JPH10180956A - 農業用フッ素樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性および防曇持続性に優れる農業用フッ
素樹脂フィルムの提供。 【解決手段】 片面または両面の表面のぬれ指数が30dy
n/cm以上であるフッ素樹脂フィルムにおいて、該表面の
少なくとも片面上に、疎水性熱可塑性樹脂に、特定量の
無機質コロイドゾルおよびヒンダードアミン系化合物の
３成分を主成分とする防曇剤組成物に由来する塗膜が形
成されてなることを特徴とする農業用フッ素樹脂フィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性が良好で、
防曇持続性に優れた農業用フッ素樹脂フィルムに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】フッ素樹脂フィルムは、その優れた耐候
性、機械的強度、透明性等を活かして種々の用途に使用
されている。中でも、紫外線を透過する、或いはフィル
ム張り替えの手間を省く等の理由から、近年、農業用ハ
ウスの長期展張用フィルムとしての需要が伸びてきてお
り、各種フッ素樹脂フィルムが開発されている。

【０００３】しかしフッ素樹脂フィルムを農業用ハウス
に使用する場合、表面張力が小さいためにハウス内の水
蒸気がフィルム表面に凝縮し、水滴となって付着するた
め、光線透過率が著しく低下するのみならず、冷たい水
滴が作物表面に滴下することで成長障害を引き起こし、
農業用ハウスとしての機能を果たさないといった問題点
がある。

【０００４】この問題に対して、フッ素樹脂フィルムに
様々な防曇層を設ける方法が提案されている。例えば、
微粒子状の無機物を含んでいる防曇剤塗布層あるいは樹
脂層を設けたり（特許第２５３５１８５号公報、特開平
５ー５９２０２号公報、特開平７−１６８４号公報
等）、あるいは無機親水性コロイド物質と界面活性剤
と、リチウムシリケートおよび／又はシラン誘導体とを
含んでいる防曇剤層を設ける方法（特開平６−１４５３
８９号公報等）等がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、いずれ
の方法も防曇性塗膜が剥離する等により防曇性を長期間
維持することは困難であり、更に優れた改良が重要な課
題となっている。本発明の目的は、透明性および塗膜密
着性が良好で防曇性持続性に優れた農業用フィルムを提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために種々研究を重ねた結果、特定のぬれ指
数のフッ素樹脂フィルム表面上に、特定の熱可塑性樹
脂、無機物コロイドゾルおよびヒンダードアミン系化合
物からなる塗膜を形成することにより、上記の目的が達
成されることを見出して、本発明を完成した。

【０００７】即ち、本発明の要旨とするところは、片面
または両面の表面のぬれ指数が30dyn/cm以上であるフッ
素樹脂フィルムにおいて、ぬれ指数が30dyn/cm以上であ
る少なくとも１つの表面上に、 （ａ）疎水性熱可塑性樹脂 （ｂ)(ａ）成分に対して配合量が固形分重量比で０．５
〜４倍の無機質コロイドゾル （ｃ)(ａ）成分に対して配合量が固形分重量比で０．０
０１〜０．１倍の下記一般式〔Ｉ〕で表される構造単位
を１分子中に１個以上含有するヒンダードアミン系化合
物の３成分を主成分とする防曇剤組成物に由来する塗膜
が形成されてなることを特徴とする農業用フッ素樹脂フ
ィルムに存する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 （１）フッ素樹脂フィルム 本発明の農業用フッ素樹脂フィルムで用いるフッ素樹脂
としては、樹脂の分子構造式中にフッ素を含む熱可塑性
樹脂であれば特に制限されるものではないが、例えば、
テトラフルオロエチレン系樹脂、トリフルオロエチレン
系樹脂、ジフルオロエチレン系樹脂、モノフルオロエチ
レン系樹脂およびこれら樹脂の複合物があげられる。

【０００９】具体的には、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合
体（ＥＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤ
Ｆ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦ
Ｅ）、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合
体、（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロジメチルジオキソール共重合体（ＴＦＥＰＤ
Ｄ）、ポリビニルフルオライド（ＰＶＦ）等がある。

【００１０】中でもＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＰＶＤ
Ｆ、ＰＣＴＦＥ、ＴＦＥＰＤＤ、ＰＶＦが、特に、ＥＴ
ＦＥが好ましい。ＥＴＦＥは、エチレンとテトラフルオ
ロエチレンとの含有比が３０／７０〜７０／３０の割合
で共重合されたもので、更に１種又はそれ以上のフッ素
含有のオレフィンや炭化水素系のオレフィンなどの追加
成分を共重合したものでもよい。この追加成分として
は、プロピレン、ブテン等のαーオレフィン、ヘキサフ
ルオロプロピレン、ビニリデンフルオライド、パーフル
オロブチルエチレン、クロロトリフルオロエチレン等の
含フッ素オレフィン、エチルビニルエーテル、パーフル
オロメチルビニルエーテル、パーフルオロプロピルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類、含フッ素アクリレー
ト類があげられる。これらの追加成分を共重合する際に
は、ＥＴＦＥ中に５０モル％以下の範囲内で共重合させ
ることが好ましい。場合によっては、１０モル％以下の
少量共重合し、ＥＴＦＥを改質させる程度でもよい。

【００１１】ＥＴＦＥの分子量は、特には限定されない
が、その目安となる容量流速として１０〜３００ｍｍ³
／ｓｅｃが好適である。ここにおける容量流速は、高化
式フローテスターを使用して、３００℃、３０ｋｇ／ｃ
ｍ² 荷重下で、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのノズルから単
位時間に流出するＥＴＦＥの容量で表される値（単位は
ｍｍ³ ／ｓｅｃ）で定義される。なお、ＥＴＦＥの製造
に際しては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合
等の従来公知の各種重合方法があげられる。これらＥＴ
ＦＥはそれ自体既知のものであり、例えば特公昭５９−
５０１６３号に記載の方法で製造することができる。

【００１２】更に本発明においては、上記フッ素樹脂
を、本発明の効果を損なわない範囲でポリエチレン、ポ
リプロピレン等の他の熱可塑性樹脂との混合物としても
良い。以上に述べたフッ素樹脂からフィルムを成形する
には、それ自体公知の方法に従い、例えば押出成形、イ
ンフレーション成形法等により行うことができる。ま
た、本発明のフッ素樹脂組成物には、必要に応じて各種
添加剤を配合することが出来る。添加剤としては、例え
ば、縮合アゾ系、イソインドリノン系、キナクリドン
系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、アント
ラキノン系、フタロシアニン系等の有機顔料、酸化チタ
ン、チタンイエロー、亜鉛華、鉄黒、カーボンブラッ
ク、弁柄、群青等の無機系顔料や顔料分散剤、無機系又
は有機系防菌剤等があげられる。

【００１３】フィルムの厚みは、１０〜３００μｍ、好
ましくは２０〜２００μｍの範囲内とするのが望まし
い。フィルムの厚みが薄すぎると破れやすく、厚すぎる
と透明性が悪くなるだけでなく、製品が重くなり、取り
扱い時の作業性（切断・接着・展張作業等）に支障をき
たす虞がある。本発明に用いるフッ素樹脂フィルムは、
その片面または両面の表面のぬれ指数（ＪＩＳ Ｋ６７
６８）が３０ｄｙｎ／ｃｍ以上のものである。ぬれ指数
が３０ｄｙｎ／ｃｍ未満であると、塗膜とフッ素樹脂フ
ィルムとの密着性が悪く、塗膜剥離が起こりやすくな
り、防曇持続性が得られない。

【００１４】ぬれ指数が３０ｄｙｎ／ｃｍ未満のフッ素
樹脂フィルムは、表面処理を施すことによって本発明の
所定の濡れ指数にすることができる。このような表面処
理の方法としては、コロナ放電処理、スパッタエッチン
グ処理、ナトリウム処理、サンドブラスト処理、フレー
ム処理等の方法があげられる。中でも、防曇性塗膜とフ
ッ素樹脂フィルムとの密着性、および作業性、コスト面
からコロナ放電処理が好ましい。

【００１５】（２）防曇剤組成物 本発明で用いる（ａ）成分である疎水性熱可塑性樹脂と
しては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、
ポリエスエテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコン
系樹脂、フッ素系樹脂等があげられるが、中でも、アク
リル系樹脂が好ましい。これらは無機質コロイドゾルの
バインダー成分として、エマルジョンまたは溶媒に溶解
した溶液の形で使用される。また、これらの樹脂は一
種、又は、二種以上を組み合わせて使用してもよい。

【００１６】アクリル系樹脂とは、少なくとも合計６０
重量％のアクリル酸或いはメタクリル酸のアルキルエス
テル（以下これを（メタ）アクリル酸アルキルエステル
と記す。）、又は、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルとアルケニルベンゼンとの単量体からなる混合物およ
び０〜４０重量％のこれらと共重合しうるα、β−エチ
レン性不飽和単量体とを通常の重合条件に従って、例え
ば界面活性剤の存在下に、重合させて得られる重合体又
は共重合体である。

【００１７】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エ
チルエステル、アクリル酸−ｎ−プロピルエステル、ア
クリル酸イソプロピルエステル、アクリル酸−ｎ−ブチ
ルエステル、アクリル酸−２−エチルヘキシルエステ
ル、アクリル酸デシル、メタアクリル酸メチルエステ
ル、メタアクリル酸エチルエステル、メタアクリル酸−
ｎ−プロピルエステル、メタアクリル酸イソプロピルエ
ステル、メタアクリル酸−ｎ−ブチルエステル、メタア
クリル酸−２−エチルヘキシルエステル、メタアクリル
酸デシルエステル等があげられ、一般には、アルキル基
の炭素数が１〜２０個のアクリル酸アルキルエステルお
よび／又はアルキル基の炭素数が１〜２０個のメタアク
リル酸アルキルエステルが使用される。

【００１８】アルケニルベンゼンとしては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等があげら
れる。また、α、β−エチレン性不飽和単量体として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等の
α、β−エチレン性不飽和スルホン酸類；２−アクリル
アミド−２−メチルプロパン酸；α、β−エチレン性不
飽和ホスホン酸類；アクリル酸又はメタクリル酸のヒド
ロキシエチル等の水酸基含有ビニル単量体；アクリロニ
トリル類；アクリルアミド類；アクリル酸又はメタクリ
ル酸のグリシジルエステル類等がある。これらの単量体
は、単独で用いても二種以上の併用でもよい。

【００１９】本発明において用いられる防曇剤組成物の
（ｂ）成分である無機質コロイドゾルは、フッ素樹脂フ
ィルム表面に形成されることにより、成形品表面に親水
性を付与する機能を持つ。無機質コロイドゾルとして
は、例えば、シリカ、アルミナ、水酸化鉄、水酸化ス
ズ、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機質水性コロイド
粒子を、種々の方法で、水又は親水性媒体中に分散させ
た水性ゾルがあげられる。この内、特に好ましいのは、
シリカゾルである。

【００２０】これら無機質コロイドゾルは、平均粒径が
５〜１００ｎｍの範囲のものが好ましい。この範囲内に
あれば、平均粒径の異なる２種以上のコロイドゾルを組
み合わせて使用してもよい。平均粒径が１００ｎｍを越
えると、塗膜の透明性が悪化するのみならず、防曇持続
性が低下する。また、５ｎｍに満たないときは、無機質
コロイドゾルの安定性に欠ける虞がある。

【００２１】本発明で用いる（ｃ）成分であるヒンダー
ドアミン系化合物は、前記一般式［Ｉ］で示される構造
単位を１分子中に１個以上含有する。具体的には、コハ
ク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重
縮合物、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
イル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、２−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−
ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）、１，５，８，１２−テトラ
キス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−
トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラア
ザドデカン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ｎ−オクトキシ
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）セバケート、１−〔２−｛３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ｝エチル〕−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９
−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．
５〕デカン−２，４−ジオン、テトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス
〔１，１−ジメチル−２−｛２，３，４−トリス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシ
カルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカ
ン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛２，３，
４−トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エ
チル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカン等があげられる。

【００２２】この内、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ｎ−オ
クトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
が好ましく、特に好ましいのは、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラ
キス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレートである。

【００２３】これらヒンダードアミン系化合物は１種類
で、または２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
これら防曇剤組成物の各必須成分の配合割合は、疎水性
熱可塑性樹脂に対し、固形分重量比で無機コロイドゾル
は０．５倍以上４倍以下、および、上記一般式［Ｉ］で
表される構造単位を１分子中に１個以上含有するヒンダ
ードアミン系化合物は、０．００１倍以上０．１倍以下
の割合で各々が配合される。

【００２４】ここで、無機コロイドゾルの配合割合が
０．５倍未満だと十分な防曇効果が発揮できず、４倍を
超えると防曇効果が配合量に比例して向上しないばかり
ではなく、形成後の塗膜が白濁化し透明性を低下させ、
また、塗膜が粗雑で脆弱になり易くなるので好ましくな
い。また、ヒンダードアミン系化合物の配合割合が０．
００１倍未満だと長期防曇性が十分に発揮されず、０．
１倍を超えるとブリードアウトによる透明性の悪化、フ
ッ素樹脂フィルムと防曇性塗膜との密着性低下等の虞が
ある。

【００２５】本発明の防曇剤組成物には、これら必須成
分のほかに、耐水性を向上させる目的で疎水性熱可塑性
樹脂の架橋剤を配合するのが好ましい。使用される架橋
剤としては、フェノール樹脂類、アミノ樹脂類、アミン
化合物類、アジリジン化合物類、アゾ化合物類、イソシ
アネート化合物類、エポキシ化合物類、シラン化合物類
等があげられる。この内、特にアミン化合物類、アジリ
ジン化合物類、エポキシ化合物類が好ましい。

【００２６】アミン化合物類としては、例えば、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンペンタミン、ヘキサメチ
レンジアミン等の脂肪族ポリアミン；３、３' −ジメチ
ル−４、４' −ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソ
ホロンジアミン等の脂環式アミン；４、４' −ジアミノ
ジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミン等の芳香族
アミンが使用される。

【００２７】アジリジン化合物類としては、トリス−
２，４，６−（１−アジリジニル）−１，３，５−トリ
アジン、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジ
ニルプロピオネート、トリス〔１−（２−メチル）アジ
リジニル〕トリホスファトリアジン等が使用される。エ
ポキシ化合物類としては、ビスフェノールＡまたはビス
フェノールＦとエピクロルヒドリンとの反応生成物、フ
ェノール（または置換フェノール）とホルムアルデヒド
との樹脂反応生成物とエピクロルヒドリンの反応により
生成されるエポキシ化ノボラック樹脂、エピクロルヒド
リンおよび脂肪族多価アルコール例えばグリセロール、
１，４−ブタンジオール、ポリ（オキシプロピレン）グ
リコールまたは類似の多価アルコール成分から生成され
る樹脂状反応生成物および過酢酸を用いるエポキシ化に
より得られる樹脂等が使用される。エポキシ化合物類で
は、さらに三級アミン類や四級アンモニウム塩類を触媒
として併用すると好ましい。

【００２８】これらの架橋剤は、その添加量が疎水性熱
可塑性樹脂固形分に対して０．１〜３０重量％の範囲で
使用できる。特に好ましいのは、０．５〜１０重量％の
範囲である。更に本発明において用いられる防曇剤組成
物には必要に応じて液状分散媒が配合される。かかる液
状分散媒としては、水を含む親水性ないし水混合性溶媒
が含まれ、水；メチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール等の一価アルコール類；エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等の
多価アルコール類；ベンジルアルコール等の環式アルコ
ール類；セロソルブアセテート類；ケトン類があげられ
る。これらの液状分散媒は単独で用いても併用しても良
いが、防曇性組成物の分散安定性、形成塗膜の親水性、
液状分散媒除去の難易、経済性を勘案して決めるのが好
ましい。

【００２９】また、本発明の防曇剤組成物には更に必要
に応じて、消泡剤、界面活性剤、可塑剤、造膜助剤、増
粘剤、顔料、顔料分散剤等の慣用の添加剤を配合するこ
とが出来る。 （３）製造方法 本発明の農業用フッ素樹脂フィルムを製造するあたっ
て、防曇性塗膜はフィルムの用途に応じて、両面に形成
しても、片面のみに形成してもよいが、いずれにせよ、
本発明の防曇剤組成物は、濡れ指数が３０ｄｙｎ／ｃｍ
以上であるフッ素樹脂フィルム表面上に塗布する必要が
ある。組成物を塗布後、強制乾燥または自然乾燥し、液
状分散媒を揮散させることによって防曇性塗膜が形成さ
れる。

【００３０】塗布する方法としては、ドクターブレード
コート法、ロールコート法、ディップコート法、スプレ
ーコート法、ロッドコート法、バーコート法、ナイフコ
ート法、ハケ塗り法等それ自体公知の塗布方法を採用で
きる。また、強制乾燥する方法としては、熱風乾燥法、
赤外線輻射法等が採用できる。強制乾燥する時の加熱温
度は、塗布された防曇剤組成物によって決定されるが、
５０〜２５０℃、好ましくは６０〜２００℃の範囲であ
る。

【００３１】フッ素樹脂フィルムの表面に防曇剤組成物
を塗布し、液状分散媒を乾燥、揮散させた後の固形物の
付着量は、０．０１〜１０ｇ／ｍ² 、特に０．１〜５ｇ
／ｍ ² の範囲にあるのが好適である。このようにして得
た農業用フッ素樹脂フィルムを農業用被覆材として展張
使用する場合に、防曇性塗膜が片面のみ形成されたフィ
ルムは、その面がハウス又はトンネル等の内側となるよ
うにして使用すればよい。

【００３２】

【発明の効果】本発明の農業用フッ素樹脂フィルムは、
フッ素樹脂フィルムの特性を損なうことなく透明性およ
び塗膜密着性が良好で、防曇持続性が飛躍的に向上する
ので、例えば、外張りフィルム、内張りフィルム等の農
業用被覆材として有効である。

【００３３】

【実施例】

実施例１〜６、比較例１〜６ （１）フッ素樹脂フィルムの調整 エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム
（商品名：アフレックス、厚み１００μｍ、旭硝子
（株）製）の片面上に、放電電圧１０４Ｖ、放電電流
４．１Ａ、ラインスピード５〜５０ｍ／ｍｉｍ．でコロ
ナ処理を行い、ぬれ指数（ＪＩＳ−Ｋ６７６８準拠）を
測定した。尚、比較例６については、コロナ処理を行な
ったが、ぬれ指数は３０ｄｙｎ／ｃｍよりも小さかっ
た。

【００３４】（２）防曇性塗膜 熱可塑性樹脂の調整（Ａ〜Ｃ） 四つ口フラスコにポリオキシエチレンラウリルエーテル
２重量部および水８０重量部を仕込んで窒素ガス気流下
に６０℃まで加熱し、ここに過硫酸アンモニウム０．５
重量部を添加し、更に表−１に示した各単量体の混合物
１００重量部を反応温度を６０〜７０℃の範囲に保持し
ながら３時間にわたって滴下した。滴下終了後、同温度
範囲に２時間保持してから冷却し、アンモニア水で中和
して、アクリル系樹脂エマルジョンＡ〜Ｃを得た。

【００３５】防曇剤組成物の調整 において得られたアクリル系エマルジョンに、無機質
コロイドゾル、ヒンダードアミン系化合物および架橋剤
を表−２に示す割合で配合し、防曇剤組成物を調整し
た。なお、液状分散媒は、水とエチルアルコールを３：
１の割合で使用した。 防曇性塗膜の形成 得られた防曇剤組成物を、表−２に示すフッ素樹脂フィ
ルムのコロナ処理を施した面上にバーコート法によっ
て、乾燥後の塗布量が固形分として１ｇ／ｍ² となるよ
うに塗布し、８５℃オーブンで１分間乾燥した。

【００３６】（３）フィルムの評価 得られたフィルムの性能を下記の方法で評価し、結果を
表−２に示した。 透明性 ヘイズメーターで３０ｍｍ×５０ｍｍのフィルム試験片
の霞度（ＨＡＺＥ：ＪＩＳ−Ｋ７１０５準拠）を測定し
た。

【００３７】密着性 フィルムの塗膜を形成した面にセロハンテープを接着
し、このセロハンテープをはがした時に、塗膜の剥離状
況を肉眼で観察した。判定基準は以下のようにした。 ◎：塗膜が完全に残り、塗膜剥離が起こらない。（塗膜
剥離面積０％） ○：塗膜剥離面積が５０％未満。 △：塗膜剥離面積が５０％以上１００％未満。 ×：塗膜が完全に剥離する（塗膜剥離面積１００％）

【００３８】防曇性 三重県一志郡の圃場に、間口８．３ｍ、奥行き１２ｍ、
棟高３．５ｍ、屋根勾配２０°の屋根型ハウスに、得ら
れた各フィルムを防曇性塗膜の形成された面がハウスの
内側になるように被覆し、展張試験を行った。評価方法
は、ハウス内側のフィルム面に水滴が付着する状況を、
経時的に肉眼で観察した。判定基準は以下のようにし
た。 ◎：水が薄膜状に付着し、水滴が認められない状態 ○：水が薄膜状に付着しているが、わずかに大粒の水滴
が認められる状態 △：部分的に細かい水滴の付着が認められる状態 ×：全面的に細かい水滴の付着が認められる状態

【００３９】

【表１】

【００４０】表−１中の記号は、以下のものを各々意味
する。 ＭＭＡ：メタアクリル酸メチル、ＢＭＡ：メタアクリル
酸−ｎ−ブチル Ｓｔ：スチレン、ＥＡ：アクリル酸エチル、ＡＡ：アク
リル酸 ＨＥＭＡ：メタアクリル酸−２−ヒドロキシエチル

【００４１】

【表２】

【００４２】表−２中の注は以下のものを各々意味す
る。 ※１ 熱可塑性樹脂の量は、防曇剤組成物に対する重合
体固形分重量％で示し、無機質コロイドゾル、ヒンダー
ドアミン系化合物および架橋剤の量は、熱可塑性樹脂の
固形分重量に対する固形分重量％で示した。 ※２ ａ：コロイダルシリカ、平均粒径４０ｎｍ ｂ：コロイダルシリカ、平均粒径８０ｎｍ ※３ α：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート β：テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート γ：テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート δ：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート ※４ イ：商品名「エピクロン８６０」（大日本インキ化学
（株）製ビスフェノールＡタイプエポキシ化合物） ロ：テトラエチレンペンタミン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/18 Ｂ３２Ｂ 27/18 Ｃ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＷ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＷＳ (72)発明者 牧村 顕 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 片面または両面の表面のぬれ指数が30dy
   n/cm以上であるフッ素樹脂フィルムにおいて、ぬれ指数
   が30dyn/cm以上である少なくとも１つの表面上に、 （ａ）疎水性熱可塑性樹脂 （ｂ)(ａ）成分に対して配合量が固形分重量比で０．５
   〜４倍の無機質コロイドゾル （ｃ)(ａ）成分に対して配合量が固形分重量比で０．０
   ０１〜０．１倍の下記一般式〔Ｉ〕で表される構造単位
   を１分子中に１個以上含有するヒンダードアミン系化合
   物の３成分を主成分とする防曇剤組成物に由来する塗膜
   が形成されてなることを特徴とする農業用フッ素樹脂フ
   ィルム。 【化１】 （式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は炭素数
   １〜４のアルキル基、Ｒ ₅ は水素、又は、アルキルエス
   テル基および、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
2. 【請求項２】 フッ素樹脂がテトラフルオロエチレン系
   樹脂である請求項１記載の農業用フッ素樹脂フィルム。
3. 【請求項３】 テトラフルオロエチレン系樹脂が、エチ
   レンとテトラフルオロエチレンとが３０／７０〜７０／
   ３０（モル比）の割合で共重合されたエチレン−テトラ
   フルオロエチレン共重合体である、請求項２記載の農業
   用フッ素樹脂フィルム。
4. 【請求項４】 疎水性熱可塑性樹脂が、アクリル系樹脂
   である、請求項１ないし３のいづれかの項に記載の農業
   用フッ素樹脂フィルム。