JPS61267575A - ニトロイミノ誘導体、その製法及び殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なニトロイミノ誘導体、その製法及びその
殺虫剤としての利用に関する。

更に詳しくは、本発明は下記式（夏）で表わされるニト
ロイミノ誘導体に関する。

一般式： 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
ニトロ基、シアノ基、アミン基、アシルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、
アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、ハロ
アルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアルキルチオ基、
ホルミル基、アルケニル基、アルキニル基及びハロアル
ケニル基よりなる群からえらばれた基を示し、 ｌは０．１．２．３又は４を示し、そして常は２．３又
は４を示す。

上記一般式（１）の化合物は、下記の方法により製造で
き、本発明は該製法にも関する。

製法α）二一 一般式： 〃 式中、常は前記と同じ、 で表わされる化合物と、 一般式： 式中、Ｒ，Ｘ及びｌは前記と同じ、そしてＨａｌ　はノ
・ロゲン原子を示す、 で表わされる化合物とを、反応させることを特徴とする
前記一般式（１）のニトロイミノ誘導体の製造方法。

製法ｂ）ニー 一般式： 式中、Ｒ，Ｘ及びｌは前記と同じ、 で表わされる化合物と、 で表わされるニトログアニジンとを反応させることを特
徴とする、前記一般式（１）のニトロイミノ誘導体の製
造方法。

製法Ｃ）ニー 一般式： 式中、Ｒ，Ｘ、ｌ及び漢は前記と同じ、で表わされる化
合物と、発煙硝酸とを反応させることを特徴とする、前
記一般式（１）のニトロイミノ誘導体の製造方法。２ 本発明はまた、前記一般式（りのニトロイミノ誘導体を
有効成分として含有する殺虫剤にも関する。

本願出願日前公知の刊行物でらるＣａｎ、　　Ｊ、Ｃｈ
ｅｍ、ｓ３９巻、１７８７〜１７９６頁には翫下記式：
で表わされる１−ベンジル−２−ニトロイミノイミダゾ
リジンが記載されている。しかしながら、前記式（り化
合物については全く記載されていない。また、該刊行物
には、上記式（，４）化合物の殺虫作用についても、全
熱、言及されていない。

本発明者等はニトロイミノ誘導体の合成及びその生物活
性について研究を行ってきた。その結果、前記式（１）
で表わされる従来公知文献未記載のニトロイミノ誘導体
の合成に成功し、更に、該ニトロイミノ誘導体は、予想
外且つ驚くべきことには、後に、具体的に例示された生
物試験から明らかなように、前記公知刊行物記載の類似
の公知化合物（Ａ）が、はとんど殺虫作用を示さないの
に対して、極めて卓越した殺虫作用を発現し、更には、
低薬量で完壁表防除作用を現わす新規化合物でおること
を発見した。

本発明の一般式（１）のニトロイミノ誘導体は、いかな
る先。行技術文献にも、全く記載されたことのない新規
化合物である。

従って、本発明の目的は、前記一般式（１）の新規ニト
ロイミノ誘導体、その製法及びその殺虫剤としての利用
を提供するにある。

本発明の上記目的及び更に、多くの他の目的並びに、利
点は以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明式（１）化合物において、好ましくは、Ｒは水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、 Ｘはフルオル原子、クロル原子、ブロム原子、炭素数１
〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基、ニトロ基、シアノ基、アセ
トアミノ基、ジメチルアミノ基、炭素数１〜２のアルキ
ルを有−するアルコキシカルボニル基、アセチル基、炭
素数１〜４のアルキルスルホニル基、炭素ＩＨ〜４のア
ルキルスルフィニル基、フルオル、クロル及び／又はブ
ロム置換の炭素数１〜４のアルキル基、フルオル及び／
又はクロル置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、フルオ
ル及び／又はクロル置換の炭素数１〜４のアルキルチオ
基、ホルミル基、炭素数２〜３のアルケニル基、炭素数
２〜３のアルキニル基及びフルオル、クロル及び／又は
ブロム置換の炭素数２〜３のアルケニル基よりなる群か
らえらばれた基を示し、 ｌは０．１又は２を示し、そして常が２又は３を示す。

更に、一般式（Ｉ）において、特に好ましくは、Ｒは水
素原子又はメチル基を示し、Ｘはフルオル、クロル、メ
チル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチ
ルチオ、ニトロ、シアノ、アセトアミノ、ジメチルアミ
ノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、アセチ
ル、メチルスルホニル、メチルスルフィニル、フルオル
置換の炭素数１〜２のアルキル基、フルオル置換の炭素
数１〜２のアルコキシ基、フルオル置換の炭素数１〜２
のアルキルチオ基、ホルミル、ビニル、アリル、プロパ
ルギル及びジクロロビニルよりなる群からえらばれた基
を示し、ｌがＯ又は１を示し、情は２又は３を示す。

そして、本発明一般式（１）の化合物の具体例としては
、特には、下記のものを例示することができる。すなわ
ち、 １−（２−クロロ−５−ビリジルメ〜チル）−２−にト
ロイミノ）テトラヒドロビ７ンン、１−（２−クロロ−
５−ピリジルメチル）−２−にトロイミノ）イミダゾリ
ジン、 １−（２−）リフルオロメチル−５−ピリジルメチル）
−２−にトロイミノ）テトラヒドロピリミジン、 １−（，２−トリフルオロメチル−５−ピリジルメチル
）−２−にトロイミノ）イミダゾリジン、１−（２−フ
ルオロ−５−ピリジルメチル）−２−（ニ）ロイミノ）
イミダゾリジン、１−（２−プロモー５−ピリジルメチ
ル）−２−にトロイミノ）イミダゾリジン、 １−（２−メチル−５−ピリジルメチル）−２−にトロ
イミノ）イミダゾリジン、 １−（２−メトキシ−５−ピリジルメチル）−２−にト
ロイミノ）イミダゾリジン。

本発明の一般式（りの化合物は、例えば下記の方法で製
造できる。

製法α）ニー （式中、Ｒ，Ｘ、　　ｌ、　ｍ及びＨａｇは前記と同じ
。） 上記製法α）において、例えば、原料として、２−ニト
ロイミノイミダゾリジンと、２−り四ロー５−ピリジル
メチルクロライドとを使用した場合、下記に示す反応式
で表わすことができる。

製法ｂ）ニー （！） （式中、Ｒ，ＸＸ　ｌ及びｍは前、記と同じ−）上覧法
ｂ）において、例えば、原料として、Ｎ−（２−クロロ
−５−ピリジルメチル）トリメチレンジアミンと、ニト
ログアニジンとを使用シた場合、下記に示す反応式で表
わすことができる。

製法Ｃ）ニー （式中、Ｒ，Ｘ、ｌ及びｍは前記と同じ。）上記製法Ｃ
）において、例えば原料として、１−（２−クロロ−５
−ピリジルメチル）−２−イミノイミダゾリジンと発煙
硝酸とを使用した場合、下記に示す反応式で表わすこと
ができる。

上記製法α）において、原料である一般式（１）の化合
物は前記した鵠の定義に基づいたものを意味し、好まし
くは、ｍは前記した好ましい定義と同義を示す。

前記一般式（１）の化合物は、本願出願日前の公知刊行
物、英国特許出願筒２，０５５，７９６号記載の化合物
である。そして、その具体例としては、例えば２−ニト
ロイミノイミダゾリジン、２−＝トロイミノテトラヒド
ロピリミジンを例示することができる。

同じく原料でおる一般式（ＩＮ）の化合物は、前記した
Ｒ、Ｘ及びｌの定義に基づいたものを意味し、好ましく
は、Ｒ，Ｘ及びｌは前記した好ましい定義と同義を示し
、セしてＨαｊは好ましくは、クロル又はブロムを示す
。

前記一般式（Ｉｔ）の化合物は、そのほとんどが、本願
と同一出願人の出願に係わる特願昭５９−７２．９６６
号及び特願昭５９−１３２９４３号及び特願昭６０−１
８６２８号明細書に記載された化合物であり、また米国
特許第４３３２９４４号明細書、Ｊ、　Ｍｅｄ、Ｃｈｅ
ｒｎ、、　１９　Ｔ　１　、１４巻。

５５７−５５８頁、／　、　Ｈａｔｇｒｏｃｙｃｌ、　
Ｃｈｕｒｎ、　。

１９７９．１６巻、３３３−３３７頁等記載の公知化合
物を包含するものである。

そして、その具体例としては、例えば ３−ピコリルクロライド、 １−（３−ピリジル）エチルクロライド、１−（３−ピ
リジル）プロピルクロライド、２−メチル−１−（３−
ピリジル）プロピルクロライド、 ４−ピコリルクロライド、 ５−クロロ−２−ピリジルメチルクロ２イド、２−フル
オ四−５−ピリジルメチルクロライド、２−クロロ−５
−ピリジルメチルクロライド、１−（２−クロロ−５−
ピリジル）エチルクロライド、 ２−ニトロ−５−ピリジルメチルクロライド、２−シア
ノ−５−ピリジルメチルクロライド、２−アミノ−５−
ピリジルメチルクロライド、２−アセトアミド−５−ピ
リジルメチルクロライド、 ２−ジメチルアミノ−５−ピリジルメチルクロライド、 ２−エトキシカルボニル−５−ピリジルメチルクロライ
ド、 ２−７セチルー５−ピリジルメチルクロライド、２−ク
ロロ−３−メチル−５−ビリジルメチルクロライド、 ２−ジフルオロメチル−５−ピリジルメチルクロライド
、 ５−トリフルオロメチル−２−ピリジルメチルクロライ
ド、 ２−ブロモジフルオロメチル−５−ピリジルメチルクロ
ライド、 ２−クロロジフルオロメチル−５−ピリジルメチルクロ
ライド、 ２−トリクロロメチル−５−ピリジルメチルクロライド
、 ２−（２−クロロエチル）−５−ピリジルメチルクロラ
イド、 ２−（２−フルオロエチル）−５−ピリジルメチルクロ
ライド、 ２−（２，２，２−）リフルオロエチル）−５−ピリジ
ルメチルクロライド、 ２−ジフルオロエトキシ−５−ピリジルメチルクロライ
ド、 ２−トリフルオロメトキシ−５−ピリジルメチルクロラ
イド、 ２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−５−ピリ
ジルメチルクロライド、 ２−（）リフルオロメチルチオ）−５−ピリジルメチル
クロライド、 ２−ホルミル−５−ピリジルメチルクロライド、２−ク
ロロジフルオロメチルチオ−５−ピリジルメチルクロラ
イド、 ２−（２，２−ジクロロビニル）−５−ピリジルメチル
クロライド、 ５、−トリフルオロメチル−２−ピリジルメチルクロラ
イド、 ５−メチル−２−ピリジルメチルクロライド、６−メチ
ル−２−ピリジルメチルクロ２イド、４−メチル−２−
ピリジルメチルクロライド、５−エチル−２−ピリジル
メチルクロライド、５−ブチル−２−ピリジルメチルク
ロライド、４．６−シメチルー２−ピリジルメチルクロ
ライド、 ３−クロロ−２−ピリジルメチルクロライド、５ｓｓ−
ジｐｏｏ−２−ピリジルメチルクロライド、 ５−フルオロ−２−ピリジルメチルクロライド、６−プ
ロモー２−ピリジルメチルクロライド、６−クロロ−４
−メチル−２−ビ＋）ジルメチルクロライド、 ５−メチＡ／−３−ピリジルメチルクロライド、２−メ
チル−５−ピリジルメチルクロライド、２−クロロ−３
−ピリジルメチルクロライド、５−クロロ−３−ピリジ
ルメチルクロライド、５−プロモー３−ピリジルメチル
クロライド、２−プロモー５−ピリジルメチルクロライ
ド、５−フルオロ−３−ピリジノジメチルクロライド、
２−フルオロ−５−ピリジルメチルクロライド、１−（
２−フルオロ−５−ピリジル）エチルクロライド、 ２−メチル−１−（２−フルオロ−５−ピリジル）プロ
ピルクロライド、 ２−クロロ−６−メチル−３−ピリジルメチルクロライ
ド、 ２．４−ジクロロ−５−ピリジルメチルクロライド、 ２．６−ジクロロ−５−ピリジルメチルクロライド、 ２．４−ジブロモ−５−ピリジルメチルクロライド、 ２．４−ジフルオロ−５−ピリジルメチルクロライド、 ２−メトキシ−３−ピリジルメチルクロライド、２−メ
トキシ−５−ピリジルメチルクロライド、２−エトキシ
−５−ピリジルメチルクロライド、２−イソプロポキシ
−５−ピリジルメチルクロライド、 ２−メチルチオ−３−ピリジルメチルクロライド、 ２−メチルチオ−５−ピリジルメチルクロライド、 ４−メチル−２−メチルチオ−５−ピリジルメチルクロ
ライド、 ２−エチルチオ−５−ピリジルメチルクロライ２−メチ
ルスルフィニル−５−ピリジルメチルクロライド、 ２−メチルスルホニル−５−ピリジルメチルクロライド
、 ４−クロロ−２−フルオロ−５−ピリジルメチルクロラ
イド、 ６−クロロ−２−メチル−３−ピリジルメチルクロライ
ド、 ２−クロロ−４−メチル−５−ピリジルメチルクロライ
ド、 ２−アリル−５−ピリジルメチルクロライド、２−プロ
パルギル−５−ピリジルメチルクロライド、 ２．３−ジクロロ−５−ピリジルメチルクロライド、 ２−（１−プロペニル）−５−ビ１７ジルメチルクロラ
イド、 ２−クロロ−４−ピリジルメチルクロライド、２−フル
オロ−４−ピリジルメチルクロライド、２．６−ジクロ
ロ−４−ピリジルメチルクロライド、 ２．６−ジフルオロ−４−ピリジルメチルクロライド、 ２−メチル−４−ピリジルメチルクロライド、１−（２
−クロロ−４−ピリジル）エチルクロライド、 ２−クロロ−６−メチル−４−ヒＩＪ　シルメチルクロ
ライド、 ２．６−シメチルー４−ピリジルメチルクロライド、 ２−ブロモー４−ピリジルメチルクロライド、２．６−
ジプロモー４−ピリジルメチルクロライド、 ３−クロロ−２−フルオロ−５−ピリジルメチルクロラ
イド、 ３−ブロモ−２−フルオロ−５−ピリジルメチルクロラ
イド、 ２−クロロ−３−フルオロ−５−ピリジルメチルクロラ
イド、 ３−りｏｏ−２−メチルチオ−５−ピリジルメチルクロ
ライド 等を例示することができ、また上記り。ライド体の代わ
シにブロマイド体も同様に例示することができる。

上記例示のハライド類は、相当するアルコールを塩化チ
オニルによって、クロル化することによシ、容易にクロ
ライドを合成することができる。

例えば、Ｉ　、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｕｍ、　、　３４巻、
３５４７頁に記載されるように、２−クロロ−５−ピリ
ジルメチルクロライドは、２−クロロ−５−ピリジルメ
チルアルコールを塩化チオニルによって、クロル化する
ことによシ、得られる。

マタ、フロム化剤のＮ−プロモサクシンイミトによって
、側鎖メチル基をブロム化することによっても、容易に
得ることができる。

トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ置換ピリジ
ルメチルアルコールのいくつかは、Ｉ。

Ｍａｄ、　Ｃｈ＃ｍ、、　ｌ　３巻、１１２４〜１１３
０頁に記載されている。これらの合成手法を用いて、６
−メチルニコチン酸から７フ化水素酸、四フッ化イオウ
との反応によって得られる２−メチル−５−トリフルオ
ロメチルピリジンをＮ−オキサイドにし、そのＮ−オキ
サイドの転位反応により、５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルメチルアルコールに導くことができる。

この反応は、また５−メチルピコリン酸より、５−メチ
ル−２−トリフルオロメチルピリジンの合成にも適用で
きる。所望の出発物質である２−トリフルオロメチル−
５−ピリジルメチルブロマイド責又はクロライド）は上
述の５−メチル−２−トリフルオロメチルピリジンをＮ
−プロモサクシンイミド、Ｎ−クロロサクシンイミドで
５−位のメチル基をモノハロゲン化することにより合成
できる。

２−トリフルオロメトキシ−５−ピリジルメチルブロマ
イド（又はクロライド）は同様に２−ヒト四キシー５−
メチルビリジンから得られる５−メチル−２−トリフル
オロメトキンピリジン−をＮ−プロモサクシンイミド、
Ｎ−クロロサクシンイミドと反応させることによって、
得うれ、。

ピリジン環のオルト位のノ１０ゲンは活性であるので、
例えば、６−クロロニコチン酸と過剰のナトリウムアル
コキシドとの反応により、６−Ａ。

アルコキシニコチン酸を合成することができ、これを還
元すると、出発物質の２−ノ・ロアルコキシー５−ピリ
ジルメチルアルコールを合成することができる。

上記製法ｂ）において、原料である一般式（Ｗ）の化合
物におけるＲ、Ｘ、Ｌ及びｍは、式（りのそれらの定義
に基づいたものを意味し、好ましくは、Ｒ，Ｘ、ｌ及び
情は前記した好ましい定義と同義を示す。前記一般式（
Ｐ／）のエチレンジアミン類及びトリメチレンジアミン
類は、そのほとんどが本願と同一の出願人による特願昭
５９−２６０２０号、特願昭５９−７２９６６号及び特
願昭５９−１３２９４３号明細書に記載された化合物で
ある。

そして、その具体例としては、例えば Ｎ−（３−ピリジルメチル）−１ Ｎ−（ｔ−（３−ピリジル）エチル〕−１Ｎ−（ｔ−（
３−ピリジル）プロピル〕−１Ｎ−〔２−メチル−１−
（３−ピリジル）プロピル〕−１ Ｎ−（４−ピリジルメチル）−１ Ｎ−（５−クロロ−２−ピリジルメチル）−１Ｎ−（２
−フルオロ−５−ピリジルメチル）−１Ｎ−（２−クロ
ロ−５−ピリジルメチル）−１＃−（ｔ−（２−クロロ
−５−ピリジル）エチ刈Ｎ−（２−ニトロ−５−ピリジ
ルメチル）−１Ｎ−（２−シアノ−５−ピリジルメチル
）−１Ｎ−（２−アミノ−５−ピリジルメチル）−１Ｎ
−（２−アセトアミド−５−ピリジルメチル）Ｎ−（２
−ジメチルアミノ−５−ピリジルメチル）ζ為 Ｎ−（２−エトキシカルボニル−５−ピリジルメチル）
−１ Ｎ−（２−アセチル−５−ピリジルメチル）−１Ｎ−（
２−クロロ−３−メチル−５−ピリジルメチル）−１ Ｎ−（２−ジフルオロメチル−５−ピリジルメチル）−
１ ＃−（５−）リフルオロメチル−２−ピリジルメチル）
−１ ＃−（２−）リフルオロメチル−５−ピリジルメチル）
−１ ’Ｎ−（２−ブロモジフルオロメチル−５−ピリジルメ
チル）−１ Ｎ−（２−クロロジフルオロメチル−５−ピリジルメチ
ル）−１ Ｎ−（トリクロロメチル−５−ピリジルメチル）−１＃
−（２−（２−クロロエチル）−５−ピリジルメチル〕
−１ ＃−（２−（２−フルオロエチル）−５−ピリジルメチ
ル〕−１ Ｎ−（２−（２，２，２−）リフルオロエチル）−５−
ピリジルメチル〕−１ Ｎ−（２−ジフルオロエトキシ−５−ピリジルメチル）
−１ ＃−（２−）リフルオロメトキシ−５−ピリジルメチル
）−１ Ｎ−（２−（２＋２ｓ２−トリフルオロエトキシ）−５
−ピリジルメチル〕−１ ＃−（２−（）リフルオロメチルチオ）−５−ピリジル
メチル〕−１ Ｎ−（２−ホルミル−５−ピリジルメチル）−１Ｎ−（
２−クロロジフルオロメチルチオ−５−ピリジルメチル
）−１ Ｎ−（２−（２ｔ２−ジクロロビニル）−５−ピリジル
メチル〕−１ Ｎ−（トリフルオロメチル−２−ピリジルメチル）Ｎ−
（５−メチル−２−ピリジルメチル）−１Ｎ−（６−メ
チル−２−ピリジルメチル）−１Ｎ−（４−メチル−２
−ピリジルメチル）−１Ｎ−（５−エチル−２−ピリジ
ルメチル）−５Ｎ−（５−ブチル−２−ピリジルメチル
）−、Ｎ−（４，６−ジ）ｆｋ−２−ピリジルメチルト
、Ｎ−（３−クロロ−２−ビリジルメチャ）−１＃−（
３，５−ジクロロ−２−ピリジルメチル）Ｎ−（５−フ
ルオロ−２−ピリジルメチル）−１Ｎ−（６−ブロモー
２−ピリジルメチル）−１＃−（２−（５−エチル−２
−ピリジル）エチル〕−１％ Ｎ−（６−クロロ−４−メチル−２−ピリジルメチル）
−１ Ｎ−（５−メチル−３−ピリジルメチル）−１Ｎ−（２
−メチル−５−ピリジルメチル）−１Ｎ−（２−クロロ
−３−ピリジルメチル）−１Ｎ−（５−クロロ−３−ピ
リジルメチル）−１Ｎ−（５−ブロモー３−ピリジルメ
チル）−１Ｎ−（２−ブロモー５−ピリジルメチル）−
１Ｎ−（５−フルオロ−３−ピリジルメチル）−１Ｎ−
（２−フルオロ−５−ピリジルメチル）−１＃−（１−
（２−フルオロ−５−ピリジル）エチル〕−１ Ｎ−〔２−メチル−１−（２−フルオロ−５−ピリジル
）プロピル〕−１ Ｎ−（２−クロロ−６−メチル−３−ピリジルメチル）
−１ ＃−（２，ａ−ジクロロ−５−ピリジルメチル）ハ Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−ピリジルメチル）＋＋翫 Ｎ−（２，４−ジブロモ−５−ピリジルメチル）Ｎ−（
２，４−ジフルオロ−５−ピリジルメチル）Ｎ Ｎ−（２−メトキシ−３−ピリジルメチル）−１Ｎ−（
２−メトキシ−５−ピリジルメチル）−１Ｎ−（２−メ
トキシ−５−ピリジルメチル）−１Ｎ−（２−エトキシ
−５−ピリジルメチル）−１Ｎ−（２−エトキシ−５−
ピリジルメチル）−１Ｎ−（２−イソプロポキシ−５−
ピリジルメチル）′″１ Ｎ−（２−メチルチオ−５−ピリジルメチル）−１Ｎ−
（４−メチル−２−メチルチオ−５−ピリジルメチル）
−１ Ｎ−（２−エチルチオ−ｓ−ピリジルメチル）−１＃−
（２−メチルスルフィニル−５−ピリジルメチル）−１ Ｎ−（２−メチルスルホニルー５−ピリジルメチル）−
１ Ｎ−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ピリジルメチル
−１ Ｎ−（６−クロロ−２−メチル−３−ピリジルメチル）
−１ Ｎ−（２−クロロ−４−メチル−５−ピリジルメチル）
−１ Ｎ−（２−アリル−５−ピリジルメチル）−１Ｎ−（２
−プロパルギル−５−ピリジルメチル）ハ Ｎ−（−２，ａ−ジクロロ−５−ピリジルメチル）＃−
（”２−（ｔ−プロペニル）−５−ピリジルメチル〕− Ｎ−（２−クロロ−４−ピリジルメチル）−１Ｎ−（２
−フルオロ−４−ピリジルメチル）−１Ｎ−（２，６−
ジクロロ−４−ピリジルメチル）ｙ−（’２−メチルー
４−ピリジルメチル）−１Ｎ−［−（２−クロロ−４−
ピリジル）エチルツー丸 Ｎ−（２−クロロ−６−メチル−４−ピリジルメチル）
−１ Ｎ−（２，６−シメチルー４−ピリジルメチル）Ｎ−（
２−ブロモ−４−ピリジルメチル）−１Ｎ−（２、ｅ−
ジブロモ−４−ピリジルメチル）Ｎ−（２，６−ジクロ
ロ−４−ピリジルメチル）Ｎ−（３−クロロ−２−フル
オロ−５−ピリジルメチル）−１ Ｎ−（３−ブロモー２−フルオロ−５−ピリジルメチル
）−１ Ａ泰嘉１軸 Ａ弘鳥４息亦 Ｎ−（２−クロロ−３−フルオロ−５−ピリジルメチル
）−１ Ｎ−（３−クロロ−２−メチルチオ−５−ピリジルメチ
ル）− 等のくチレンジアミン及び−トリメチレンジアミンを例
示することができる。

上記例示の一般式ＣＭ）の化合物は、例えば、エチレン
ジアミン又は、トリメチレンジアミン（別名１，３−ジ
アミノプロパン）と、前記一般式（１）の化合物とを反
応させる公知方法により、容易に製造することができる
。

また、一般式（ｌの化合物は、 一般式： （式中、Ｒ，Ｘ及びｌは前記と同じ、）で表わされる化
合物と、上記エチレンジアミン又はトリメチレンジアミ
ンとを反応させ、次に、常法により還元する公知方法に
よっても容易に製造することができる。

上記一般式（ｌの化合物は、例えば本原と同一の出願人
による特願昭６０−１８６２７号及び特願昭６０−１８
８２８号にすでに記載された化合物であって、それらは
／　、　Ｏｇ、　　Ｃｈｕｍ、　、　２６巻、４９１２
〜４９１４頁に記載の公知方法に従って、合成すること
ができる。

上記製法ｂ）は、英国特許出願第２０５５７９６号明細
書記載の公知方法に順じて、行なうことができる。

上記製法Ｃ）において、原料である一般式（Ｖ）の化合
物におけるＲ、Ｘ、ｌ及び常は、式（［）のそれらの定
義に基づいたものを意味し、好ましくは、Ｒ，Ｘ、ｌ及
びｍは前記した好ましい定義と同義を示す。

前記一般式（Ｖ）の化合物は、新規化合物であり、前記
一般式（ｌの化合物と、シアノゲンノ・ライドとを反応
させることにより、容易に製造することができる。

例えば、Ｎ−（２−クロロ−５−ピリミジルメチル）エ
チレンシアミント、シアノゲンプロマイドとを原料とし
て使用した場合、一般式（Ｖ）の化合物の製法は下記の
反応式で示すことができる。

上記製法Ｃ）において、原料である一般式（Ｖ）の化合
物におけるＲ、Ｘ、ｌ及びｍは、式（１）のそれらの定
義に基づいたものを意味し、好ましくは、Ｒ，Ｘ、Ｌ及
びｍは前記した好ましい定義と同義を示す。

前記一般式（Ｖ）の化合物は、新規化合物であり、前記
一般式（ｌの化合物と、シアノゲンハ２イドとを反応さ
せることにより、容易に製造することかできる。

例えば、Ｎ−（２−クロロ−５−ピリミジルメチル）エ
チレンジアミンと、シアノゲンプロマイドとを原料とし
て使用した場合、一般式（Ｖ）の化合物の製法は下記の
反応式で示すことができる。

上記反応式で示される一般式（Ｖ）の化合物の製造は不
活性溶媒中で、反応成分を混合攪拌するととによって、
容易に達成することができ、ハロゲン化水素酸塩の形で
得られる。

一般式（Ｖ）の化合物例としては、前記した一般式（ｌ
の化合物の具体的化合物例と、シアノゲンハライドとの
反応により、得られるすべての化合物を挙げることがで
きる。そして、その代表的な化合物例を下記に例示する
（尚、該化合物はハロゲン化水素酸塩の形で得られる）
。

１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−イミノ
イミダゾリジン、 １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−イミノ
テトラヒドロピリミジン、 １−（２−フルオロ−５−ピリジルメチル）−２−イミ
ノイミダゾリジン、 １−（２−ブロモー５−ピリジルメチル）−２−イミノ
イミダゾリジン、 １−（２−トリフルオロメチル−５−ピリジルメチル）
−２−イミノイミダゾリジン、１−（２−メチル−５−
ピリジルメチル）−２−イミノイミダゾリジン、 １−（３−ピリジルメチル）−２−イミノイミダゾリジ
ン、 １−（３−ピリジ、ルメチル）−２−テトラとドロピリ
ミジン、 １−（２−トリフルオロメトキシ−５−ピリジルメチル
）−２−イミノイミダゾリジン、１−（２−メトキシ−
５−ピリジルメチル）−２−イミノイミダゾリジン 等の臭化水素酸塩又は塩酸塩を例示することができる。

本発明化合物の一般式（１）において、Ｘがアルコキシ
基〜アルキルチオ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ
基及びハロアルキルチオ基よりえらばれた基で、ｌが１
の場合、該一般式（１）の化合物は、更に、別法として
、上記製法ａ）＊ｂ）ｔＣ）に加え、下記反応式で表わ
される方法により、製造することもできる。

製法ｄ）ニー （式中、Ｒ及びｍは前記と同じ、Ｙはハロゲン原子又は
ホルミル基を示し、そしてＺはアルコキシ基、アルキル
チオ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基又はハロア
ルキルチオ基を示す。） 上記製法において、例えば！−（２−ブロモ−５−ピリ
ジルメチル）−２−にトロイミノ）イミダゾリジンにト
リフルオロメチル銅を反応させた場合、下記反応式で表
わすととができる。

上記製法ｄ）における一般式（１’）の化合物は前記の
如く、本発明の一般式（１）の化合物の一部であシ、上
記製法α）、ｂ）又はＣ）によシ合成できる。

上記製法ｄ）は、例えば上記例示の如く、一般式（りの
ブロムもしくはヨード置換化合物と、Ｆリフルオロメチ
ル銅とを加熱し、トリフルオロメチル置換体に変換する
ことができる（特開昭５４−２２３７１号及び日本化学
会第５０回春季年会予稿集９８９頁記載の方法の応用）
。

またアルデヒド置換化合物と、四フッ化イオウ（ＳＦ４
）との反応により、ジフルオロメチル置換体に変換する
ことができる（英国特許出願第２００．３６８号記載の
方法の応用）。

またアルコキシ−、アルキルチオ−、ハロアルコキシ−
、ハロアルキルチオ−置換体は、クロル置換化合物と、
アルコキシド又はアルキルメルカプチド類とを反応させ
ることによシ、容易に製造することができる。

上記製法（α）の実施に際しては、利用する適当な希釈
剤としてすべての不活性な有機溶媒を挙げることができ
る。

かかる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族およ
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよ
い）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル
、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレ
ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンク
ロライド−およヒドリクロロエチレン、クロロベンゼン
；−ｔＣ他、エーテル類例えば、ジエチルエーテル、メ
チルエチルエーテル、シー　１ｓｏ−フロピヤニ−チャ
、ジブチルエーテル、プロピレンオキサイド、ジオキサ
ン、テトラヒドロ７ラン；ケトン類例光ばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチル−１ｓｏ−プロピルケトン、
メチル−１ｓｏ−ブチルケトン；ニトリル類例えば、ア
セトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル；
アルコール類例えば、メタノール、エタノール、１ｓｏ
−プロパツール、フタノール、エチレングリコール；エ
ステル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル暮酸アミド類
例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
；スルホン、スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキ
シド、スルホラン：および塩基例えば、ピリジン等をあ
げることができる。

また上記方法は、酸結合剤の存在下で行うことができる
。かかる酸結合剤としては普通一般に用いられているア
ルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアルコ
ラード等や、第３級アミン類例えば、トリエチルアミン
、ジエチルアニリン、ピリジン等をめげることができる
。

上記の方法は、広い温度範囲内において実施することが
できる。例えば０℃と混合物の沸点との間で実施でき、
好ましくは約２０〜約１００℃の間で実施できる。また
、反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、加圧また
は減圧下で操作することも可能でらる。

上記製法を実施するに当っては、例えば、一般式（１）
の化合物１モルに対し、塩基として、炭酸カリウムを、
約し１倍〜Ｌ２倍モル量、一般式（１）の化合物を等モ
ル量〜約し２倍モル量、好ましくは等モル量〜約Ｌ１倍
モル量を、不活性溶媒中、例えばアセトニトリル中で反
応させることにより、目的の一般式（１）の化合物を得
ることができる。

上記製法（６）の実施に際しては、適当な希釈剤として
、製法（／Ｌ）で例示したと同様のすべての不活性な有
機溶媒を挙げることができる。

上記製法を実施するに当っては、例えば・一般式（！／
）の化合物１モルに対し、ニド四ダアニジンを等モル量
〜約１，２倍モル量、好ましくは等モル量〜約１．１倍
モル量を例えば水溶媒中で、加熱しながら、反応させる
ことによって、容易に一般式（りの化合物を得ることが
できる。

上記製法（６）は例えば、約り℃〜約１００℃、好まし
くは約り０℃〜約８０℃の間で実施できる。

また、反応は常圧の下で行なうのが好ましいが、加圧ま
たは減圧の条件の下で行なうこともできる。

上記製法Ｃ）の実施に際しては、一般式（Ｖ）の化合物
を例えば濃硫酸の様の酸に廖解して、反応させるのが普
通である。

上記製法を実施するに当たっては、例えば、一般式（Ｖ
）の化合物と発煙硝酸（純度９８％以上）とを、低温条
件下、好ましくは約０℃もしくはそれ以下の下で反応さ
せることによって、目的の一般式（１）の化合物を得る
ことができる（英国特許出願第２，０５５，７９６号の
応用）。

上記製法で供せられる一般式（Ｖ）の化合物は、一般に
は、前記の如く、一般式（Ｖ）の化合物の合成の結果、
ハｏｒン化水素酸塩の形で存在しておシ、上記製法Ｃ）
に供す際には、常法によシ中和し友ものを反応に供する
のが普通である。

本発明一般式（１）の化合物は下記式で表わされる通シ
、トートマー（互変異性体）を含む。

「 本発明一般式（１）の化合物は塩の状態で存在すること
もでき、その塩としては、例えば、無機酸塩、スルホン
酸塩、有機酸塩、金属塩等を挙げることができる。従っ
て、本発明において式（１）の＝　）　ｖｘメチレン誘
導体とは、その塩類の形を包含する呼称である。

本発明の式（Ｉ３）化合物は、強力な殺虫作用を現わす
、従って、それらは、殺虫剤として、使用することがで
きる。そして、本発明の式（Ｉ）層性化合物は、栽培植
物に対し、薬害を与えることなく、有害昆虫に対し、的
確な防除効果を発揮する。＊た本発明化合物は広範な種
々の害虫、有害な吸液昆虫、かむ昆虫およびその他の植
物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用
でき、それらの駆除撲滅のために適用できる。

そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例
示することができる。昆虫類として、鞘翅目害虫、例え
ばアズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏ−ｂｒｕｃｈｕｓ　
　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈ
ｉｌｕｓｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔ　ｒ
ｉｂｏｌ　ｉｕｍｃａｓｔｉｎｅｕｓ）、ニジュウヤホ
シテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａｖｉｇｉｔｉｏｃｔｏ
ｍａａｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇ
ｒｉｏｔｅｓ　　ｆｕｓｅｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコが
ネ（Ａ　ｎｏ＊ａｌａ　　ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コ
ロラドボテドビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　　
ｄｅｃｅｍｋｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイ力（Ｄ　１
ａｂｒｏｔｉｃａ　　ｓｐｐ、　）、マツノマダラカミ
キリ（Ｍｏｎｏｅｈａｅ＋ｕｓ　　ａｌｔｅｒｎａｔｕ
ｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌ　１ｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕ
ｓ　　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（
Ｌ　ｙｃｔｕｓ　　ｂｒｕｎｅｕｓ）；鱗翅目虫、例え
ば、マイマイｆｆ（Ｌｙｓａｎｔｒｉａ　　ｄｉｓｐａ
ｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｗａ　　ｎｅｕｓ
ｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐ　ｉｅｒｉｇｒａｐａｅ）、
ハスモンヨトウ（Ｓ　ｐｏｄｏｐｔｅｒｉ　　ｌ　１ｔ
ｕｒａ）、シトウ（Ｍａｓｅｓｔｒａ　　ｂｒａｓｓｉ
ａａｅ）、ニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｏ　　５ｕｐｐｒ
ｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイが（Ｐ　ｙｒａｕｓｔａ
　　ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマグラメイ〃（Ｅ　ｐ
ｈｅｓｔｉａ　　ａｉｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマ
キ（Ａ　ｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　　ｏｒａｎａ）、コドリ
ンＩｆ　（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａｐｏｍｏｎｅｌｌｍ）
、カプラヤｆｆ（Ａｇｒｏｔｉｓ　　ｆｕｃｏｓａ）ｓ
　ハチミツｆｆ（Ｇａｌｌｅｒｉａ　　ｍｅｌｌｏｎｅ
ｌｌａ）、コナ〃（Ｐ　１ｕｔｅｌｌａ　　ｍａｃｕｌ
ｉｐｅｎｎｉｓ）、ミカンハモグリ〃（Ｐ　ｈｙｌ　Ｉ
ｏａｎｉｓｔｉｓ　　ｃｉｔｒｅｌｌｍ）：半翅目虫、
例えばツマグロヨコバイ（Ｎ　ｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　
　ｃｉｎｃｔｉｅｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎ　１ｌ
ａｐａｒｖａｔａ　　ｌｕｇｅｎｓ）ｓ　クワコナカイ
がラムシ（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｏｅｃｕｓ　　ｃｏｓｓｔ
ｏｃｋｉ）ｓヤノネカイ〃ラムシ（Ｕ　ｎａｓｐｉｓ　
　ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）ｓモモ７カアブラムシ（Ｍｙ
ｚｕｓ　　ｐｅｒｓｉｃａｅ）、リンゴアブラムシ（Ａ
　ｐｈｉｓ　　ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉ
ｓｇｏｓｓｙｐ　ｉ　ｉ　）、ニセダイコンアブラムシ
（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉ−ｐｈｕ＋ｓ　　ｐｓｅｕｄｏｂ
ｒａｓｓｉｃａｇ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａ−ｎ
ｉｔｉｓ　　ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎ　ａｚａ
ｒａ　　ｓｐｐ、　）、トコジラミ（Ｃｉｍｅｒ　　Ｉ
ｅａｔｕｌａｒｉｕｓ）、オンシツコナシラミ（Ｔ　ｒ
ｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）
、キララミ（Ｐ　５３１１１Ｑ　　ｓｐｐ、　）；直翅
目虫、側光ｉｒ、＋ヤパネゴキブリ（Ｂ　１ａｔｅｌｌ
ａ　　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐ　ｅ
ｒｉｐｌａｎｅｔａ　　ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（
Ｇｒｙｌ−ｌｏｔａｌｐａ　　１ｆｒｉｃａｎａ）、バ
ッタ（Ｌ　ｏｃｕｓｔａ　　ｍｉｇｒａ−ｔｏｒｉａ　
　ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ）；等翅目虫１例えば１
ヤマトシロアリ（ｄｅｕｃｏｔｅｒｍｅｓ　　５ｐｅｒ
ａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ　
　ｆｏｒｖｏｓａｎｕｓ）’、双翅目虫、例えば、イエ
バエ（Ｍｕｓｅａ　　ｄｏｍｅｓｔｉｅａ）、ネックイ
シマカ（Ａｅｄｅｓ　　ａｅｇｙｐｔｉ）、タネハＬ　
（）（ｙ１６＠ｉ＠ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃ
ｕｌｅｘ　　ｐｉｐｉｅｎｓ）、ンナハマダラカ（Ａ　
ｎｏｐｈｅｌｅｓ　　５ｌｎｅｎｓｉｓ）、コ〃タアカ
イエ力（Ｃｕｌｅｘ　　ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃ
ｈｕ＋ｓ）、等を挙げることができる。

更に、獣医学の医薬分野においては、本発明の新規化合
物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）
、例えば、昆虫類お上りぜん虫に対して使用して有効で
ある。このような動物寄生虫の例としては、以下の如き
害虫を例示することがで軽る。

昆虫類としては例えば、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏ−ｐｈ
ｉｌｕｓ　　ｓｐｐ、）、サシパｚ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ
　　ｓｐｐ、　）、ハジラミ（Ｔ　ｒｉｃｈｏｄｅｃｔ
ｅｓ　　ｓｐｐ、　）％サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ　
　ｓｐｐ、　）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａ−１
ｉｄｅｓ　　ｃａｎｉｓ）等を挙げることができる。

本発明ではこれらすべてを包含する虫頻に対する殺虫作
用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことがある。

本発明の式（１）活性化合物は通常の製剤形態にするこ
とができる。そして斯る形態としては、液剤、エマルジ
ョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾ
ール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプ
セル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば燃
焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、がん並
びにコイル）、そしてＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌ
ｄ　　ｍ１ｓｔ）％ウオームミスト（ｗａｒｍ　　１Ｉ
ｌｉｓｔ）］を挙げることがで終る。

これらの製剤は公知の方法で製造することができる。斯
る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体
希釈剤；液化〃ス肴釈剤；固体肴釈剤、又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって
行なうことができる。展開剤として水を用いる場合には
、例えば、有＊Ｓ媒は、また補助溶媒として使用される
ことができる。

液体希釈剤又は担体としでは、概して、芳香族炭化水素
ｊＩ（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレ
ン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類
（例えば、りａａベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メ
チレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサ
ン等、パラフィン＠（例えば鉱油留分等）］、アルコー
ル類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエ
ーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシク
ロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も挙げる
ことができる。

液化がス希釈剤又は担体は、常温常圧で〃スであり、そ
の例としては、例えばブタン、プロパン、窒素がス、二
酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類のようなエアゾ
ール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アクパルプイド、
モンモリナイト、又は珪藻上等）、土壌天然鉱物（例え
ば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げるこ
とができる。

粒剤のための同体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物粉の合成粒、モして細粒体又は有機
物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうも
ろこしの穂軸そしでタバコの茎等）を挙げることができ
る。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及ヒ陰イオ
ン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸ニスデル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩”、アリールスルホン
酸塩等用、アルブミン加水分解生成物を挙げることがで
おる。

分散剤としては、例えばリグニンサルファイシ廃液そし
てメチルセルロースを包含する。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カルボキシルメチルセルロ
ースそして天然及び合成ポリマー（例元ば、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート
等）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金Ｍ７タ
ロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マ
ンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそ
れらの塩のような微量要素を挙げることができる。

該製剤は、例えば、前記活性成分を０．１〜９５重１％
、好ましくは０．５〜９０重量％含有することができる
。

本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上、有用
な製剤及び、それらの製剤によって調製された使用形態
で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、
殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調整剤又は
除草剤との混合剤として、存在することもできる。ここ
で、上記殺虫剤としでは、例えば、有機リン剤、カーバ
メート剤、カーボキシジート系薬剤、クロル化炭化水素
系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質を挙げること
ができろ。

更に、本発明の式ＣＩ）活性化合物は、共力剤との混合
剤としても、存在することができ、斯る製剤及び、使用
形態は、商業上有用なものを挙げることができる。該共
力剤は、それ自体、活性である必要はな（、活性化合物
の作用を増幅する化合物である。

本発明の式（Ｉ）活性化合物の商業上有用な使用形態に
おける含有量は、広い範囲内で、変えることができる。

本発明の式（１）活性化合物の使用上の濃度は、例えば
０．００００００１〜ｉｏｏ重量％であって、好ましく
は、ｏ、ｏｏｏｔ〜１重量％である。

本発明式（１）化合物は、使用形態の適合した通常の方
法で使用することができる。

衛生害虫、貯薫物に対する害虫に使用される際には活性
化合物は、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性
はもちろんのこと、木材及び土壌における優れた残効性
によって、きわだたされている。

次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

！ＩＩ造実施例ニー 実施例１ （化合物ム旬 ２−フルオロ−５−ピリジルメチルブロマイド（９，５
ｇ）　、２−　　にトロイミノ）イミダゾリジン（＆５
ｆ）、炭酸カリウム（７，６１１＞のアセトニトリル（
１００ｍ）の混合物を攪拌しながら、２時間還流させる
。反応後、内容物を室温に冷却し、冷水（１００ｍ）を
加える。生成した結晶を一過し、エーテルで洗えば、わ
ずかに着色した目的の１−　（２−フルオロ−５−ピリ
ジルメチル）−２−にトロイミノ）イミダゾリジン（６
，Ｏｇ）が得られる。

情、ｐ、１２１〜１２４℃ 実施例２ Ｎ−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）トリメチレン
ジアミン（１０ｇ）　、ニトログアニジン（５，７ｇ）
、水（８０ａｄ）ノ溶液を８０℃で３時間加熱する。室
温に冷却後、内容物をジクロμメタン５０ｍで、２回抽
出する。抽出物よシジクロロメタンを留去し、タール状
の残渣をシリカグルカラムグラフで精製すると、はとん
ど無色の１＝（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２
−にトロイばノ）テトラヒドロピリミジン（６，１ｓｔ
）が得られる。

ｍｐ、　１１３〜１１７℃ 実施例３−１ Ｎ−（２−／ロａ−５−ピ９ジルメチル）エチレンジア
ミン（１ａ６ｆｆ）　Ｏ）ルｚン（２ＣＩＯＩ１１ｔ）
溶液に室温で、攪拌しながら、シアノｒンプロマイド（
１α６ｙ）を少量ずつ加える。その後、更に１時間攪拌
を続ける。目的の１−　（２−クロ四−５−ピリジルメ
チル）−２−イミノイミダゾリジンは臭化水素酸塩とし
て析出しているので、Ｆ遇し、エーテルで洗浄する。

惧ｐ、２０２〜２０５℃ 実施例３−　ｉｉ 上記実施例３−１で合成された臭化水素酸塩（ａ８　ｇ
）を、９８％硫酸（３０ｍ）に０℃で加え、続いて、攪
拌しながら、０℃で発煙硝酸２−を少しずつ加える。加
え終わった後、０℃で２時間攪拌した後、内容物を氷水
（１００ｙ’）に注ぎ、ジクロロメタンで抽出する。抽
出物にジクロロメタンを減圧で留去すると、淡黄色の結
晶が得られ、この結晶をエーテルで洗浄すると、１−（
２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−にトロイミノ
）イミダゾリジン（ｔｓｇ）が得られる。

悟ｐ、１５６〜１３９℃ 実施例４ ２．２．２−トリフルオロエタノール（２，４Ｅｌ）の
トルエン（３０ｍｌ）Ｉ液に水素化ナトリウム（α４８
ｇ）を加え、水素の発生の止むまで、攪拌し、２．２．
２−トリフルオロエタノールのナトリウム塩を調製する
。これに、上記実施例５の方法で合成した１−（２−ク
ロロ−５−ピリジルメチル）−２−にトロイミノ）イミ
ダゾリジン（５，１ｇ）　と触媒量の４−ジメチルアミ
ノピリジンを加え、混合物を内温８０℃で１０時間加熱
攪拌する。冷却後、沈殿している結晶を一過し、水及び
エーテルで洗った後、更にシリカグルカラムク四マドグ
ラフで精製すると、１−（２−（２゜２．２−トリフル
オロエトキシ）　−５−ピリジルメチル）−２−にトロ
イミノ）イミダゾリジン（ｔｓｇ）が得られる。

惧ｐ、１０９〜１１２℃ 上記実施例１．２．３　（−１，−ｉ）又は４と同様の
方法による本発明一般式（１）の化合物を下記第１表に
示す。

第１１！！ 参考例１ （化合物１厘−１） ２−シアノ−５−ピリジルメチルクロライド（４，６ｇ
）のアセトニトリル（２０Ｍｔ）　溶液ｔ５〜１０℃で
、エチレンジアミン（９ｇ）のアセトニトリル（５０ｍ
ｇ）？Ｉｉ！に滴下する。滴下終了後、室温で３時間攪
拌した後、内容物よジアセトニトリル及び過剰のエチレ
ンジアミンを減圧で留去する。残渣にジク寧ロメタンを
加え、ジクロロメタン可溶分を分取する。ジクロ臣メタ
ンを減圧で留去し、更に、５０℃、１■ｘｇで揮発物を
取シ去れば、無色油状のＮ−（２−シアノ−５−ピリジ
ルメチル）エチレンジアミン（４５ｇ）が得られる。

ｓ　”ｎ　　１−５７１８ 参考例２ （化合物ム冨−２） ５−トリフルオロメチルピコリンアルデヒド（五５ｇ）
をトリメチレンジアミン（７，４９）のベンゼン（７０
ｍ）溶液に室温で滴下する。滴下終了後、攪拌しながら
、徐々に加熱し、次いで、共沸する水を分離しながら、
２時間還流させる。

ベンゼンを減圧で留去後残渣をエタ／−ル（１００−）
Ｋ溶かし、１０〜１５℃で攪拌しながら、ナトリウムボ
ロハイドライド（ＣＬ９　Ｑ）を少しずつ加える。その
後内容物を室温で２時間攪拌した後、エタノールを内温
３０℃以下で留去する。残渣にジク党ロメタンを加え、
ジクロロメタン可溶分を分離し、ジク臣ロメタンを減圧
で留去後、更に、　１　ｗｓＨＩＩ、内温６０℃以下で
攪発物を取り去れば、無色油状のＮ−（５−トリフルオ
四メチルー２−ピリジルメチル）　トリメチレンジアミ
ン（１５ｙ）が得られる。

ｓ　”Ｄ　　Ｉ−４６５１ 生物試験ニー 比較化合物Ａ： Ｃａｓ、／、Ｃｈｕｍ、、５９巻、１７８７〜１７９６
頁記載化合物 実施例５　（生物試験） 有機リン剤抵抗性ツマグＣＡＮコパイに対する試験 供試薬液の調製 解　剤：キシ四−ル３重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
１重量部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物１重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合し
、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。

試験方法： 直径１２鍔の４ツトに植えた草丈１０ｃＩ１１位の稲に
、上記のように調製し九活性化合物の所定濃度の水希釈
液を１ポット当、９１０ｍ散布した。散布薬液を乾燥後
、直径７５１１高さ１４ｃ１１の金網をかぶせ、その中
に有機リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロヨコバイの
雌成虫を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死虫数を調
べ殺虫率を算出した。

代表例をもって、その結果を第２表に示すＯ第２表 実施例６　（生物試験） ウンカ類に対する試験） 試験方法： 直径」２５Ｉのポットに植えた草丈１０１位の稲に、前
記実施例５と同様に調製した活性化合物の所定濃度の水
希釈液を１／ット当、１ｊ）１０＋ｄ散布した。散布薬
液を乾燥後、直径７５１．高さ１４画の金網をかぶせ、
その中に有機リン剤に抵抗性を示す系統のトビイロウン
カの雌成虫を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死虫数
を調べ殺虫率を算出した。

上記方法と同様にして、セジｐウンカ、及び有機リン剤
抵抗性ヒメトビウンカに対する殺虫率を算出した。代表
例をもって、その結果を第３表に″“・　　、３゜ 実施例７　（生物試験） 有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラ
ムシに対する試験 試験方法： 直径１５５Ｉの素焼鉢に植えた高さ約２０５１のナス苗
（λ黒長ナス）に銅育した有機リン剤、及びカーフリー
ト剤抵抗性モモアカアブラムシを１苗当り約２００頭接
種し、接種１日後に、実施例５の様に調製した活性化合
物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて、充分
量散布した。散布後２８℃の温室に放置し、散布２４時
間後に殺虫率を算出した。尚、試験は２回反復で行なっ
た。

代表例をもって、その結果を第４表に示す。

第４表 上記実施例５．６及び７は殺虫用途の代表例であシ、こ
こに例示された本発明化合物も、代表例であって、本発
明は、これらのみに限定されるべきものでない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
   ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ基、ジア
   ルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、
   アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、ハロ
   アルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアルキルチオ基、
   ホルミル基、アルケニル基、アルキニル基及びハロアル
   ケニル基よりなる群からえらばれた基を示し、 ｌは０、１、２、３又は４を示し、そして ｍは２、３又は４を示す、 で表わされるニトロイミノ誘導体。 ２）Ｒが水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基で、Ｘ
   がフルオル原子、クロル原子、ブロム原子、炭素数１〜
   ４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数
   １〜４のアルキルチオ基、ニトロ基、シアノ基、アセト
   アミノ基、ジメチルアミノ基、炭素数１〜２のアルキル
   を有するアルコキシカルボニル基、アセチル基、炭素数
   １〜４のアルキルスルホニル基、炭素数１〜４のアルキ
   ルスルフィニル基、フルオル、クロル及び／又はブロム
   置換の炭素数１〜４のアルキル基、フルオル及び／又は
   クロル置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、フルオル及
   び／又はクロル置換の炭素数１〜４のアルキルチオ基、
   ホルミル基、炭素数２〜３のアルケニル基、炭素数２〜
   ３のアルキニル基及びフルオル、クロル及び／又はブロ
   ム置換の炭素数２〜３のアルケニル基よりなる群からえ
   らばれた基で、ｌが０、１又は２で、且つｍが２又は３
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３）Ｒが水素原子又はメチル基で、Ｘがフルオル、クロ
   ル、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ
   、エチルチオ、ニトロ、シアノ、アセトアミノ、ジメチ
   ルアミノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
   アセチル、メチルスルホニル、メチルスルフィニル、フ
   ルオル置換の炭素数１〜２のアルキル基、フルオル置換
   の炭素数１〜２のアルコキシ基、フルオル置換の炭素数
   １〜２のアルキルチオ基、ホルミル、ビニル、アリル、
   プロパルギル及びジクロロビニルよりなる群からえらば
   れた基で、ｌが０又は１で、且つｍが２又は３である特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項
   記載の１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−
   （ニトロイミノ）テトラヒドロピリミジン。 ５）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項
   記載の１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−
   （ニトロイミノ）イミダゾリジン。 ６）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｍは２、３又は４を示す、 で表わされる化合物と、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
   ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ基、ジア
   ルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、
   アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、ハロ
   アルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアルキルチオ基、
   ホルミル基、アルケニル基、アルキニル基及びハロアル
   ケニル基よりなる群からえらばれた基を示し、 ｌは０、１、２、３又は４を示し、そして Ｈａｌはハロゲン原子を示す、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ、Ｘ、ｌ及びｍは前記と同じ、 で表わされるニトロイミノ誘導体の製造方法。 ７）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
   ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ基、ジア
   ルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、
   アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、ハロ
   アルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアルキルチオ基、
   ホルミル基、アルケニル基、アルキニル基及びハロアル
   ケニル基よりなる群からえらばれた基を示し、 ｌは０、１、２、３又は４を示し、そして ｍは２、３又は４を示す、 で表わされる化合物と、 式：▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるニトログアニジンとを反応させることを特
   徴とする、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ、Ｘ、ｌ及びｍは前記と同じ、 で表わされるニトロイミノ誘導体の製造方法。 ８）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
   ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ基、ジア
   ルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、
   アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、ハロ
   アルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアルキルチオ基、
   ホルミル基、アルケニル基、アルキニル基及びハロアル
   ケニル基よりなる群からえらばれた基を示し、 ｌは０、１、２、３又は４を示し、そして ｍは２、３又は４を示す、 で表わされる化合物と、発煙硝酸とを反応させることを
   特徴とする、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ、Ｘ、ｌ及びｍは前記と同じ、 で表わされるニトロイミノ誘導体の製造方法。 ９）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
   ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ基、ジア
   ルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、
   アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、ハロ
   アルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアルキルチオ基、
   ホルミル基、アルケニル基、アルキニル基及びハロアル
   ケニル基よりなる群からえらばれた基を示し、 ｌは０、１、２、３又は４を示し、そして ｍは２、３又は４を示す、 で表わされるニトロイミノ誘導体を有効成分として含有
   することを特徴とする殺虫剤。