JPH02200485A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、特定の色素を含む薄膜を有する光学的情報記
録媒体に関し、さらに詳しくは、レーザービームを照射
することにより情報を直接記録し、記録された情報を反
射光の変化を読み取ることによって読出すような光学的
情報記録媒体に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 光記録媒体は、通常、基体とその上に設けられた記録層
とからなっているが、情報の書込みまたは読出しを、ヘ
ッドと光記録媒体とを非接触の状態で行なうことができ
るために、この光記録媒体が摩耗劣化しないという特徴
を有する。

このような光記録媒体のうちで、暗室による画像処理が
不要であるなどの点において他の光記録媒体よりも優れ
ているヒートモード光記録媒体の開発が活発になってい
る。

このヒートモード光記録媒体は、記録光を熱源として利
用する光記録媒体である。このような光記録媒体の一例
を挙げれば、レーザーなどの記録光を光記録媒体の記録
層に照射し、記録層の一部を融解、除去するなど物理的
に変化させてピットと称される小穴を形成し、この変化
部の配列に対応して光学的にこの光記録媒体に情報を記
録し、このようにして光記録媒体に記録された情報を、
光記録媒体にレーザーなどを照射し、ピットの有無に対
応して変化する反射光などを検出することにより読出す
という方式を用いた光記録媒体（ピット形成型光記録媒
体）がある。

そして、このような光記録媒体のピット形成方法の具体
例としては、（イ）光記録媒体の基体上に、光吸収色素
からなる記録層を設けておき、レーザーなどの記録光を
用いてこの色素を融解することにより、記録層にピット
を形成する方法あるいは、（ロ）光記録媒体の基体上に
ニトロセルロースなどの自己酸化性化合物と光吸収色素
とを含む記録層を設け、レーザーなどの記録光を用いて
光吸収色素を発熱させ、この熱でニトロセルロースなど
を分解させることにより、記録層にピットを形成する方
法、あるいは（ハ）光記録媒体の基体上に熱可塑性樹脂
と光吸収色素とからなる記録層を塗設し、レーザーなど
の記録光を用いて、この樹脂および色素を融解すること
により記録層にピットを形成する方法などが挙げられる
。

これらの光記録媒体の記録層に用いられる色素としては
、シアニン色素が知られている。しかし、従来、光記録
媒体の記録層に通常用いられているシアニン色素は、酸
素によって酸化され易く、化学的に不安定であり、しか
も、記録層に上記のようなシアニン色素を用いると、平
滑性に優れた塗膜を得ることは困難であるという問題点
があった。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、光記録媒体を構成する記録層
が耐酸化性、耐光性、塗膜の平滑性などに優れ、このた
めピットとして記録された情報の読出しのＳ／Ｎ比が高
く、しかも、光記録媒体にピットを形成することにより
記録した情報を、繰返して再生させるために読出し光を
長時間にわたりこの光記録媒体に照射しても、また、明
るいところで保存しても、Ｓ／Ｎ比などの特性がほとん
ど低下しないような、特定の色素を含む記録層を有する
光記録媒体を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る光記録媒体は、−最大［Ｉ］で表わされる
色素を含む記録層を基体上に有することを特徴としてい
る。

Ｒｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ２［式中
、ＲおよびＲ２は、同一であっても異なっていてもよく
、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアル
キル基、アラルキル基、カルボキシアルキル基、カルボ
キシアルキレート基、スルホアルキル基、スルホネート
アルキル基のいずれかであり、２　およびｚ２は、同一
であっても異なっていてもよく、５員もしくは６員の複
素環または５員もしくは６員の複素環を含む縮合環を形
成することのできる原子団であり、ｍおよびｎは、同一
であっても異なっていてもよく、０もしくは１のいずれ
かであり、Ｘｏは酸アニオンである。またＱは、式［ａ
］ ５　　Ｒ６ （式［ａ］中、Ｒ−Ｒ６は、同一であっても異なってい
てもよく、水素原子もしくは１価の基のいずれかであり
、Ｘは１〜２である。）または式［ｂコ （式［ｂ］中、ＲＳＲは同一であっても異なっていても
よく、水素原子もしくは１価の基のいずれかであり、Ｚ
は置換もしくは未置換の５員環または６員環を完成する
に必要な原子群を示し、また前記５員環もしくは６員環
は芳香族環、複素環、シクロ環のいずれでもよい。Ｘは
１〜２である。）で表わされる基である。］ 本発明に係る光記録媒体は、上記のような色素を含む記
録層を有しており、その記録層は耐酸化性、耐光性、塗
膜平滑性などに優れ、このためこの光記録媒体にビット
を設けることにより書込まれた情報を高いＳ／Ｎ比で読
出すことができ、しかも、書込まれた情報の読出しを繰
り返して行なっても、また、明るいところで保存しても
、Ｓ／Ｎ比などの特性は、はとんど低下しない。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係る光記録媒体について具体的に説明す
る。

本発明に係る光記録媒体は、一般式［Ｉ］で表わされる
色素を含む記録層を基体上に有する。

Ｒｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ２一般式［
Ｉ］において、ＲおよびＲ２は、上記したように同一の
基であってもよく、また異なった基であってもよい。Ｒ
ｔおよびＲ２としては、具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基、ペンチル基、イソアミル基などのアルキル基、２
−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシブチル基などの
ヒドロキシアルキル基、２−メトキシエチル基などのア
ルコキシアルキル基、カルボキシメチル基、２−カルボ
キシエチル基、ｌ−力ルボキシエチル基、３−カルボキ
シプロピル基、４−カルボキシブチル基などのカルボキ
シアルキル基、ナトリウムカルボキシレートメチル基、
リウチムカルボキシレートメチル基、カリウムカルボキ
シレートメチル基、ナトリウム２−カルボキシレートエ
チル基、リチウム２−カルボキシレートエチル基、カリ
ウム２−カルボキシレートエチル基、ナトリウムｌ−カ
ルボキシレートエチル基、ナトリウム３−カルボキシレ
ートプロピル基、ナトリウム４−カルボキシレートブチ
ル基などのアルカリ金属陽イオンと結合したカルボキシ
レートアルキル基、スルホメチル基、２−スルホエチル
基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などの
スルホアルキル基、ナトリウムスルホネートメチル基、
カリウムスルホネートメチル基、リチウムスルホネート
メチル基、ナトリウム２−スルホネートエチル基、カリ
ウム２−スルホネートエチル基、リチウム２−スルホネ
ートエチル基、ナトリウム３−スルホネートプロピル基
、ナトリウム４−スルホネートブチル基などのアルカリ
金属陽イオンと結合したスルホネートアルキル基、ベン
ジル基、フェネチル基などのアラルキル基が挙げられる
。

一般式［Ｉ１において、ｚｌおよびｚ２は、上記したよ
うに同一の原子団であってもよく、また異なった原子団
であってもよい。ｚｌおよびＺ２は、５員もしくは６員
の複素環または５員もし□くは６員の複素環を含む縮合
環を形成することのできる原子団であり、具体的には、
チアゾール、４−メチルチアゾール、５−メチルチアゾ
ール、４−フェニルチアゾール、５−フェニルチアゾー
ル、４．５−ジメチルチアゾール、４．５−ジフェニル
チアゾール、４−（２−チエニル）チアゾール）等のチ
アゾール環、ベンゾチアゾール、４−クロロベンゾチア
ゾール、５−クロロベンゾチアゾール、６−クロロベン
ゾチアゾール、７−クロロベンゾチアゾール、４−メチ
ルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６
−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾー
ル、Ｂ−ブロモベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾ
チアゾール、５−フェニルベンゾチアゾール、４−メト
キシベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール
、Ｂ−メトキシベンゾチアゾール、５−ロードベンゾチ
アゾール、Ｂ−ヨードベンゾチアゾール、４−エトキシ
ベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、４
，５，８．７−チトラヒドロペンゾチアゾール、５．６
−シメトキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾ
チアゾール、Ｂ−ヒドロキシベンゾチアゾール、５．Ｂ
−メチレンジオキシベンゾチアゾール等のベンゾチアゾ
ール環、α−ナフトチアゾール、β−ナフトチアゾール
、５−メトキシβ−ナフトチアゾール、５−エトキシ−
β−ナフトチアゾール、７−ノドキシ−α−ナフトチア
ゾール、８−メトキシ−α−ナフトチアゾール等のナフ
トチアゾール環、５−メトキシチェノ［２，３−ＯＦベ
ンゾチアゾール等のチェノ［２，３−０１ベンゾチアゾ
ール環、４−メチルオキサゾール、５−メチルオキサゾ
ール、４−エチルオキサゾール、５−エチルオキサゾー
ル、４．５−ジメチルオキサゾール、４．５−ジエチル
オキサゾール、４−フェニルオキサゾール、５−フェニ
ルオキサゾール、４．５−ジフェニルオキサゾール等の
オキサゾール環、ベンゾオキサゾール、５−メチルベン
ゾオキサゾール、Ｂ−メチルベンゾオキサゾール、５−
エチルベンゾオキサゾール、５．６−ジメチルベンゾオ
キサゾール、４．８−ジメチルベンゾオキサゾール、５
−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオ
キサゾール、８−メトキシベンゾオキサゾール、５−エ
トキシベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキ
サゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−ク
ロロベンゾオキサゾール、８−クロロベンザオキサゾー
ル、５−カルボキシベンゾオキサゾール等のベンゾオキ
サゾール環、ナフト［２、１−ｄ］オキサゾール、ナフ
ト［Ｉ，２−ｄ］オキサゾール、ナフト［２、３−ｄ］
オキサゾール等のナフトオキサゾール環、４−メチルセ
レナゾール、４−フェニルセレナゾール等のセレナゾー
ル環、べ、ンゾセレナゾール、５−クロロベンゾセレナ
ゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−ヒドロ
キシベンゾセレナゾール、４．５．８．７−チトラヒド
ロペンゾセレナゾール等のベンゾセレナゾール環、ナフ
ト［２，１−ｄｌセレナゾール、ナフト［Ｉ，２−ｄ］
セレナゾール等のナフトセレナゾール環、チアゾリン、
４−メチルチアゾリン等のチアゾリン環、３，３−ジメ
チルインドール、３．Ｌ５−）ジメチルインドール、３
．３．７−ドリメチルインドール等の３．８−ジアルキ
ルインドール環、３．３−ジアルキルベンゾ［０］イン
ドール等の３，３−ジアルキルベンゾ［０］インドール
環、キノリン、３−メチルキノリン、５−メチルキノリ
ン、７−メチルキノリン、８−メチルキノリン、６−ク
ロロキノリン、８−クロロキノリン、６−メドキシキノ
リン、６−ニトキシキノリン、６−ヒドロキシキノリン
、８−ヒドロキシキノリン等のキノリン環、イソキノリ
ン、３．４−ジヒドロイソキノリン等のインキノリン環
、ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン
、４−メチルピリジン、２．３−ジメチルピリジン、２
．４−ジメチルピリジン、２，５−ジメチルピリジン、
２．８−ジメチルピリジン、３，４−ジメチルピリジン
、３，５−ジメチルピリジン、２−クロロピリジン、３
−クロロピリジン、４−クロロピリジン、２−ヒドロキ
シピリジン、３−ヒドロキシピリジン、４−ヒドロキシ
ピリジン、２−フェニルピリジン、８−フェニルピリジ
ン、４−フェニルピリジン等のピリジン環などが挙げら
れる。

一般式［Ｈにおいて、ｍおよびｎは、上記したように同
一の数であってもよく、また異なった数であってもよく
、０もしくは１のいずれかである。

Ｘｅは、酸アニオンであり、具体的には、塩素陰イオン
、臭素陰イオン、沃素陰イオン、チオシアネート、メチ
ルスルフェート、エチルスルフェート、ベンゼンスルホ
ネート、ｐ−トルエンスルホネート、過塩素酸陰イオン
、アセテートなどが挙げられる。

Ｑは、式［ａコ Ｒｓ　　　Ｒｅ または式［ｂｌ で表わされる基である。

式［ａ］において、Ｒ３−Ｒ８は、上記したように同一
の原子または基であってもよく、また異なった原子また
は基であってもよい。

Ｒ３−Ｒ６は、水素原子もしくは１価の基である。この
１価の基の具体例としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基などのジ置換アミノ基、アセトキシ基等のア
ルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基、Ｂｒ５Ｃ，１７等のハロ
ゲン原子などが挙げられる。

Ｘは１〜２である。

式［ｂｌにおいて、Ｒ、Ｒ８は同一であっても異なって
いてもよく、水素原子もしくは１価の基のいずれかであ
り、Ｚは置換もしくは未置換の５員環または６員環を完
成するに必要な原子群を示し、また前記５員環もしくは
６員環は芳香族環、複素環、シクロ環のいずれでもよい
。Ｘは１〜２である。

上記のような一般式［Ｉ］で表わされる色素の具体例を
第１表に挙げるが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。

本発明に係る光記録媒体の記録層は、実質的には上記の
一般式［Ｉコで表わされる色素から形成されているが、
このような記録層には、必要に応じて、他の色素、他の
ポリマーまたはオリゴマー各種可塑剤、界面活性剤、帯
電防止剤、滑剤難燃剤、安定剤、分散剤、酸化防止剤、
架橋剤などが含有されていてもよい。

このような色素などからなる記録層を基体上に設けるに
は、所定の溶媒を用いて上記した色素などを溶解し、こ
れを基体上に塗布し、乾燥すればよい。

なお、塗布を行なう際に用いる溶媒としては、たとえば
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン系の溶媒、酢酸ブチル、酢酸エ
チル、カルピトールアセテート、ブチルカルピトールア
セテートなどのエステル系の溶媒、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブなどのエーテル系の溶媒、またはトル
エン、キシレンなどの芳香族系の溶媒、ジクロロエタン
などのハロゲン化アルキル系の溶媒、アルコール系の溶
媒などを挙げることができる。用いられる色素によって
も異なるが、このような溶媒の中でも、特にハロゲン化
アルキルが好ましく用いられる。

このような溶媒は、上記した色素１重量部に対して、溶
媒１０〜１０００重量部の量で用いられることが、表面
平滑性などに優れた記録層を得るために好ましい。

このような記録層を支持するための基体としては、特に
限定はなく、種々の材質のものが用いられるが、熱伝導
度、表面平滑性、機械的強度、吸湿性、反りなどの点で
優れたものが好ましく、具体的には、各種ガラス、各種
強化ガラス、各種セラミックス、あるいは非品性ポリオ
レフィン樹脂、ポリメタクリル樹脂、ポリアクリル樹脂
、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
イミド樹脂、ポリエーテルケトンォン、ポリエーテルケ
トン、メチルペンテンポリマー　ボリアレート樹脂、ポ
リオレフィン、ポリフェニレンサルファイド、ナイロン
、フッ素樹脂などが用いられる。

また基体は、用途に応じて、板状たとえばディスク状、
テープ状、ベルト状、ドラム状など種々の形状とするこ
とができる。

本発明に係る光記録媒体は、このような基体の一面上に
上記の記録層を設けたものであってもよく、その両面に
記録層を設けたものであってもよい。あるいはまた、基
体の一面上に記録層を設けたものを２つ用い、それらを
記録層が向かい合うようにして、所定の間隔を持たせて
対向させ、その隙間を密閉したりして、光記録媒体の記
録層にホコリやキズがつかないようにすることもできる
。

なお、基体上に、必要に応じ金属性の反射層や各種樹脂
等の下引層を設け、この下引層の上に記録層を設けてな
る光記録媒体とすることもできる。

下引層としては、種々の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
あるいは紫外線ないし電子線硬化型樹脂などのコーティ
ング層を用いることもできる。

さらに、基体上にまず反射層を設け、その上にさらに、
下引層、記録層の順に層を設けることもできる。

また、本発明に係る光記録媒体では、無反射の記録層を
用いることもできる。

本発明に係る光記録媒体では、基体に案内溝を設け、こ
の溝の凸部上にあるいは凹部内に、記録層を設けること
もできる。

本発明に係る光記録媒体では、さらに必要に応じて、記
録層上に反射層あるいは反透過膜層を設け、さらには保
護層などを設けることもできる。

発明の効果 本発明に係る光記録媒体は、上記のような色素を含む記
録層を有しており、その記録層は耐酸化性、耐光性、塗
膜平滑性などに優れ、この光記録媒体にピットを設ける
ことにより書込まれた情報を高いＳ／Ｎ比で読み出すこ
とができこしかも、書き込まれた情報の読み出しを繰り
返して行なっても、また、明るい所でこの光記録媒体を
保存しても、Ｓ／Ｎ比などの特性は、はとんど低下しな
い。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１ 基体として、エチレンと１．４，５．８−ジメタノ−１
，２，３，４，４ａ、５＋８．８ａ−オクタヒドロナフ
タレン（ノルボルネン化合物）とを反応させて得られた
非晶質ポリオレフィンを射出成型して製造された透明基
体を用いた。

基体上にはトラッキングガイドが設けられており、その
基体の外径は１３０　ｍｍであり、内径は１５ＩＩＩ１
１であり、厚さは１．２ｍｍであり、トラックピッチは
１．６μｍであり、グリープの深さは８００人である。

前記した第１表中の色素Ｄｉ　　Ｉｇを、１．２−ジク
ロルエタン１００ｃｃに溶解して塗布液（濃度：１重量
％）を調製した。

次いで、この塗布液をスピンコード法により回転数２０
００　ｒｐａ＋の速度で上記した円盤状の非晶質ポリオ
レフィン基体上に塗布した後、７０”Ｃの温度で１０分
間乾燥して膜厚が６００人の記録層を基体上に形成した
。

このようにして、基体および記録層からなる光記録媒体
を製造した。

実施例２〜３ 実施例１において、前記第１表中の色素Ｄ１の代わりに
色素Ｄ２、Ｄ３を用いる以外は、実施例１と同様に行な
い、光記録媒体を製造した。

［評　　価］ 実施例１の光記録媒体に、波長８３０　ｎｍの半導体レ
ーザを用い　ビーム径１．０μｍ、線速１．３ｍ／ｓｅ
ｃ、書込みパワー５　、　０　ｍ　Ｗ　ｓ周波数０．５
ＭＨｚで信号を記録した。これらの信号を読出しパワー
０．４ｍＷで読出したところ高いＣ／Ｎ比の信号が得ら
れた。また記録された部分の光記録媒体（光ディスク）
表面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ
、鮮明なピットが認められた。また再生パワー０．４ｍ
Ｗで１万回読出してもその再生信号に何ら変化は認めら
れなかった。実施例１と同様の評価を、実施例２〜３の
光記録媒体に対しても行なったところ、いずれも実施例
１と同様に良好な特性を有することを確認した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］で表わされる色素を含む記録層を基体上
   に有することを特徴とする光記録媒体；▲数式、化学式
   、表等があります▼…［ I ］ ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、同一であっても異なっ
   ていてもよく、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
   ルコキシアルキル基、アラルキル基、カルボキシアルキ
   ル基、カルボキシアルキレート基、スルホアルキル基、
   スルホネートアルキル基のいずれかであり、Ｚ＿１およ
   びＺ＿２は、同一であっても異なっていてもよく、５員
   もしくは６員の複素環または５員もしくは６員の複素環
   を含む縮合環を形成することのできる原子団であり、ｍ
   およびｎは、同一であっても異なっていてもよく、０も
   しくは１のいずれかであり、Ｘ＾■は酸アニオンである
   。またＱは、式［ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼…［ａ］ （式［ａ］中、Ｒ＿３〜Ｒ＿６は、同一であっても異な
   っていてもよく、水素原子もしくは１価の基のいずれか
   であり、ｘは１〜２である。） または式［ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼…［ｂ］ （式［ｂ］中、Ｒ＿７、Ｒ＿８は同一であっても異なっ
   ていてもよく、水素原子もしくは１価の基のいずれかで
   あり、Ｚは置換もしくは未置換の５員環または６員環を
   完成するに必要な原子群を示し、また前記５員環もしく
   は６員環は芳香族環、複素環、シクロ環のいずれでもよ
   い。ｘは１〜２である。）で表わされる基である。］