋１．ｓ）、 ５ ．００（４Ｈ，ｄ）、１．７５
（６［−１，ｓ） 合成例５ テトラプロモチレンタル酸２４部およびクロロフォルム
６０部の混合液にがきまぜながらクロロ酢酸アリルエス
テル２０部を滴下し、次いで１５〜２０°Ｃに冷却しな
がらトリエチルアミン１３部を滴下（〜だ。次いでクロ
ロフォルムが還流するまで加熱して８時間保った。放冷
後、反応液を分液ロー１・に注入し、希塩酸、水で洗浄
したのち、有機層を減圧濃縮して得られる白色固体な酢
酸エチルから再結晶化して白色の無晶形結晶であるテト
ラブロモテレフタル酸ビス（アリロキシカルボニルメチ
リ）エステル（以下、化合物Ｅと呼ぶ）２５部を得た。
値 ４３，９５ ３．９２ ３７．０５計算値 ４４
．４７ ３．７３ ３６゜９９′（Ｃｕｅ Ｈ＋ａ
Ｂ ｒ２ ｏ４ ）ＮＭＲδＣＤＣＶ３ ７．３０
（２＋１．ｓ）、 ５ ．００（４Ｈ，ｄ）、１．７５
（６［−１，ｓ） 合成例５ テトラプロモチレンタル酸２４部およびクロロフォルム
６０部の混合液にがきまぜながらクロロ酢酸アリルエス
テル２０部を滴下し、次いで１５〜２０°Ｃに冷却しな
がらトリエチルアミン１３部を滴下（〜だ。次いでクロ
ロフォルムが還流するまで加熱して８時間保った。放冷
後、反応液を分液ロー１・に注入し、希塩酸、水で洗浄
したのち、有機層を減圧濃縮して得られる白色固体な酢
酸エチルから再結晶化して白色の無晶形結晶であるテト
ラブロモテレフタル酸ビス（アリロキシカルボニルメチ
リ）エステル（以下、化合物Ｅと呼ぶ）２５部を得た。
Ｃ（％）１１（％） ｒ３ｒ（％）元素分析値 ３
１，８３ ２．１２ ４７．４１８計算値 ３１．Ｆ
ｔ９ ２．０８ ４７．１５（Ｃ１８”１４ 日ｒ４
０ｇとして） ＮＭＲδＣＤｃｇ３４．７ｏ（Ｊ（、ｄ）、４．８８（
４）（、ｓ）５．３３（４Ｈ，ｔ）、５．７５〜６．１
８（２Ｈ，ｍ）実施例１ フェニルメタクリレート５０部にテトラクロロテレフタ
ル酸ジアリルエステル５０部および過酸化ベンゾイル０
．２部を加えた混合物をレンズ成型用のガラス型とポリ
エチレン製のガスケットで構成された鋳型の中に注入し
、６０℃で２４時間、８０℃で２時間、さらに１０００
Ｃで２時間保持して共重合を行った。次いで、鋳型より
樹脂を敗り出し、屈折率の１ｔｌ１１宇および耐紫外線
試験を行った。
１，８３ ２．１２ ４７．４１８計算値 ３１．Ｆ
ｔ９ ２．０８ ４７．１５（Ｃ１８”１４ 日ｒ４
０ｇとして） ＮＭＲδＣＤｃｇ３４．７ｏ（Ｊ（、ｄ）、４．８８（
４）（、ｓ）５．３３（４Ｈ，ｔ）、５．７５〜６．１
８（２Ｈ，ｍ）実施例１ フェニルメタクリレート５０部にテトラクロロテレフタ
ル酸ジアリルエステル５０部および過酸化ベンゾイル０
．２部を加えた混合物をレンズ成型用のガラス型とポリ
エチレン製のガスケットで構成された鋳型の中に注入し
、６０℃で２４時間、８０℃で２時間、さらに１０００
Ｃで２時間保持して共重合を行った。次いで、鋳型より
樹脂を敗り出し、屈折率の１ｔｌ１１宇および耐紫外線
試験を行った。
その結果、得られた無色透明のレンズの屈折率は１．５
８５であり、耐紫外線試験の結果も優れていた。
８５であり、耐紫外線試験の結果も優れていた。
実施例２〜１２
実施例１と同様の方法で各種組成の単量体の共重合な行
ってレンズな作製し、その結果を表１に比較例１〜５と
ともに示す。
ってレンズな作製し、その結果を表１に比較例１〜５と
ともに示す。
−Ｆ紀要−１の単量体組成欄における略号の示す化合物
名を下記に示す。
名を下記に示す。
ＰＵＭＡ：フェニルメタクリレート
ｐ −Ｂ ｒ Ｐ ＪＭＡ ： ｐ−ブロモフェニルメ
タクリレートｏ−Ｃｌ５ｔ：ｏ−クロロスチレン ｏ−ＣｇＢＭＡ：ｏ−クロロベンジルメタクリレートＢ
ｒ５ｔ：ブロモスチレン（〇一体７０重量％、ｐ一体
３０重量％） ＤＡＰニジアリルフタレート 特許出願人 三井東圧化学株式会社
タクリレートｏ−Ｃｌ５ｔ：ｏ−クロロスチレン ｏ−ＣｇＢＭＡ：ｏ−クロロベンジルメタクリレートＢ
ｒ５ｔ：ブロモスチレン（〇一体７０重量％、ｐ一体
３０重量％） ＤＡＰニジアリルフタレート 特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 】）一般式（Ｉ） （式中、Ｘけ塩素または臭素原子を、ｎは２または４を
、ｍはＯまたは１を、Ｒは水素またはメチル基を表わす
）で表わされる核ハロゲン置換ベンゼンジカルボン酸の
エステル類の１種以上と単を共重合させてなる高屈折率
レンズ用樹脂。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57117821A JPS598709A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | 高屈折率レンズ用樹脂 |
| AU17097/83A AU562310B2 (en) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Resin for lens with high refractive index and lens composed of it |
| US06/592,826 US4522993A (en) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Resin for high-refractivity lenses and lenses made of same resin |
| PCT/JP1983/000217 WO1984000370A1 (fr) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Resine pour lentille presentant un indice de refraction eleve et lentille composee de cette resine |
| PCT/JP1983/000218 WO1986003500A1 (fr) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Resine de preparation de lentilles avec un indice eleve de refraction et lentilles ainsi prepares |
| EP83902131A EP0112927B1 (en) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Resin for lens with high refractive index and lens composed of it |
| GB08404583A GB2133023B (en) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Resin for lens with high refractive index and lens composed of it |
| NLAANVRAGE8320201,A NL185215C (nl) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Hars voor lenzen met hoge brekingsindex en van deze hars vervaardigde lenzen. |
| DE19833390081 DE3390081T1 (de) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Harz für Linsen mit hohem Brechungsvermögen und aus derartigem Harz hergestellte Linsen |
| CH1250/84A CH660369A5 (de) | 1982-07-08 | 1983-07-07 | Copolymer fuer die herstellung von linsen mit hohem brechungsvermoegen und linsen auf basis dieses copolymers. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57117821A JPS598709A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | 高屈折率レンズ用樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS598709A true JPS598709A (ja) | 1984-01-18 |
| JPH0549961B2 JPH0549961B2 (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=14721083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57117821A Granted JPS598709A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | 高屈折率レンズ用樹脂 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4522993A (ja) |
| JP (1) | JPS598709A (ja) |
| WO (1) | WO1986003500A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60166307A (ja) * | 1984-02-08 | 1985-08-29 | Agency Of Ind Science & Technol | プラスチックレンズ |
| DE3432362A1 (de) * | 1984-03-19 | 1985-09-26 | Ito Optical Industrial Co.Ltd., Gamagori, Aichi | Organisches glas und seine verwendung |
| JPS617314A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-14 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 高屈折率レンズ |
| JPS6136306A (ja) * | 1984-07-27 | 1986-02-21 | Hoya Corp | レンズ用重合体 |
| US4745168A (en) * | 1984-01-27 | 1988-05-17 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Plastic lens and method of manufacturing thereof |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5996113A (ja) * | 1982-11-25 | 1984-06-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高屈折率レンズ用樹脂 |
| US4846913A (en) * | 1983-02-22 | 1989-07-11 | Optical Systems International Inc. | Method for making bifocal lens |
| JP2695599B2 (ja) * | 1993-09-29 | 1997-12-24 | ホーヤ株式会社 | ポリウレタンレンズの製造方法 |
| US5694195A (en) * | 1994-09-30 | 1997-12-02 | Signet Armorlite, Inc. | Polyester resin-based high index ophthalmic lenses having improved optical uniformity and/or tintability |
| US6274694B1 (en) | 1995-11-20 | 2001-08-14 | Hoya Corporation | Process for the production of polyurethane lens |
| US6099123A (en) * | 1997-09-04 | 2000-08-08 | Signet Armorlite, Inc. | Production of photopolymerized polyester high index ophthalmic lenses |
| CN105175608B (zh) * | 2015-09-16 | 2017-07-14 | 寿光市鲁源盐化有限公司 | 一种高折射率镜片树脂单体 |
| CN105175607B (zh) * | 2015-09-16 | 2017-07-14 | 寿光市鲁源盐化有限公司 | 一种高折射率镜片树脂单体材料 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5390357A (en) * | 1977-01-18 | 1978-08-09 | Osaka Soda Co Ltd | Flame-retardant molding composition |
| JPS56151901A (en) * | 1980-04-25 | 1981-11-25 | Seiko Epson Corp | Material for plastic lens |
| JPS578806A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-18 | Toshiba Corp | Program execution system of computer system for process control |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56145910A (en) * | 1980-04-14 | 1981-11-13 | Seiko Epson Corp | Resin for high-refractive index plastic lens |
| JPS6017404B2 (ja) * | 1980-12-15 | 1985-05-02 | ホ−ヤ株式会社 | 低分散高屈折率レンズ |
-
1982
- 1982-07-08 JP JP57117821A patent/JPS598709A/ja active Granted
-
1983
- 1983-07-07 WO PCT/JP1983/000218 patent/WO1986003500A1/ja not_active Ceased
- 1983-07-07 US US06/592,826 patent/US4522993A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5390357A (en) * | 1977-01-18 | 1978-08-09 | Osaka Soda Co Ltd | Flame-retardant molding composition |
| JPS56151901A (en) * | 1980-04-25 | 1981-11-25 | Seiko Epson Corp | Material for plastic lens |
| JPS578806A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-18 | Toshiba Corp | Program execution system of computer system for process control |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4745168A (en) * | 1984-01-27 | 1988-05-17 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Plastic lens and method of manufacturing thereof |
| JPS60166307A (ja) * | 1984-02-08 | 1985-08-29 | Agency Of Ind Science & Technol | プラスチックレンズ |
| DE3432362A1 (de) * | 1984-03-19 | 1985-09-26 | Ito Optical Industrial Co.Ltd., Gamagori, Aichi | Organisches glas und seine verwendung |
| JPS617314A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-14 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 高屈折率レンズ |
| JPS6136306A (ja) * | 1984-07-27 | 1986-02-21 | Hoya Corp | レンズ用重合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0549961B2 (ja) | 1993-07-27 |
| WO1986003500A1 (fr) | 1986-06-19 |
| US4522993A (en) | 1985-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS598709A (ja) | 高屈折率レンズ用樹脂 | |
| JPH0761980B2 (ja) | アダマンチルモノ（メタ）アクリレート誘導体 | |
| JP2509622B2 (ja) | アダマンチルジアクリレ―トもしくはジメタクリレ―ト誘導体 | |
| AU1850799A (en) | Photochromic curable composition | |
| JPS61127712A (ja) | 高屈折率レンズ用樹脂 | |
| JPS6323908A (ja) | プラスチツクレンズ材料 | |
| JPH0931136A (ja) | プラスチックレンズ成形用組成物及びそれを用いたプラスチックレンズ | |
| JP2801494B2 (ja) | ジアリル化合物および該化合物を用いた架橋重合体の製造方法 | |
| JP2804840B2 (ja) | 重合体及びそれを用いた光学製品 | |
| JP2896261B2 (ja) | ビニル化合物、それを用いて得られた光学材料用重合体及び光学製品 | |
| JPS598710A (ja) | 耐光性にすぐれた高屈折率レンズ用樹脂 | |
| JPS59136310A (ja) | レンズ用樹脂 | |
| JPH02268170A (ja) | トリアジン化合物及びその製造方法 | |
| JP2759321B2 (ja) | 合成樹脂製レンズ用組成物 | |
| JPS59136309A (ja) | レンズ用樹脂 | |
| JPH01156306A (ja) | 新規な透明樹脂及び高屈折率透明光学用樹脂 | |
| JPS63251408A (ja) | 高屈折率樹脂 | |
| JPS6028412A (ja) | レンズ用樹脂組成物 | |
| JPH07145106A (ja) | アクリル酸誘導体 | |
| JPS6377872A (ja) | 新規臭素化チオフエン誘導体 | |
| JPS62106912A (ja) | 高屈折率樹脂用組成物 | |
| JPH0931143A (ja) | プラスチックレンズ成形用組成物及びそれを用いたプラスチックレンズ | |
| JPS60146846A (ja) | 新規なビフエニルアリルカ−ボネ−トおよびビフエニルβ−メタリルカ−ボネ−トならびに高屈折率レンズ用樹脂 | |
| JPH01182310A (ja) | 新規な透明樹脂及び高屈折率透明光学用樹脂 | |
| JPH01256505A (ja) | 高屈折率樹脂 |