JPH02200484A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、特定の色素を含む薄膜を有する光学的情報記
録媒体に関し、さらに詳しくは、レーザービームを照射
することにより情報を直接記録し、記録された情報を反
射光の変化を読み取ることによって読出すような光学的
情報記録媒体に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 光記録媒体は、通常、基体とその上に設けられた記録層
とからなっているが、情報の書込みまたは読出しを、ヘ
ッドと光記録媒体とを非接触の状態で行なうことができ
るために、この光記録媒体が摩耗劣化しないという特徴
を有する。

このような光記録媒体のうちで、暗室による画像処理が
不要であるなどの点において他の光記録媒体よりも優れ
ているヒートモード光記録媒体の開発が活発になってい
る。

このヒートモード光記録媒体は、記録光を熱源として利
用する光記録媒体である。このような光記録媒体の一例
を挙げれば、レーザーなどの記録光を光記録媒体の記録
層に照射し、記録層の一部を融解、除去するなど物理的
に変化させてピットと称される小穴を形成し、この変化
部の配列に対応して光学的にこの光記録媒体に情報を記
録し、このようにして光記録媒体に記録された情報を、
光記録媒体にレーザーなどを照射し、ピットの有無に対
応して変化する反射光などを検出することにより読出す
という方式を用いた光記録媒体（ピット形成型光記録媒
体）がある。

そして、このような光記録媒体のピット形成方法の具体
例としては、（イ）光記録媒体の基体上に、光吸収色素
からなる記録層を設けておき、レーザーなどの記録光を
用いてこの色素を融解することにより、記録層にピット
を形成する方法あるいは、（ロ）光記録媒体の基体上に
ニトロセルロースなどの自己酸化性化合物と光吸収色素
とを含む記録層を設け、レーザーなどの記録光を用いて
光吸収色素を発熱させ、この熱でニトロセルロースなど
を分解させることにより、記録層にピットを形成する方
法、あるいは（ハ）光記録媒体の基体上に熱可塑性樹脂
と光吸収色素とからなる記録層を塗設し、レーザーなど
の記録光を用いて、この樹脂および色素を融解すること
により記録層にピットを形成する方法などが挙げられる
。

これらの光記録媒体の記録層に用いられる色素としては
、シアニン色素が知られている。しかし、従来、光記録
媒体の記録層に通常用いられているシアニン色素は、′
酸素によって酸化され易く、化学的に不安定であり、し
かも、記録層に上記のようなシアニン色素を用いると、
平滑性に優れた塗膜を得ることは困難であるという問題
点があった。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、光記録媒体を構成する記録層
が耐酸化性、耐光性、塗膜の平滑性などに優れ、このた
めピットとして記録された情報の読出しのＳ／Ｎ比が高
く、しかも、光記録媒体にピットを形成することにより
記録した情報を、繰返して再生させるために読出し光を
長時間にわたりこの光記録媒体に照射しても、また、明
るいところで保存しても、Ｓ／Ｎ比などの特性がほとん
ど低下しないような、特定の色素を含む記録層を有する
光記録媒体を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る光記録媒体は、−最大［Ｉ］で表わされる
色素を含む記録層を基体上に有することを特徴としてい
る。

ＲＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ，。

［式中、Ｒおよ゛びＲ２は、同一であっても異工 なっていてもよく、アルキル基、ヒドロキシアルキル基
、アルコキシアルキル基、アラルキル基、カルボキシア
ルキル基、カルボキシアルキレート基、スルホアルキル
基、スルホネートアルキル基のいずれかであり、Ｚｌお
よびｚ２は、同一であっても異なっていてもよく、５員
もしくは６員の複素環または５員もしくは６員の複素環
を含む縮合環を形成することのできる原子団であり、ｍ
およびｎは、同一であっても異なっていてもよく、０も
しくは１のいずれかであり　ｘ９は酸アニオンである。

またＱは、式［ａ］ わされる色素を含む記録層を基体上に有する。

（式［ａｌ中、Ｒ−Ｒ８は、同一であっても異なってい
てもよく、水素原子もしくは１価の基のいずれかである
。）］ 本発明に係る光記録媒体は、上記のような色素を含む記
録層を有しており、その記録層は耐酸化性、耐光性、塗
膜平滑性などに優れ、このためこの光記録媒体にピット
を設けることにより書込まれた情報を高いＳ／Ｎ比で読
出すことができ、しかも、書込まれた情報の読出しを繰
り返して行なっても、また、明るいところで保存しても
、Ｓ／Ｎ比などの特性は、はとんど低下しない。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係る光記録媒体について具体的に説明す
る。

本発明に係る光記録媒体は、一般式ＣＩ］で表Ｒ，Ｒ２ 一般式［１１において、ＲおよびＲ２は、上記したよう
に同一の基であってもよく、また異なった基であっても
よい。Ｒ１およびＲ２としては、具体的には、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、
イソブチル基、ペンチル基、イソアミル基などのアルキ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシブチル
基などのヒドロキシアルキル基、２−メトキシエチル基
などのアルコキシアルキル基、カルボキシメチル基、２
−カルボキシエチル基、■−カルボキシエチル基、３−
カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基などの
カルボキシアルキル基、ナトリウムカルボキシレートメ
チル基、リウチムヵルボキシレートメチル基、カリウム
カルボキシレートメチル基、ナトリウム２−カルボキシ
レートエチル基、リチウム２−カルボキシレートエチル
基、カリウム２−カルボキシレートエチル基、ナトリウ
ムｌ−カルボキシレートエチル基、ナトリウム８−カル
ボキシレートプロピル基、ナトリウム４−カルボキシレ
ートブチル基などのアルカリ金属陽イオンと結合したカ
ルボキシレートアルキル基、スルホメチル基、２−スル
ホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル
基などのスルホ４アルキル基、ナトリウムスルホネート
メチル基、カリウムスルホネートメチル基、リチウムス
ルホネートメチル基、ナトリウム２−スルホネートエチ
ル基、カリウム２−スルホネートエチル基、リチウム２
−スルホネートエチル基、ナトリウム３−スルホネート
プロピル基、ナトリウム４−スルホネートブチル基など
のアルカリ金属陽イオンと結合したスルホネートアルキ
ル基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基が
挙げられる。

一般式［１］において、ｚｌおよびｚ２は、上記したよ
うに同一の原子団であってもよく、また異なった原子団
であってもよい。ｚｌおよびｚ２は、５員もしくは６員
の複素環または５員もしくは６員の複素環を含む縮合環
を形成することのできる原子団であり、具体的には、チ
アゾール、４−メチルチアゾール、５−メチルチアゾー
ル、４−フェニルチアゾール、５−フェニルチアゾール
、４，５−ジメチルチアゾール、４．５−ジフェニルチ
アゾール、４−（２−チエニル）チアゾール）等のチア
ゾール環、ベンゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾ
ール、５−クロロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾ
チアゾール、７−クロロベンゾチアゾール、４−メチル
ベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−
メチルベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール
、Ｂ−ブロモベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチ
アゾール、５−フェニルベンゾチアゾール、４−メトキ
シベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、
６−エトキシベンゾチアゾール、５−ロードベンゾチア
ゾール、６−ヨードベンゾチアゾール、４−エトキシベ
ンゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、４．
５，８．７−テトラヒドロベンジチアゾール、５．６−
シメトキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾチ
アゾール、６−ヒドロキシベンゾチアゾール、５．６−
メチレンジオキシベンゾチアゾール等のベンゾチアゾー
ル環、α−ナフトチアゾール、β−ナフトチアゾール、
５−メトキシβ−ナフトチアゾール、５−エトキシ−β
−ナフトチアゾール、７−ノドキシ−α−ナフトチアゾ
ール、８−メトキシ−α−ナフトチアゾール等のナフト
チアゾール環、５−メトキシチェノ［２，３−０］ベン
ゾチアゾール等のチェノ［２，３−ＯＦベンゾチアゾー
ル環、４−メチルオキサゾール、５−メチルオキサゾー
ル、４−エチルオキサゾール、５−エチルオキサゾール
、４．５−ジメチルオキサゾール、４，５−ジエチルオ
キサゾール、４−フェニルオキサゾール、５−フェニル
オキサゾール、４．５−ジフェニルオキサゾール等のオ
キサゾール環、ベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾ
オキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、５−エ
チルベンゾオキサゾール、５．６−シメチルベンゾオキ
サゾール、４．６−シメチルベンゾオキサゾール、５−
フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキ
サゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール、５−エト
キシベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサ
ゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−クロ
ロベンゾオキサゾール、６−クロロベンザオキサゾール
、５−カルボキシベンゾオキサゾール等のベンゾオキサ
ゾール環、ナフト［２、１−ｄ］オキサゾール、ナフト
［１，２−ｄ］オキサゾール、ナフト［２、３−ｄ］オ
キサゾール等のナフトオキサゾール環、４−メチルセレ
ナゾール、４−フェニルセレナゾール等のセレナゾール
環、ベンゾセレナゾール、５−クロロベンゾセレナゾー
ル、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシ
ベンゾセレナゾール、４．５．８．７−チトラヒドロペ
ンゾセレナゾール等のベンゾセレナゾール環、ナフト［
２，ｌ−ｄ］セレナゾール、ナフト［１，２−ｄ］セレ
ナゾール等のナフトセレナゾール環、チアゾリン、４−
メチルチアゾリン等のチアゾリン環、３．３−ジメチル
インドール、３．３．５−　）ジメチルインドール、３
，３．７−ドリメチルインドール等の３，３−ジアルキ
ルインドール環、３，３−ジアルキルベンゾ［０］イン
ドール等の３．３−ジアルキルベンゾ［０］インドール
環、キノリン、３−メチルキノリン、５−メチルキノリ
ン、７−メチルキノリン、８−メチルキノリン、６−ク
ロロキノリン、８−クロロキノリン、６−メドキシキノ
リン、６−ニトキシキノリン、８−ヒドロキシキノリン
、８−ヒドロキシキノリン等のキノリン環、イソキノリ
ン、３．４−ジヒドロイソキノリン等のイソキノリン環
、ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン
、４−メチルピリジン、２．３−ジメチルピリジン、２
．４−ジメチルピリジン、２．５−ジメチルピリジン、
２．６−ジメチルピリジン、３．４−ジメチルピリジン
、３，５−ジメチルピリジン、２−クロロピリジン、８
−クロロピリジン、４−クロロピリジン、２−ヒドロキ
シピリジン、３−ヒドロキシピリジン、４−ヒドロキシ
ピリジン、２−フェニルピリジン、３−フェニルピリジ
ン、４−フェニルピリジン等のピリジン環などが挙げら
れる。

一般式［１］において、ｍおよびｎは、上記したように
同一の数であってもよく、また異なった数であってもよ
く、０もしくは１のいずれかである。

Ｘθは、酸アニオンであり、具体的には、塩素陰イオン
、臭素陰イオン、沃素陰イオン、チオシアネート、メチ
ルスルフェート、エチルスルフェート、ベンゼンスルホ
ネー）、ｐ−）ルエンスルホネート、過塩素酸陰イオン
、アセテートなどが挙げられる。

Ｑは、式［ａｌ で表わされる基である。

式Ｃａｌにおいて、Ｒ−Ｒ８は、上記したように同一の
原子または基であってもよく、また異なった原子または
基であってもよい。

Ｒ３−Ｒ８は、水素原子もしくは１価の基である。この
１価の基の具体例としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基などのジ置換アミノ基、アセトキシ基等のア
ルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基、Ｂｒ、Ｃ９等のハロゲン
原子などが挙げられる。

上記のような一般式［７Ｆで表わされる色素の具体例を
第１表に挙げるが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。

本発明に係る光記録媒体の記録層は、実質的には上記の
一般式［１］で表わされる色素から形成されているが、
このような記録層には、必要に応じて、他の色素、他の
ポリマーまたはオリゴマー各種可塑剤、界面活性剤、帯
電防止剤、滑剤難燃剤、安定剤、分散剤、酸化防止剤、
架橋剤などが含有されていてもよい。

このような色素などからなる記録層を基体上に設けるに
は、所定の溶媒を用いて上記した色素などを溶解し、こ
れを基体上に塗布し、乾燥すればよい。

なお、塗布を行なう際に用いる溶媒としては、たとえば
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン系の溶媒、酢酸ブチル、酢酸エ
チル、カルピトールアセテート、ブチルカルピトールア
セテートなど。のエステル系の溶媒、メチルセロソルブ
、エチルセロソルブなどのエーテル系の溶媒、またはト
ルエン、キシレンなどの芳香族系の溶媒、ジクロロエタ
ンなどのハロゲン化アルキル系の溶媒、アルコール系の
溶媒などを挙げることができる。用いられる色素によっ
ても異なるが、このような溶媒の中でも、特にハロゲン
化アルキルが好ましく用いられる。

このような溶媒は、上記した色素１重量部に対して、溶
媒１０〜１０００重量部の量で用いられることが、表面
平滑性などに優れた記録層を得るために好ましい。

このような記録層を支持するための基体としては、特に
限定はなく、種々の材質のものが用いられるが、熱伝導
度、表面平滑性、機械的強度、吸湿性、反りなどの点で
優れたものが好ましく、具体的には、各種ガラス、各種
強化ガラス、各種セラミックス、あるいは非品性ポリオ
レフィン樹脂、ポリメタクリル樹脂、ポリアクリル樹脂
、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
イミド樹脂、ポリエーテルケトンオン、ポリエーテルケ
トン、メチルペンテンポリマー　ボリアレート樹脂、ポ
リオレフィン、ポリフェニレンサルファイド、ナイロン
、フッ素樹脂などが用いられる。

また基体は、用途に応じて、板状たとえばディスク状、
テープ状、ベルト状、ドラム状など種々の形状とするこ
とができる。

本発明に係る光記録媒体は、このような基体の一面上に
上記の記録層を設けたものであってもよく、その両面に
記録層を設けたものであってもよい。あるいはまた、基
体の一面上に記録層を設けたものを２つ用い、それらを
記録層が向かい合うようにして、所定の間隔を持たせて
対向させ、その隙間を密閉したりして、光記録媒体の記
録層にホコリやキズがつかないようにすることもできる
。

なお、基体上に、必要に応じ金属性の反射層や各種樹脂
等の下引層を設け、この下引層の上に記録層を設けてな
る光記録媒体とすることもできる。

下引層としては、種々の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
あるいは紫外線ないし電子線硬化型樹脂などのコーティ
ング層を用いることもできる。

さらに、基体上にまず反射層を設け、その上にさらに、
下引層、記録層の順に層を設けることもできる。

また、本発明に係る光記録媒体では、無反射の記録層を
用いることもできる。

本発明に係る光記録媒体では、基体に案内溝を設け、こ
の溝の凸部上にあるいは凹部内に、記録層を設けること
もできる。

本発明に係る光記録媒体では、さらに必要に応じて、記
録層上に反射層あるいは反透過膜層を設け、さらには保
護層などを設けることもできる。

発明の効果 本発明に係る光記録媒体は、上記のような色素を含む記
録層を有しており、その記録層は耐酸化性、耐光性、塗
膜平滑性などに優れ、この光記録媒体にピットを設ける
ことにより書込まれた情報を高いＳ／Ｎ比で読み出すこ
とができ、しかも、書き込まれた情報の読み出しを繰り
返して行なっても、また、明るい所でこの光記録媒体を
保存しても、Ｓ／Ｎ比などの特性は、はとんど低下しな
い。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１ 基体として、エチレンと１．４，５．８−ジメタノ−１
，２，３，４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナツ
タＬ／＞（ノルボルネン化合物）とを反応させて得られ
た非晶質ポリオレフィンを射出成型して製造された透明
基体を用いた。

基体上にはトラッキングガイドが設けられており、その
基体の外径は１３０關であり、内径は１５關であり、厚
さは１．２闘であり、トラックピッチは１，６μｍであ
り、グリープゝの深さは８００人である。

前記した第１表中の色素Ｄ１１ｇを、１．２−ジクロル
エタン１００ｃｃに溶解して塗布液（濃度＝１重量％）
を調製した。

次いで、この塗布液をスピンコード法により回転数２０
００　ｒｐｍの速度で上記した円盤状の非晶質ポリオレ
フィン基体上に塗布した後、７０℃の温度で１０分間乾
燥して膜厚が６００人の記録層を基体上に形成した。

このようにして、基体および記録層からなる光記録媒体
を製造した。

実施例２〜３ 実施例１において、前記第１表中の色素Ｄ１の代わりに
色素Ｄ２、Ｄ３を用いる以外は、実施例１と同様に行な
い、光記録媒体を製造した。

［評　　価コ 実施例１の光記録媒体に、波長８３０■の半導体レーザ
を用い　ビーム径１．０μｍ、線速１　、　３　ｍ／ｓ
ｅｅ　、書込みパワー５．０ｍＷ、周波数Ｑ、５ＭＨｚ
で信号を記録した。これらの信号を読出しパワー０．４
ｍＷで読出したところ高いＣ／Ｎ比の信号が得られた。

また記録された部分の光記録媒体（光ディスク）表面を
、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、鮮明
なビットが認められた。また再生パワー０．４ｍＷで１
万回読出してもその再生信号に何ら変化は認められなか
った。実施例１と同様の評価を、実施例２〜３の光記録
媒体に対しても行なったところ、いずれも実施例１と同
様に良好な特性を有することを確認した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］で表わされる色素を含む記録層を基体上
   に有することを特徴とする光記録媒体；▲数式、化学式
   、表等があります▼…［ I ］ ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、同一であっても異なっ
   ていてもよく、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
   ルコキシアルキル基、アラルキル基、カルボキシアルキ
   ル基、カルボキシアルキレート基、スルホアルキル基、
   スルホネートアルキル基のいずれかであり、Ｚ＿１およ
   びＺ＿２は、同一であっても異なっていてもよく、５員
   もしくは６員の複素環または５員もしくは６員の複素環
   を含む縮合環を形成することのできる原子団であり、ｍ
   およびｎは、同一であっても異なっていてもよく、０も
   しくは１のいずれかであり、Ｘ＾■は酸アニオンである
   。またＱは、式［ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼…［ａ］ （式［ａ］中、Ｒ＿３〜Ｒ＿８は、同一であっても異な
   っていてもよく、水素原子もしくは１価の基のいずれか
   である。）］