JPH0477675B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明は色素を含む薄膜を有する光学的情報記
録媒体に関する。さらに詳しくは、レーザビーム
により直接記録した反射光の変化によつて情報再
生を行なう方法（いわゆる光デイスク）に用いら
れる光学的情報記録媒体に関する。 従来技術 従来、色素薄膜を記録層として適用した光学的
情報記録媒体は知られている（例えば、特開昭56
−16948号公報）。すなわち、この種の光学的メモ
リ媒体は基板の色素薄膜記録層との間に金属反射
膜を設け、記録層の側から記録層の光吸収率が極
大を示す波長のレーザービームを集光照射して情
報を記録再生するものである。しかしながら、か
かる光学的情報記録媒体においては色素記録層の
保護が困難であるため記録層に付着した小ゴミな
どによつて情報の記録再生に誤りを生じやすいこ
とおよび、反射型光学的情報記録媒体として利用
するためには金属反射膜が必要であり媒体の構成
が複雑になり、また記録再生感度が充分でなく、
さらに情報記録媒体そのものが長期保存に耐えう
るものではないという問題がある。 目 的 本発明は上記問題に鑑みてなされたものであつ
て、その目的は感度（記録再生）およびＳ／Ｎが
高くしかも保存特性に熱的安定性の高い光学的情
報記録媒体を提供することにある。 構 成 上記目的を達成するために、本発明は近赤外光
に吸収のある多くの色素を種々検討した結果、記
録再生特性と保存性のすぐれた色素を見出した。
すなわち、本発明の光学的情報記録媒体は基板上
にベンゾ〔ｃ，ｄ〕インドール核もしくはさらに
芳香環が縮合したベンゾ〔ｃ，ｄ〕インドール核
の１個または２個を有するシアニン色素を含む記
録層を有するものである。 本発明の光学的情報記録媒体は基本的には基板
上に本発明の上記化合物を含む記録層だけを設け
たものであるが、必要に応じて下引層（例えば紫
外線硬化樹脂）や保護層などの他の層を設けるこ
とができる。 本発明の記録層に使用される記録材料はベンゾ
〔ｃ，ｄ〕インドール核もしくはさらに芳香環が
縮合したベンゾ〔ｃ，ｄ〕インドール核の１個ま
たは２個を有するシアニン色素を含むものである
が、前記インドール核上にはアルキル、アルコキ
シ、ヒドロキシ、カルボキシル、ハロゲン、アリ
ルなどの置換基が存在していてもよい。また、本
発明のシアニン色素にベンゾ〔ｃ，ｄ〕インドー
ル核が１個しか存在しない場合にはシアニン色素
を構成するもう一方の核として他の含窒素芳香核
が存在していてもよい。そのような含窒素芳香核
の例としては、５員複素環すなわちチアゾール環
（例えば、チアゾール、４−メチルチアゾール、
５−メチルチアゾール、４−フエニルチアゾー
ル、５−フエニルチアゾール、４，５−ジメチル
チアゾール、４，５−ジフエニルチアゾール、４
−（２−チエニル）チアゾール）、ベンゾチアゾー
ル環（例えば、ベンゾチアゾール、４−クロロベ
ンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、
６−クロロベンゾチアゾール、７−クロロベンゾ
チアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−
メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチア
ゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロ
モベンゾチアゾール、４−フエニルベンゾチアゾ
ール、５−フエニルベンゾチアゾール、４−メト
キシベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチア
ゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、５−ヨ
ードベンゾチアゾール、６−ヨードベンゾチアゾ
ール、４−エトキシベンゾチアゾール、５−エト
キシベンゾチアゾール、４，５，６，７−テトラ
ヒドロベンゾチアゾール、５，６−ジメトキシベ
ンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾー
ル、６−ヒドロキシベンゾチアゾール、５，６−
メチレンジオキシベンゾチアーゾル）、ナフトチ
アゾール環（例えば、α−ナフトチアゾール、β
ナフトチアゾール、５−メトキシ−β−ナフトチ
アゾール、５−エトキシ−β−ナフトチアゾー
ル、７−メトキシ−α−ナフトチアゾール、８−
メトキシ−α−ナフトチアゾール）、チエノ〔２，
３−ｅ〕ベンゾチアゾール環（例えば、５−メト
キシチエノ〔２，３−ｅ〕ベンゾチアゾール）、
オキサゾール環（例えば、４−メチルオキサゾー
ル、５−メチルオキサゾール、４−エチルオキサ
ゾール、５−エチルオキサゾール、４，５−ジメ
チルオキサゾール、４，５−ジエチルオキサゾー
ル、４−フエニルオキサゾール、５−フエニルオ
キサゾール、４，５−ジヘフエニルオキサゾー
ル、）、ベンゾオキサゾール環（例えば、ベンゾオ
キサゾール、５メチルベンゾオキサゾール、６−
メチルベンゾオキサゾール、５−エチルベンゾオ
キサゾール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾー
ル、４，６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−
フエニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベン
ゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾー
ル、５−エトキシベンゾオキサゾール、５−ヒド
ロキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベン
ゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾー
ル、６−クロロベンゾオキサゾール、５−カルボ
キシベンゾオキサゾール）、ナフトオキサゾール
環（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾー
ル、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール、ナフト
〔２，３−ｄ〕オキサゾール）、セレナゾール環
（例えば、４−メチルセレナゾール、４−フエニ
ルセレナゾール）、ベンゾセレナゾール環（例え
ば、ベンゾセレナゾール、５−クロロベンゾセレ
ナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５
−ヒドロキシベンゾセレナゾール、４，５，６，
７−テロラヒドロベンゾセレナゾール）、ナフト
セレナゾール環（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕
セレナゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾー
ル）、チアゾリン環（例えば、チアゾリン、４−
メチルチアゾリン）、３，３−ジアルキルインド
ール環（例えば、３，３−ジメチルインドール、
３，３，５−トリメチルインドール、３，３，７
−トリメチルインドール）、３，３−ジアルキル
ベンゾ〔ｅ〕インドール環（例えば、３，３−ジ
アルキルベンゾ〔ｅ〕インドール）；および６員
複素環すなわちキノリン環（例えば、キノリン、
３−メチルキノリン、５−メチルキノリン、７−
メチルキノリン、８−メチルキノリン、６−クロ
ロキノリン、８−クロロキノリン、６−メトキシ
キノリン、６−エトキシキノリン、６−ヒドロキ
シキノリン、８−ヒロドキシキノリン）、イソキ
ノリン環（例えば、イソキノリン、３，４−ジヒ
ドロイソキノリン）、ピリジン環（例えば、ピリ
ジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジ
ン、４−メチルピリジン、２，３−ジメチルピリ
ジン、２，４−ジメシルピリジン、２，５−ジメ
チルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３，
４−ジメチルピリジン、３，５−ジメチリピリジ
ン、２−クロロピリジン、３−クロロピリジン、
４−クロロピリジン、２−ヒドロキシピリジン、
３−ヒドロキシピリジン、４−ヒドロキシピリジ
ン、２−フエニルピリジン、３−フエニルピリジ
ン、４−フエニリピリジン）をあげることができ
る。 本発明で使用されるシアニン色素の例としては
以下のものをあげることができる。 １−メチル−２−〔３−（１−メチル−〔ｃ，ｄ〕
ベンゾ−２−インドリニリデン）−１−プロペニ
ル〕−〔ｃ，ｄ〕ベンゾイリドリウムパークロレー
ト、 １−エチル−２−〔３−（１−エチル−〔ｃ，ｄ〕
ベンゾ−２−インドリニリデン）−１−プロペニ
ル〕−〔ｃ，ｄ〕ベンゾインドリウムパークロレー
ト、 １−エチル−２−〔３−（１−メチル−〔ｃ，ｄ〕
ベンゾ−２−インドリニリデン）−１−プロペニ
ル〕−〔ｃ，ｄ〕ベンゾイリドリウムヨーダイド、 １−メチル−２−〔３−（１−メチル−６−クロ
ロ−〔ｃ，ｄ〕ベンゾ−２−インドリニリデン）−
１−プロペニル〕−６−クロロ−〔ｃ，ｄ〕ベンゾ
インドリウムクロリド、 １−メチル−２−〔５−（３−メチル−６−メト
キシ）−２−チアゾリニリデン）−１，３−ペンタ
ジエニル〕−〔ｃ，ｄ〕ベンゾインドリウムパーク
ロレート、 １−メチル−２−〔３−（１−メチル−３，３−
ジメチル−２−インドリニリデン）−１−プロペ
ニル〕−〔ｃ，ｄ〕ベンゾインドリウムパラトルエ
ンスルホネート、 １−エチル−２−〔３−（１−エチル−〔１，２，
３−ｃ，ｄ〕ナフトインドリニリデン）−１−プ
ロペニル〕−〔１，２，３−ｃ，ｄ〕−ナフトイン
ドリウムパークロレート、 １−オクチル−２−〔３−（１−オクチル−〔３，
２，１−ｃ，ｄ〕ナフトインドリニリデン）−１
−プロペニル〕−〔３，２，１−ｃ，ｄ〕ナフトイ
ンドリウムブロミド、 １−メチル−２−〔３−（１−メチル−〔（ｃ，
ｄ），ｇ〕ジベンゾインドリニリデン）−１−プロ
ペニル〕−〔（ｃ，ｄ），ｇ〕ジベンゾインドリウム
メチルスルフエート、 １−エチル−２−〔３−（１−エチル−２−キノ
リニリデン）−１−プロペニル〕−〔ｃ，ｄ〕ベン
ゾインドリウムパークロレート １−ｎ−オクチル−２−〔３−（１−ｎ−オクチ
ル−６−メトキシ−〔ｃ，ｄ〕ベンゾ−２−イン
ドリニリデン）−１−プロペニル〕−６−メトキシ
−〔ｃ，ｄ〕ベンゾインドリウムクロリド、 １−メチル−２−〔３−（３−メチル−２−オキ
サゾリニリデン）−１−プロペニル〕−〔ｃ，ｄ〕
ベンゾインドリウムパークロレート、 １−エチル−２−〔３−（１−エチル−５−メチ
ル−〔ｃ，ｄ〕ベンゾ−２−インドリニリデン）−
１−プロペニル〕−５−メチル−〔ｃ，ｄ〕ベンゾ
インドリウムパークロレート、 １−メチル−２−〔３−（１−メチル−〔（ｃ，
ｄ），ｆ〕ジベンゾ−２−インドリニリデン）−１
−プロペニル〕−〔（ｃ，ｄ），ｆ〕ジベンゾインド
リウムブロミド、 １−メチル−２−〔３−（３−メチル−４，５−
ジフエニル−２−チアゾリニリデン）−１−プロ
ペニル〕−〔（ｃ，ｄ），ｆ〕ジベンゾインドリウム
クロリド、 １−メチル−２−〔３−メチル−２−キノリニ
リデン）−プロペニル〕−〔ｃ，ｄ〕ベンゾインド
リウムクロリド、 １−メチル−２−〔３−（１−メチル−６−アセ
チル−〔ｃ，ｄ〕ベンゾ−２−インドリニリデン）
−１−プロペニル〕−６−アセチル−〔ｃ，ｄ〕ベ
ンゾインドリウムパークロレート、 １−エチル−２−〔３−メチル−６−フエニル
−〔ｃ，ｄ〕ベンゾ−２−インドリニリデン）−１
−プロペニル〕−６−フエニル−〔ｃ，ｄ〕ベンゾ
インドリウムパークロレート、 １−メチル−２−〔２−メチル−３−（１−メチ
ル−〔ｃ，ｄ〕ベンゾ−２−インドリニリデン）
１−プロペニル〕−〔ｃ，ｄ〕ベンゾインドリウム
ブロミド。 また、本発明の記録層を形成する際には上記シ
アニン色素にバインダーを混合することができ
る。バインダーに対するシアニン色素の混合割合
は重量比で10〜90％好ましくは30〜90％である。
バインダーとしては例えばニトロセルロース、ア
クリル樹脂、ウレタン樹脂、ブチラール樹脂、ポ
リカーボネート樹脂などを使用できる。 本発明で使用される基板材料は当業者には既知
のものであり、使用レーザ光に対して透明または
不透明のいずれでもよい。ただし、基板側からレ
ーザ光で書込み記録を行なう場合には、書込みレ
ーザ光に対して透明でなければならない。一方、
基板と反対側すなわち記録層の表面から書込み記
録を行なう場合は、書込みレーザ光に対して透明
である必要はない。しかしながら、読み出し再生
を透過光で行なう場合には読み出しレーザ光に対
して透明でなければならない。読み出し再生を反
射光で行なう場合は読み出しレーザ光に対して透
明または不透明のいずれでもよい。基板材料の材
質としては、ガラス、石英、セラミツク、プラス
チツクス、紙、板状または箔状の金属などの一般
に使用されている記録材料の支持体でよい。ま
た、基板には必要に応じ凹凸で形成される案内溝
を設けてもよい。 本発明における記録層の形成は、主に塗布方式
によるが蒸着を用いて行なうことができ、その厚
さは約1000Å以下が好ましい。塗布法を用いる場
合にはその有機溶媒としては例えばアセトン、
１，２−ジクロロエタンなどを使用できる。塗布
はスプレー、ローラーコーテイング、デイツピン
グおよびスピニングなどの慣用のコーテイング法
によつて行なわれる。 次に画面を参照して本発明の光学的情報記録媒
体の構成と記録再生方法について説明する。第１
図に示すように、光学的情報記録媒体１は基本的
には基板２上に本発明のシアニン色素を含む記録
層３を設けたものである。記録と再生には、レー
ザビーム４を集光レンズ５によつて記録層３上に
１〜2μｍの大きさに集光することによつて行な
われる。記録再生ビームは記録層３の側から照射
してもよいが、基板が透明の場合は基板２の側か
ら照射する方がゴミの影響を受けにくいという利
点がある。情報の記録は、レーザ光の熱作用によ
る記録層へのピツト形成によつて行なわれ、情報
の再生は、ピツト形成部と非ピツト形成部からの
反射光の差を検出することによつて行なわれる。
また、別の態様として図示していないが、同一構
成の２枚の記録媒体１を記録層３，３同士を対向
して配置（いわゆるエアサンドイツチ方式）する
ことも可能であり、こうした場合には記録層３は
外気と遮断され、ゴミの付着、キズの発生、有害
ガスとの接触から保護できるため保存性は著しく
向上する。この際、記録層３は基板２によつて保
護されるので記録情報が物理的化学的作用によつ
て損われることがない。 本発明の情報記録媒体に適用されるレーザ光は
使用色素化合物の吸収波長に応じて選択する必要
があるが比較的安価なHe−Neレーザまたは半導
体レーザが好ましい。 実施例 以下に比較例と共に実施例を掲げて本発明をさ
らに説明するが、これに限定されるものではな
い。 実施例 １ 上記10種の化合物および２種の比較化合物をそ
れぞれジクロルエタンに溶解して１重量％の溶液
とした。それぞれの溶液を紫外線硬化樹脂をコー
トしたアクリル板に回転塗布し、乾燥させて厚さ
480Åの記録層を得た。 これらの記録媒体に波長790nｍの半導体レー
ザを用い照射面パワー3.7ｍＷ、ビーム径1.54μｍ
で、線速1.2ｍ／secにて、0.7MHzの信号を記録し
た。この記録部に微弱なレーザ光をあて、信号を
再生したところ、表１のようなＣ／Ｎの信号が得
られた（IFバンド幅30KHz）。これらの記録媒体
を70℃のオーブン中で30日間放置後、再び信号を
再生したところ、表１のようなＣ／Ｎの信号が得
られた。また、未記録部に新たな信号を記録しよ
うとしたが比較化合物１は退色してしまつており
記録できなかつた。

【表】

【表】 比較２ 感度がない − −
実施例 ２ アセトンを溶媒として用い２重量％の化合物１
および４重量％のニトロセルロースよりなる塗布
液を作り、これをアクリル板に回転塗布した。乾
燥後、400Åの記録層を得た。これに、実施例１
と同様にして信号を記録、再生したところ、
46dBのＣ／Ｎが得られた。これを70℃に30日間
放置後、再び再生したところ46dBのＣ／Ｎが得
られた。また、未記録部に新たな信号を記録する
ことも可能であつた。 実施例 ３ １，２−ジクロルエタンを溶媒として用い1.5
重量％の化合物６および３重量％のアクリル樹脂
よりなる塗布液をつくり、これをアクリル板に回
転塗布した。乾燥後450Åの記録層を得た。これ
に実施例１と同様にして信号を記録再生したとこ
ろ、45dBのＣ／Ｎが得られた。これを70℃に30
日間放置後再び再生したところ45dBのＣ／Ｎが
得られた。また、未記録部に新たな信号を記録す
ることも可能であつた。 実施例 ４ 実施例３で用いた塗布液を紫外線硬化性樹脂に
よる案内溝を設けたガラス板に回転塗布した。乾
燥後450Åの記録層を得た。これに、実施例１と
同様にして信号を記録再生したところ46dBの
Ｃ／Ｎが得られた。これを70℃に30日間放置後、
再び再生したところ46dBのＣ／Ｎが得られた。
また、未記録部に新たな信号を記録することも可
能であつた。 効 果 上述のようにして構成された本発明の光学的情
報記録媒体は高い熱安定性および保存性などを奏
することができる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の光学的情報記録媒体の基本構成
と記録再生法を示す模式図である。 １……情報記録媒体、２……基板、３……記録
層、４……レーザビーム、５……集光レンズ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基板上にベンゾ〔ｃ，ｄ〕インドール核もし
   くはさらに芳香環が縮合したベンゾ〔ｃ，ｄ〕イ
   ンドール核の１個または２個を有するシアニン色
   素を含む記録層を有することを特徴とする、光学
   的情報記録媒体。