JPH0478705B2 - - Google Patents

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JPH0478705B2
JPH0478705B2 JP59065280A JP6528084A JPH0478705B2 JP H0478705 B2 JPH0478705 B2 JP H0478705B2 JP 59065280 A JP59065280 A JP 59065280A JP 6528084 A JP6528084 A JP 6528084A JP H0478705 B2 JPH0478705 B2 JP H0478705B2
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Kenkichi Matsunaga
Yoshiaki Takagi
Tokukatsu Sato
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    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C22C19/05—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
    • C22C19/058—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium without Mo and W
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01L—CYCLICALLY OPERATING VALVES FOR MACHINES OR ENGINES
    • F01L3/00—Lift-valve, i.e. cut-off apparatus with closure members having at least a component of their opening and closing motion perpendicular to the closing faces; Parts or accessories thereof
    • F01L3/02—Selecting particular materials for valve-members or valve-seats; Valve-members or valve-seats composed of two or more materials
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
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Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、各種内燃機関の排気バルブ材として
使用される排気バルブ用合金に関するものであ
る。 (従来技術) 従来、ガソリンエンジンやデイーゼルエンジン
の排気バルブ材としては、高マンガンオーステナ
イト鋼であるSUH36(Fe−8.5%Mn−21%Cr−4
%Ni−0.5%C−0.4%N)が多用されてきた。 ところが、近年になつてエンジンの高圧縮比、
高出力化の傾向が一段と高まり、エンジンバルブ
の使用条件はますます苛酷なものとなつている。 これに応じて、高温強度および耐食性に優れた
Ni基耐熱合金であるNCF751(Ni−15.5%Cr−1
%Nb−2.3%Ti−1.2%Al−7%Fe)やNCF80A
(Ni−19.5%Cr−2.5%Ti−1.4Al)が使用されて
いる。 しかしながら、これ等のNi基耐熱合金は、高
価なNiを多量に含有するため、バルブのコスト
が著しく高くなるという問題がある。 そこで、苛酷な使用条件に耐え、しかもコスト
が低廉であるバルブ材料を得たいという要求に応
えるため、本発明者らはすでにFe−Ni基耐熱合
金を開発した(特願昭58−154504号)。 (発明の目的) 本発明者らは、上述した苛酷な使用条件に耐
え、しかもコストが低廉であるバルブ材料を得る
ことを目的として、高温特性におよぼす合金元素
の影響についてさらにひきつづいて研究を重ねた
結果、以下に示す合金組成を採用することによつ
て、バルブ材に要求される重要な特性の1つであ
る耐酸化鉛(PbO)アタツク性が著しく改善され
るうえに、排気バルブ材料として上記Ni基耐熱
合金とほぼ同等の性能を有することを見い出し
た。 (発明の構成) 本発明による排気バルブ用合金は、重量%で、
C:0.01〜0.15%、Si:2.0%以下、Mn:2.5%以
下、Ni:60超過〜65%、Cr:15〜25%、Nb:
0.3〜3.0%、Ti:2.0〜3.5%、Al:0.2〜1.5%、
B:0.0010〜0.020%、必要に応じて、Mg:0.001
〜0.030%、Ca:0.001〜0.030%、REM:0.001〜
0.050%のうちの1種または2種以上、残部実質
的にFeからなることを特徴としている。 次に、本発明による排気バルブ用合金の成分組
成範囲(重量%)の限定理由について説明する。 C(炭素):0.01〜0.15% CはCr,NbまたはTiと結合して炭化物を形成
し、高温強度を高めるのに有効な元素である。そ
して、このような効果を得るためには、少なくと
も0.01%の添加が必要である。しかし、多量に添
加すると高温における強度および靱延性が低下す
るため、0.15%以下に限定した。 Si(けい素):2.0%以下 Siは脱酸元素として必要であるが、多量に添加
しすぎると強度および靱延性を低下させるばかり
でなく、耐PbOアタツク性も低下するため、2.0
%以下に限定した。 Mn(マンガン):2.5%以下 MnはSiと同様に脱酸元素として作用するが、
余り多量になると高温における耐酸化性が低下す
るので、2.5%を上限とした。 Ni(ニツケル):60超過〜65% Niはオーステナイトの安定化に必要であると
同時に、時効処理によりγ′相{Ni3(Al,Ti,
Nb)}を析出させ、材料に高温強度を付与する。
また、耐PbOアタツク性を高める元素としても重
要である。ただし、60%以下では第3表にも示し
たように耐PbOアタツク性が十分でないため60%
超過の添加が必要である。しかし、多量に添加す
ると材料コストが上昇するばかりでなく、いおう
Sが存在するような雰囲気で使用される場合には
Sアタツクを受け易くなるので、65%以下に限定
した。 Cr(クロム):15〜25% Crは高温における耐酸・耐食性を維持するた
めに必須の元素である。このためには、最低15%
の含有を必要とするが、多量に添加するとオース
テナイト相が不安定となつて、α相やσ相等の脆
化相を析出し、高温における強度および靱延性が
低下するので、25%以下とした。 Nb:(ニオブ):0.3〜3.0% Nbは炭化物やγ′相を形成して高温強度を高め
るのに有効な元素である。このような効果を得る
ためには最低0.3%の添加が必要であるが、添加
しすぎるとδ相(Ni3Nb)やLaves相(Fe2Nb)
が析出し、高温における強度および靱延性が低下
するほか、耐酸・耐食性を劣化させるので、3.0
%を上限とした。 Ti(チタン):2.0〜3.5% Tiはγ′相の主形成元素であつて、高温強度を維
持するために重要な元素である。しかし、添加量
が少なすぎるとγ′相の析出量が少なく、十分な高
温強度が得られない。一方、添加しすぎるとη相
(Ni3Ti)が析出し、強度が低下する。そこで、
添加量は2.0〜3.5%の範囲に限定した。 Al(アルミニウム):0.2〜1.5% AlはTiおよびNbと同様、γ′相の主構成元素で
ある。しかし、添加量が少なすぎるとγ′相が不安
定となつてη相が析出し、強度の低下を招く。そ
して、これを阻止するためには0.2%以上添加す
ることが必要である。 逆に、添加しすぎるとγ′相とマトリツクスとの
整合性が高まつて整合歪が減少し、十分な短時間
強度が得られなくなる。また、Alの過剰添加は
製造性を著しく低下させる。これらの理由から、
上限を1.5%に限定した。 B(ボロン):0.0010〜0.020% Bは結晶粒界に偏析してクリープ強度を高める
ほか、粒界へのη相の析出を抑制する働きがあ
る。このような効果を得るためには0.0010%以上
添加する必要があるが、添加しすぎると熱間加工
性を極端に低下させるため、上限を0.020%とし
た。 Mg(マグネシウム):0.001〜0.030%、Ca(カルシ
ウム):0.001〜0.030%、REM(希土類元素):
0.001〜0.050%のうちの1種または2種以上 これらの元素は、いずれも、溶解時に脱酸・脱
硫元素として作用するほか、残留いおうSを硫化
物として固定し、熱間加工性を著しく改善する。
また、これと同時にクリープ破断強度および破断
伸びをも向上させる効果がある。さらに、REM
は耐酸化性の改善にも役立つ。しかし、いずれの
元素も、添加しすぎると熱間加工性を著しく損う
ため、Mgにあつては0.001〜0.030%、Caにあつ
ては0.001〜0.030%、REMにあつては0.001〜
0.050%の範囲に限定した。 (実施例) 次に本発明の実施例を比較例とともにあげて、
本発明のFe−Ni基排気バルブ用合金の特性を具
体的に説明する。 第1表に示す化学成分の合金を高周波真空誘導
炉で溶製し、それぞれ30Kgのインゴツトに鋳造し
た。
【表】 次に、1150℃で16時間のソーキング処理したイ
ンゴツトから試験片を採取し、高速高温引張試験
を行つて熱間加工性を調査した。また、ソーキン
グ処理を施したインゴツトの一部を1150〜950℃
の温度域で鍛伸および圧延により直径16mmの丸棒
とし、高温引張特性および耐食性を評価する供試
材とした。なお、高温引張特性および耐食性を評
価する供試材には固溶化処理(1050℃×30分加熱
→油冷)および時効処理(750℃×4時間加熱→
空冷)を施した。 (1) 高温引張特性 エンジンバルブは作動中にバルブスプリングの
反発力によつて繰返し打撃を受けるため、バルブ
材には作動温度付近における高温での引張特性が
優れていることを要求される。 第2表に、本発明合金(No.3〜7)および比較
合金(No.1,2,11〜14)の800℃における高温
での引張試験結果を示す。
【表】 第2表に示すように、800℃における本発明合
金(No.3〜7)の0.2%耐力および引張強さは現
用Ni基耐熱合金(No.14)(Inconel751相当)とほ
ぼ同等である。また、本発明合金の強度はNbを
含有しない比較合金(No.12)およびTi含有量の
少ない比較合金(No.13)のそれに比べてまさつて
おり、高温でのクリープ破断強度が高いことが確
かめられた。 また、本発明合金において、Tiはγ′相の主形成
元素であつて、高温強度を維持するのに重要な元
素であり、このため2,0%以上含有させること
としているが、添加しすぎるとη相(Ni3Ti)が
結晶粒界に析出して強度が低下するので、3.5%
以下としている。 そこで、このようなTi添加量による高温引張
特性への影響を調べるために、第1表のNo.6合金
において、Ti含有量を変化させた合金について、
上記と同様に800℃における高温引張試験を行つ
てそれぞれの高温引張特性(0.2%耐力、引張強
さ、伸び、絞り)を調べたところ、第1図に示す
結果であつた。 第1図に示した結果より明らかなように、Ti
含有量が1%から3%程度へと増加するにつれて
γ′相の析出量が増大して高温引張特性のうち0.2
%耐力、引張強さは向上するが、Ti含有量が4
%程度と多くなりすぎるとη相(Ni3Ti)が結晶
粒界に析出して脆くすることにより高温引張特性
が低下することが明らかであり、γ′相の析出増大
とη相の析出抑制の観点からTi含有量は2.0〜3.5
%の範囲として良好なる高温引張特性、高温での
クリープ破断強度を得ることができるようにする
のが好ましいことが確かめられた。 (2) 高温耐食性 燃料として、オクタン価を高めるために四エチ
ル鉛((C2H5)4Pb)を添加したガソリンが使用さ
れる場合がある。このような加鉛ガソリンを使用
すると、燃焼生成物として酸化鉛(PbO)がで
き、これがバルブ表面に付着して高温腐食(PbO
アタツク)を生じることがある。そのため、バル
ブ材においては耐PbOアタツク性も重要な特性と
されている。 そこで、本発明合金についてもPbO中での腐食
試験(920℃×1時間)を行つた。その結果を第
3表に示す。
【表】 第3表に示すように、本発明合金(No.3〜7の
耐PbOアタツク性は現用Ni基耐熱合金(No.14)
のそれとはほぼ同等であり、比較合金(No.1,
2)よりもかなり優れている。 なお、比較合金(No.11)の腐食減量は著しく多
い。これは耐PbOアタツク性に効果のあるNi含
有量が比較合金(No.1,2)よりもさらに少ない
ことが原因である。 また、ガソリンとともに、エンジンオイルの一
部が燃焼すると、バルブ表面に付着する燃焼生成
物は純粋なPbOであることは少なく、硫酸鉛
(PbSO4)が混在することが多い。しかも、PbO
とPbSO4とが共存すると、腐食は一段と激しく起
るといわれている。 そこで、本発明合金についても、PbOとPbSO4
との混合灰(PbO:PbSO4=6:4)中での腐食
試験(920℃×1時間)を行つた。その結果を第
4表に示す。
【表】 第4表に示すように、本発明合金の耐(PbO+
PbSO4)アタツク性は現用Ni基耐熱合金(No.14)
に比較して優れている。これは、SO4 -2イオンが
存在する場合にはNi量が高い合金ほど耐食性が
低くなることに起因している。そこで、本発明に
おいては、耐PbOと耐(PbO+PbSO4)アタツク
性との両特性を考慮してNi量の組成範囲(60超
過〜65%)に限定した。 (3) 熱間加工性 一般に、グリーブル試験機による高温高速引張
試験において、絞り値が50%以上得られる温度域
が圧延可能といわれている。従つて、その温度域
が広いほど熱間加工性が優れていると判断できる
ので、ここでは本発明合金No.3,8〜10について
試験を行い、その温度幅を求めた。その結果を第
5表に示す。
【表】 第5表に示すように、Mg,CaおよびREMの
いずれも含まない合金No.3に比べ、それらの元素
のいずれかを含む合金No.8〜10の熱間加工可能な
温度幅は広く、熱間加工性が大幅に改善されるこ
とが明らかである。 (発明の効果) 以上説明してきたように、この発明による排気
バルブ用合金は、重量%で、C:0.01〜0.15%、
Si:2.0%以下、Mn:2.5%以下、Ni:60超過〜
65%、Cr:15〜25%、Nb:0.3〜3.0%、Ti:2.0
〜3.5%、Al:0.2〜1.5%、B:0.0010〜0.020%、
および必要に応じて、Mg:0.001〜0.030%、
Ca:0.001〜0.030%、REM:0.001〜0.050%のう
ちの1種または2種以上、残部実質的にFeから
なるものであるから、高温強度および高温耐食性
とくに耐PbOアタツク性およびPbO+PbSO4混在
雰囲気中での耐食性にすぐれ、しかも従来のNi
基耐熱合金ほど高価なNiを含有せずコストの低
下を実現することができるという非常にすぐれた
効果を有している。
【図面の簡単な説明】
第1図はTi含有量による高温引張特性(80℃
での0.2%耐力、引張強さ、伸び、絞り)への影
響を調べた結果を示すグラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 重量%で、C:0.01〜0.15%、Si:2.0%以
    下、Mn:2.5%以下、Ni:60超過〜65%、Cr:
    15〜25%、Nb:0.3〜3.0%、Ti:2.0〜3.5%、
    Al:0.2〜1.5%、B:0.0010〜0.020%、残部実質
    的にFeからなることを特徴とする排気バルブ用
    合金。 2 重量%で、C:0.01〜0.15%、Si:2.0%以
    下、Mn:2.5%以下、Ni:60超過〜65%、Cr:
    15〜25%、Nb:0.3〜3.0%、Ti:2.0〜3.5%、
    Al:0.2〜1.5%、B:0.0010〜0.020%、および
    Mg:0.001〜0.030%、Ca:0.001〜0.030%、
    REM:0.001〜0.050%のうちの1種または2種以
    上、残部実質的にFeからなることを特徴とする
    排気バルブ用合金。
JP59065280A 1984-04-03 1984-04-03 排気バルブ用合金 Granted JPS60211028A (ja)

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