JPH0477478A - 新規チアジアジン系化合物、その製造法および殺虫剤としての用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 剤に関する。

本発明化合物は各種産業分野において有用であり、特に
殺虫、殺ダニ剤として農業分野において有用である。

〔従来の技術〕

従来、テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−
オン類が、殺虫、殺ダニ作用をもっことは、特開昭５４
−３０８３号、同５４−１２３９０号、同５４１５４７
８０号公報に記載されている。

Ｈ３ で表わされる２−ターシャリ−ブチルイミノ−３イソプ
ロピル−５−フェニル−テトラヒドロ−１，３，５−チ
アジアジン−４−オン（−船名：ブプロフェジン：　Ｂ
ｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）が殺虫剤として実用に供されてい
る。さらに特開昭６１−１４０５７７号公報においては
、２−イミノ基または３−位又は５位のうち少なくとも
１つ以上がある種の置換フェニルアルキル基で置換され
たテトラヒドロ−１３，５−チアジアジン−４−オン類
が殺虫、殺ダニ作用をもつ化合物であり、特に２−イミ
ノ基または３−位のうち少なくとも１つ以上がある種の
置換フェニルアルキル基で置換されたテトラヒドロ−１
３５−チアジアジン−４−オン類は、ブプロフェジンに
比べて顕著な殺虫、殺ダニ作用を示したとの記述がある
。しかしながらこれらの殺虫、殺ダニ剤は半翅目害虫、
鞘翅目害虫乙こ：よ殺虫活性を有するが、鱗翅目害虫に
は十分な殺虫活性を有していない、これらの殺虫、殺ダ
ニ剤と同様な作用性を持ち鱗翅目害虫にも卓越した殺虫
活性を有する新規薬剤の開発が要望されている。

〔本発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来技術の問題点を解決した、新しい構
造、広い殺虫スペクトラムおよび高い殺虫活性を示す優
れた殺虫性化合物、殺虫、殺ダニ剤およびその部品な製
造法を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段および作用］本発明者らは
前記課題を解決すべくテトラヒドロ−１，３，５−チア
ジアジン−４−オン類について鋭意検討した結果、２−
（２，２，２−１リフルオロエチルイミノ）−３−（４
−（２−クロロ−３，３，３−）リフルオロ−１−プロ
ペニル）ヘンシル）−５−フェニル−テトラヒドロ−１
３，５−チアジアジン−４−オンまたはその塩が、広い
殺虫スペクトラムを持ち、しかも公知の類縁化合物では
十分な殺虫活性を示さない鱗翅目害虫に対しても高い殺
虫活性を有することを見いだし本発明を完成させた。

すなわち、本発明は式（１） ％式％ テトラヒドロ−１，３５ オン丈たはその塩、および弐 で表わされる２ チルイミノ）−３ ３−トリフルオロ ）−５−フェニル チアジアジン−４ （ＩＩ） で表わされる化合物を、式（Ｉ［ｌ） で表わされる化合物と反応させることを特ｔりとする弐
（１）で表わされる２−（２，２，２−トリフルオロエ
チルイミノ）−３−（４−（２−クロロー３．３．３−
１リフルオロ−１−プロペニル）ベンジル）−５−フェ
ニル−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−
オンまたはその塩の製造法、および式（１）で表わされ
る２−（２２，２−トリフルオロエチルイミノ）−３−
（４−（２−クロロ−３３，３−）リフルオロ１−プロ
ペニル）ベンジル）−５−フェニル−テトラヒドロ−１
，３，５−チアジアジン−４−オンまたはその塩の１種
または２種以上を有効成分として含有することを特徴と
する殺虫、殺ダニ剤である。

式（１）で表わされる２−（２，２，２−）リフルオロ
エチルイミノ）−３−＋４−　（２−クロロ−３，３，
３−）リフルオロ−１−プロペニル）ヘンシル）−５−
フェニル−テトラヒドロ−１３，５−チアジアジン−４
−オンま７：：まその塩は文献未記載であり、新規化合
物である。

式（Ｉ）で表わされる本発明化合物の塩類の例としては
、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨー化水素酸塩、フッ化水素
酸塩、硫酸塩、ｇ酸水素塩、硝酸塩、塩素酸塩、過塩素
酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、チオ
シアン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩などの無機酸塩、
ギ酸塩、酢酸塩、トリクロル酢酸塩、トリフルオロ酢酸
塩、クエン酸塩、乳酸塩、シュウ酸塩、グリコール酸塩
、マロン酸塩、コハク酸塩、リンゴ酸塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩、ニコチ
ン酸塩などの有機酸塩があげられる式（Ｉ）で表わされ
る本発明化合物は次の方法により製造することが出来る
。

すなわち、式（ｎ）で表わされるＮ−クロロメチル−Ｎ
−フェニルカルバモイルクロリドと式（■）で表わされ
る１−（４−（２−クロロ−３３，３−）ＩＪフルオロ
−１−プロペニル）へンジル）−３−（２，２，２−）
リフルオロエチル）チオ尿素とを溶媒不存在下または存
在下、好ましくは溶媒存在下に反応させて得ることが出
来る。

適当な溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチルエーテル、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル
、エタノール、プロパツール、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン、水および反応に影響しない
その他の溶媒を使用することが出来る。

反応は、加熱又は塩基の存在下に行われる。加熱により
反応を行う場合には、反応温度は出発物質に応して広範
囲に変化させることが出来るが、−船釣には３（１−２
５０°Ｃ１好ましくは４０−１５０　’Ｃでり、反応時
間は、０．１〜３０時間、好ましくは０．５〜２４時間
である。塩基を用いて反応を行う場合、適当な塩基とし
ては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチル
アミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、１．８
−ジアザビシクロ−［５，４，Ｏコ−７−ウンデセン等
があげられる。反応温度および反応時間は出発物質に応
じて広範囲に変化させることができるが、−船釣には反
応温度は−１０〜２００　’Ｃ１好ましくは室温ないし
１５０°Ｃであり、反応時間は０．１〜３０時間、好ま
しくは０．５〜２４時間である。

本発明に係わる反応を行うに当たって、式（■）で表わ
されるＮ−クロロメチル−Ｎ−フェニルカルバモイルク
ロリドと式（Ｉ［ｌ）で表わされる１（４−（２−クロ
ロ−３３，３−１リフルオロ−１−プロペニル）ヘンシ
ル）−３−（２，２２−トリフルオロエチル）チオ尿素
；よ等モルまたはどちらか一方をやや過剰に用いても良
い。塩基を用いて一般式（１）で表わされる化合物を遊
＾せの形で得る反応の際には、塩基を、式（Ｉｔ）で表
わされるカルバモイルクロリド誘導体の２倍モルないし
やや過剰に用いると良い。

また前記反応式に８いて一形式（Ｉｔ）で表っされる出
発化合物であるＮ−クロロメチル−Ｎ−フェニルカルバ
モイルクロリドは公知の方法（ジャーナル　オブ　オー
ガニック　ケミストリー：ＪＯｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　：第３９巻、２８９
７頁（１９７４）　）に従って合成することが出来る。

また式（Ｉ［Ｉ）で表わされるチオ尿素は公知の方法（
ケミカル　レビュウズ：　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉ
ｅｗｓ：第５５巻、１８１頁（１９５５）　）に従って
合成することが出来る。

式（１）で表わされる本発明化合物の塩類は公知の方法
に従って製造することが出来る。すなわち、−１式（１
）で表わされる本発明化合物を塩酸、臭化水素酸、ヨー
化水素酸、フン化水素酸、ｇ酸、硝酸、塩素酸、過塩素
酸、リン酸、チオシアン酸、テトラフルオロホウ酸など
の無機酸類；ギ酸、酢酸、トリクロル酢酸、トリフルオ
ロ酢酸、クエン酸、乳酸、シュウ酸、グリコール酸、マ
ロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、安息香酸、サリチル酸、ニコチン酸などの有機酸
類等の所望の酸により処理することにより製造すること
ができる。

式（１）で表わされる本発明化合物は農業、林業、園芸
等の分野において遭遇する多種の有害な節足動物類から
植物を保護するために供することができる。

例えば、ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウン
カ、ツマグロヨコバイ、イナズマヨコバイ、チヤミドリ
ヒメヨコバイ、キジラミ類、オンシツコナジラミ、ミカ
ントゲコナジラミ、モモアカアブラムシ、ワタアブラム
シ、ダイコンアブラムシ、ユキヤナギアブラムシ、ダン
バイムシ類、ホンヘリカメムシ、ホンハリカメムシ、ク
モへりカメムシ、シラホンカメムシ、ミナミアオカメム
シ、ヤノネカイガラムン、サンホーゼカイガラムシ、タ
ワシロカイガラムシ等の半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）
害虫、ニカメイガ、コブノメイガ、アワツメイガ、イネ
ットムシ、フタオビコヤガ、キンモンホソガ、クマナギ
ンウワハ、タマナヤガ、カブラヤガ、リンゴコカクモン
ハマキ、モモシンクイガ、ミカンハモグリガ、ナシチビ
ガ、コスカシハ、マイマイガ、アメリカシロヒドリ、コ
ナガ、アワヨトウ、ヨトウガ、ハスモンヨトウ、モジシ
ロチョウ等の鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ　）害虫
、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ、マメコガネ、コアオ
ハナムグリ、イネミズゾウムシ、イネゾウムシ、カンシ
ャクシコメツキ等の鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）害
虫、キリウジガガンボ、ダイズサヤタマバエ、ウリミバ
エ、ミカンコミバエ、イネミギワバエ、ネギハモグリバ
エ、ナスハモグリバエ、タマネギバエ、タネバエ等の双
翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ　）害虫、チャノキイロアザミウ
マ、ミナミキイロアザミウマ、ネギアザミウマ等のスリ
ラプス類、ナミハダニ、カンザワハダニ、ニセナミハダ
ニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、オウトウハダニ、チ
ャノホコリハダニ等のダニ類にを効である。

また上記分野に限らず、人間や家畜に対して伝染病媒介
、吸血、刺咬、皮膚炎の発止等の害をなす各種の害虫類
、例えば、アカイエカ、アカイエカ、コガタアカイエカ
、ヒトスジシマ力、イエバエ、センチニクバエ、オオク
ロバエ、クロキンハエ、キイロショウジョウバエ、ワモ
ンゴキブリ、チ十バネゴキフ゛す、クロゴキフ゛す、ト
ビイロゴキプリ、ヤマトゴキブリ、イエダニ、コロモジ
ラミ、アタマシラミ、トコジラミ、ヒトノミ、イヌノミ
、ネコノミ、ドクガ、チャドクガ、アオズムカデ、アオ
バアリガタハネカクシ、アオヵミキリモドキ等、また食
品や貯穀に被害を与える害虫類、例えばケナガコナダニ
、コクヌスト、ヒラタコクヌストモドキ、コクゾウ、ア
ズキゾウムシ、ハラジロカツオプシムシ、シノシメマダ
ラメイガ等、また家具、建材、書籍、衣類等に被害を与
える害虫類、例えば、ヤマトシロアリ、イエシロアリ、
ヒラタキクイムシ、フルホンシバンムシ、イガ、ヒメカ
ツオプシムシ等、またいわゆる不快害虫類、例えばオウ
チョウハエ、オオユスリカ、カマドラマ、クサギカメム
シ、ゲジ、ヤケヤスデ、才力ダンゴムシ、ワラジムシ等
、多種の有害な節足動物からの被害防止にも有用である
。とりわけ本発明化合物は鱗翅目害虫に対ソ公知化合物
と比較して顕著な殺虫活性を示した。

本発明化合物を実際に施用する場合には、他の成分を加
えずに単味の形でも使用できるが、防除薬剤として使い
やすくするため担体を配合して施用するのが一般的であ
る０本発明化合物の製剤化に当たっては、何らの特別の
条件を必要とせず、一般農薬に準じて５業技術の熟知す
る方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、油
剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等の任意の剤型に調整で
き、これらをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しう
る。

ここでいう担体とは、処理すべき部位への有効成分の到
達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送、取扱いを
容易にするために配合される合成または天然の無機また
は有機物質を意味する。

適当な固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイ
トなどの粘土類；ケイソウ土、白土、クルジ、バーミキ
ュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安な
どの無機物質−大豆粉、鋸屑、小麦粉などの植物性有＠
物質および尿素などがあげられる。

適当な液体担体としてはトルエン、キシレン、クメンな
どの芳香族炭化水素類；ケロシン、鉱油などのパラフィ
ン系炭化水素類；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロ
エタンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類；メタノール、エタノール、
プロパツール、エチレングリコールなどのアルコール類
；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキンド：水な
どが挙げられる。

さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、通用場面等を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に
、または組合わせて以下のような補助剤を使用すること
もできる。

乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的ではり
ゲニンスルホン酸塩、アルキルヘンゼンスルホン酸塩、
アルキル硫酸エステル等のアニオン界面活性剤；ポリオ
キンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、
ポリオキシアルキレンアルキルチオエーテル、ポリオキ
シアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンポリ
オキシエチレンブロックボリマー等の非イオン性界面活
性剤；ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤；イ
ソプロピルヒドロジエンホスフェート等の安定剤；その
他メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カ
ゼイン、アラビアゴム等が挙げらる。しかし、これらの
成分は以上のものに限定されるものではない。

さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によっ
て、より優れた殺虫力を発現させることも可能である。

また例えばフェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジ
ノン、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、メチダ
チオン、ジクロルポス、チオメトン、アセフェート、ト
リクロルホン、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、
サリチオン、プロチオホス、プロパホス、Ｅ　Ｐ　Ｎ　
、スルプロホス、ＮＡＣ，ＭＴＭＣ，ＭＩＰＣ，ＢＰＭ
Ｃ，ＰＨＣ，ＭＰＭＣ，ＸＭＣ，ピリミカープ、カルボ
スルフアン、ペンフラカルフ、メソミル、オキサミル、
ピレトリン、テトラメスリン、フタルスリン、ペーパー
スリン、アレスリン、レスメトリン、フェンバレレート
、ニスフェンバレレート、パーメスリン、サイパーメス
リン、フルパリネート、エトフェンブロックス、フルパ
リネート、ジハロスリン、ビフェンスリン、ジフルベン
ズロン、クロロフルアズロン、テフルベンズロン、フル
フェノクスロン、シプロマジン、ブプロフェジン、フェ
ノキシカルブ、ヘンヅエピン、ネライストキシン、ベン
スルタップ１．チオシクラム、アベルメクチン、ディコ
ホル、アミトラズ、ポリナクチン複合体、酸化フェンブ
タスズ、水酸化トリシクロヘキシルスズ、ヘキシチアヅ
クス、フルベンザミン、トリアラセン、クロフエンテジ
ン、ミルベマイシンなどの殺虫剤、殺ダニ剤その他の殺
虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫側、除草剤、植
物生長調整剤、肥料、機械油、その他の農薬等と混合す
ることによりさらに効力の優れた多目的組成物をつくる
ことも出来、また相乗効果も期待できる。なお、本発明
化合物は光、熱、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸
化防止剤あるいは紫外線吸収剤、例えばＢＩＴ（２，６
−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（
ブチルヒドロキシアニソール）のようなフェノール誘導
体、ビスフェノール誘導体、またフェニルα−ナフチル
アミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジン
とアセトンの縮合物等のアリールアミン類あるいはベン
ゾフェノン系化合物類を安定剤として適量加えることに
よって、より効果の安定した組成物を得ることが出来る
。

本発明に係わる殺虫、殺ダニ剤は有効成分として該化合
物を０．１〜９５重量％、好ましくは０．３〜５０重量
％含有させる。本発明殺虫、殺ダニ剤を施用するには、
一般に有効成分０．０１〜５０００ｐｐｍ　、好ましく
は０．１〜１１０００ｐｐの濃度で使用するのが望まし
い。また１０ａあたりの施用量は、一般に有効成分で１
ｇ〜３００ｇである。

［実施例コ 次に、式（１）で表わされる本発明化合物の実施例をあ
げて本発明化合物の合成方法を説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実施例　１ ２−（２，２，２−）リフルオロエチルイミノ）３−　
（４−（２−クロロ−３，３，３−）リフルオロ−１−
プロペニル）ベンジル）−５−フェニル−テトラヒドロ
−１，３，５−チアジアジン４−オンの合成。

Ｎ−り四ロメチルーＮ−フェニルカルバモイルクロライ
ド９．２９ｇと１−　（４−（２−クロロ−３３３−ト
リフルオロ−１−プロペニル）ヘンシルｌ　−３−（２
，２，２−）リフルオロエチル）チオ尿素１５．６ｇを
トルエン１５０ｍｆｆ１に溶解し２時間加熱還流した。

反応終了後、酢酸エチル２００　ｍＲを加え、２回水洗
じ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で酢酸エチルおよ
びトルエンを留去し、得られた油状物をカラムクロマト
グラフィー（シリカ・ゲル、展開溶媒；ヘキサン−酢酸
エチル（１０：　１）で精製Ｌ、得うれた油状物を石油
エーテル中で結晶化させ目的の２−　（２，２，２−）
リフルオロエチルイミノ）−３−＋４−　（２〜クロロ
−３３，３−）リフルオロ−１−プロペニル）ベンジル
）−５−フェニル−テトラヒドロ−１゜３．５−チアジ
アジン−４−オン９．８２ｇを得た。

融点；８６．６〜８７．６°Ｃ０ １２８７，１２１１，１１４４，１０９５，９５７，９
３９，８９９，７５２。

ＴどＳ ４、８８　（２）１．　ｓ）、５．３０　（２Ｈ，ｓ）
、７．２６〜７．４９（５Ｂ、ｍ）、７．５１　（２Ｂ
、　ｄ、　Ｊ＝８．４Ｈｚ）、７．６６（２Ｈ，ｄ、Ｊ
＝８．４Ｈｚ）。

（２７０Ｍ）Ｉｚ） ［参考例］ 次に本発明化合物の中間体の製造例を以下に示す。

参考例　１ １−　＋４−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペニル）ベンジルｌ　−３−（２，２２−ト
リフルオロエチル）チオ尿素 の合成。

（１）４−（２−クロロ−３，３，３−）リフルオロ−
１−プロペニル）トルエンの合成。

４−メチルベンズアルデヒド７０．０　ｇおよび無水酢
酸２１０．７　ｇをジメチルホルムアミド２００ｄに熔
解し、これに亜鉛粉末１７５．７　ｇを分散させた。氷
冷下に、トリクロロトリフルオロエタン１３０ｇをジメ
チルホルムアミド 約２時間かけて滴下した。反応液をヘキサン１１で抽出
し、重曹水で洗浄し、さらに３回水洗した。ｇ酸マグネ
シウムで乾燥後、減圧下でヘキサンを留去し、組成生物
のヘキサン溶液を得た。これをカラムクロマトグラフィ
ー（シリカ・ゲル、展開溶媒；ヘキサン）で精製し、目
的の４−（２クロロ−３．３．３−）リフルオロ−１−
プロペニル）トルエンのヘキサン？容ｅ　ヲ＋’Ｊ−　
タ。

Ｔ門Ｓ ７．２３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ）、７．６２（２
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ）。

（２７０ＭＨｚ） （２）４−（２−クロロ−３，３，３−１リフルオロ−
１−プロペニル）ベンジルブロマイドの合成（１）で得
られた４−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−
１−プロペニル）トルエンのヘキサン溶液、Ｎ−ブロモ
スクシンイミド３９．５　ｇおよびＮ、Ｎ”−アゾビス
イソブチロニトリ′ル０．１ｇをベンゼン３００　ｄに
加え、３時間加熱還流した。放冷後、氷に排出し、ヘキ
サン５００　ｍｌで抽出し、２回水洗を繰り返した。硫
酸マグネシウムで乾燥後、減圧下でヘキサンおよびベン
ゼンを留去し、組成生物５４ｇを得た。これをカラムク
ロマトグラフィー（シリカ・ゲル、展開溶媒；ヘキサン
）で精製し、目的４−（２−クロロ−３，３，３トリフ
ルオロ−１−プロペニル）ヘンシルフロマイト４５ｇを
得た。

ＭＳ ７．２７（ＩＩ、ｓ）、７．４４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．
４Ｈｚ）、７．６９（２）１．ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）。

（２７０ＭＨｚ）（３）Ｎ−（４−（２−クロロ−３，
３，３−）リフルオロ−１−プロペニル）ベンジル）フ
タルイミド ４−（２−クロロ−３，３，３−）リフルオロ１−プロ
ペニル）ヘンシルブロマイド４５ｇをジメチルホルムア
ミド２００　ｍに溶解しフタルイミドカリウム２７．８
ｇを加え、７０°Ｃにで１．５時間加熱撹拌した。反応
液に水１００ｉＮを加え、酢酸エチル５００　ｍで抽出
した。酢酸エチル溶液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾
燥後、減圧下で酢酸エチルを留去し、得られた結晶をヘ
キサンで洗浄して、目的の粗Ｎ−（４−（２−クロロ−
３，３，３−）リフルオロ−１−プロペニル）ヘンシル
）フタルイミド４６．４ｇを得た。融点ｉ　１１６．８
〜１１８．４　’Ｃ０Ｂｒ Ｉ　Ｒｖ　　　（ｃｍ−’）：３４６９．１７２１．１
４３２．１３９３．１３３４、ａｘ １２８９．１２１７．１１７１．１１１９．１０９７．
９４３．８９８．７８７．７１６゜ＣＤＣｌ＋ ＭＳ ７．２５（ＩＨ，ｓ）、７．４９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．
４Ｈｚ）、７．６７　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８．４８２）
　、７．７１〜７．８８　（４８，ｍ）。

（２７０ＭＨｚ） （４）１−　＋４−　（２−クロロ−３，３，３−）リ
フルオロ−１−プロペニル）ベンジル）−３−（２，２
，２−トリフルオロエチル）チオ尿素Ｎ−（４−（２−
クロロ−３，３，３−）リフルオロ−１−プロペニル）
ヘンシル）フタルイミド４５ｇをエタノール２００ｄに
溶解し、ヒドラジンヒトラード８．４８ｇを滴下した。

次に２時間、７０°Ｃで加熱し放冷後、濃塩酸３０ｄお
よび水３０ｍ１を加え、さらに１時間加熱還流した。析
出物を濾別し、濾液のエタノール溶液を減圧下で留去し
、残査に水１００　ｄを加え、水酸化ナトリウム水溶液
によりｐＨ１１とした。エチルエーテル３００紙で抽出
し、水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下にエーテ
ルを留去し、油状物２６．０ｇを得た。得られた油状物
２６．０ｇをジシクロへキシルカルボジイミ１′（Ｄ　
ＣＣ）　２２．８ｇ、二硫化炭素５０ｍ、エチルエーテ
ル１００　ｄの混合溶液に撹拌しなから２５°Ｃ以下保
ちつつ滴下した。そのまま室温に戻し、１２時間放置し
た０反応液を濾過し、残査をエチルエーテルで洗浄し濾
液と合わせて減圧下でエチルエーテルを留去し、得られ
た油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカ・ゲル、
展開溶媒；ヘキサンー酢酸エチル（９：１）で精製し目
的の４−（２−クロＤ−３３３−ＭＪフルオロ−１−プ
ロペニル）ベンジルイソチオシアネート２５．０ｇを得
た。

参考文献　アンゲバンテ　ヘミ−インターナショナル　
ニジジョン：　Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｃｈｅｍｉｅ　
Ｉｎｔ−ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　：第
６巻、１７４頁（１９６７）得られた４−（２−クロロ
−３，３，３−）リフルオロ−１−プロペニル）ベンジ
ルイソチオシアネート２５．０ｇと２．２．２−）リフ
ルオロエチルアミン１３４ｇをヘキサン１００ｍｆｆに
熔解し、室温で１２時間放置した。析出した白色結晶を
濾別し目的の１−　（４−（２−クロロ−３，３，３４
リフルオロ−１−プロペニル）ヘンシル）−３−（２２
．２−）リフルオロエチル）チオ尿素８．６６製則例２
．　水和剤 ｇを得た。ａ点ｉ　１１５．８〜１１６．６℃。

１３４５．１２９９．１２５０．１１７２．１１２９．
９６５．８９８．８８２．７０９．６５５ＭＳ ４．７４〜４．７６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４．９５Ｈｚ）、
５．７１（ＩＨ，ｂｒ）、６．２５（ＩＲ，ｂｒ）、７
．２８（ｌ）１．ｓ）、７．３９（２）１．ｄ、Ｊ＝７
．９Ｈｚ）、７．７２（２）１．ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）
。（２７０ＭＩ（ｚ）次に、式（１）で表わされる本発
明化合物を有効成分とする製剤および本発明に係わる殺
虫剤の製剤方法を製剤例を挙げて具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

製剤例１６　　乳剤 本発明化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・１０部ツルポール３５５Ｓ・・・・・・・・・・・・
・・・・１０部（東邦化学登録商品名） キシレン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・８０部以上を溶解混合して乳剤を得る。

本発明化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
２０部リグニンスルホン酸ナトリウム　−・１０部アル
キルナフタレンスルホン酸ナトリウム５部 ホワイトカーボン・・・・・・・・・・・・・・・・５
部ケイソウ土・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・６０部以上を均一に混合粉砕して水和剤を得る。

製剤例３．　粉剤 本発明化合物３部をアセトン１０部に溶解し、粉剤用ク
レー８７部を加えた後アセトンを蒸発させて粉剤を得る
。

製剤例４．　粒剤 本発明化合物３部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部
、タルク２０部、ヘントナイト７６部を混合し、適量の
水を加えて混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得る。

製剤例５．　毒餌剤 本発明化合物１部、砂糖５部、フスマ５０部、米ヌカ２
０部、小麦粉２４部を混合し、通！の水を加えて混練し
た後、造粒、乾燥して毒餌剤を得る。

次に、本発明化合物がすぐれた殺虫活性を有することを
明確にするため以下の試験例において具体的に説明する
。また、試験はすべて３連制で実施し、結果はその平均
値で示した。

試Ｍ例１．　ハスモンヨトウに対する効果製剤例１に従
って調整した乳剤を水で５００ｐｐｍ、５０ｐｐｍの濃
度になるように希釈しカンラン葉を浸漬処理する。風乾
後、処理薬をプラスチックカップへ移し、ハスモンヨト
ウ２令幼虫１０頭ずつに摂食させて５日後に死生率を調
査した。結果を第１表に示す。

なお、比較化合物として以下の化合物を用いた（ＣＨ３
０）ｘ−β−ＯＣＨ−ＣＣ１を比較化合物（ｃ）−船名
　ダイアジノン比較化合物（ｄ）−船名 ピリダフェンチオン 比較化合物（ｅ）日本国公開特許公報　昭５４−３０８
３号に記載の化合物（−船名　ブプロフェジン）比較化
合物（ａ）日本国公開特許公報　昭６１−１４０５７７
号に記載の化合物。

Ｈｉ 第１表から、本発明化合物は、公知の構造類似比較化合
物に比べて強い殺虫活性を有することが判る。

比較化合物（ｂ）　−３１名　ジクロルポス（ＤＤＶＰ
第１表 比較化合物に比べて強い殺虫活性を有することが判る。

第２表 試験例２．　　コナガに対する効果 ポット植のカンラン苗（５〜６葉期）に、製剤例１によ
って調製した乳剤を水で５００ｐｐｍ　、５０ｐｐｍの
濃度になるように希釈しハンドスプレイヤーで薬液がか
るくしたたる程度に散布した。風乾後葉を切り取ってプ
ラスチング・カップに入れ、コナガ２令幼虫１０頭に摂
食させて５日後に死生率を調査した。結果を第２表に示
す。

なお、比較化合物は試験例１と同しものを用いた。

第２表から、本発明化合物は、公知の構造類供試験例３
．　　ヒメトビウンカに対する効果イネ苗（３葉期）５
〜６木に、製剤例１によって調製した乳剤を水で５００
ｐｐｍ　−５０ｐｐｍの濃度二二なるように希釈しハン
ドスプレイヤーで薬液がかるくしたたる程度に散布した
。風乾後、樹脂円筒中に保持させる。そこへ脱皮後約１
日のヒメトビウンカ材令幼虫を１０頭づつ接種して、２
５°Ｃ１１６時間明、８時間暗条件下に保ち、５日後に
死生率を調査した。結果を第３表に示す。

なお、比較化合物は試験例１と同しものを用い第３表か
ら、本発明化合物は、公知の構造類似比較化合物に比べ
て同等またはそれ以上の強い殺虫活性を有することが判
る。

第３表 内に静地し、４日後に死生率を調査した。結果を第４表
に示す。

なお、比較化合物は試験例１と同じものを用いた。

第４表から、本発明化合物は、公知の構造Ｉ’ｌＦ（以
比較化合物に比べてナミハダニに対して同等またはそれ
以上の強い殺ダニ活性を有することが判る第４表 試験例４．　ナミハダニに対する効果 湿らせた脱脂綿上に置いた直径３ｃｍのインゲンリーフ
デスク上でナミハダニ卵を痺化させて得られた３０〜５
０頭の幼虫に、製剤例１によって調製した乳剤を水で５
０ｐｐｍの濃度になるように希釈し、リーフデスク面で
の薬液量が約２μ！／ｃｍ２に相当する量を垂直に散布
した。処理虫は２５°Ｃの恒温室以上の試験例により本
発明化合物は、鱗翅目害虫に対しては公知の構造類イ以
比較化合物に比べてそれ以上の強い殺虫活性を有するこ
とが判り、また半翅目害虫に対しては公知の構造類似比
較化合物６二比べて同等またはそれ以上の強い殺昧活性
を有し、さらにダニに対してもそれ以上の殺ダニ活性を
有することが判る。

［発明の効果］ 以上の説明より明らかなように、本発明に係わる一般式
（Ｉ）で表わされるテトラヒドロ−１３５−チアジアジ
ン−４−オン類またはその塩は非常に優れた有害生物防
除効果を示す化合物である。また、本発明に係わる一般
式（１）で表わされるテトラヒドロ−１，３，５−チア
ジアジン−４−オン類またはその塩を含有する農薬は殺
虫剤として優れた特性を具備し有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる２−（２，２，２−トリフルオロエチルイ
   ミノ）−３−｛４−（２−クロロ−３，３，３−トリフ
   ルオロ−１−プロペニル）ベンジル｝−５−フェニル−
   テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オンま
   たはその塩。
2. （２）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされる化合物を、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表わされる化合物と反応さセることを特徴とする式（
   I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる２−（２，２，２−トリフルオロエチルイ
   ミノ）−３−｛４−（２−クロロ−３，３，３−トリフ
   ルオロ−１−プロペニル）ベンジル｝−５−フェニル−
   テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オンま
   たはその塩の製造法。
3. （３）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる２−（２，２，２−トリフルオロエチルイ
   ミノ）−３−｛４−（２−クロロ−３，３，３−トリフ
   ルオロ−１−プロペニル）ベンジル｝−５−フェニル−
   テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オンま
   たはその塩の１種または２種を有効成分として含有する
   ことを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。