JPH0478986B2 - - Google Patents
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- JPH0478986B2 JPH0478986B2 JP61109206A JP10920686A JPH0478986B2 JP H0478986 B2 JPH0478986 B2 JP H0478986B2 JP 61109206 A JP61109206 A JP 61109206A JP 10920686 A JP10920686 A JP 10920686A JP H0478986 B2 JPH0478986 B2 JP H0478986B2
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- coating solution
- charge transport
- group
- transport layer
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0503—Inert supplements
- G03G5/051—Organic non-macromolecular compounds
- G03G5/0517—Organic non-macromolecular compounds comprising one or more cyclic groups consisting of carbon-atoms only
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は電子写真用感光体、特に感度、応答速
度などの特性に優れた機能分離型電子写真感光体
を得るための製造方法に関するものである。 （従来の技術） 電子写真感光体は、たとえば特開昭57−146225
号公報に開示されているように数多くの文献に記
載されており、よく知られている。この公報に
は、有機電子写真感光体の一般的構成が記載され
ており、感光体として (イ) 導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送媒
体から成る光導電層を設けるもの、 (ロ) 導電性支持体上に電荷輸送層を設け、この層
上に電荷発生層を積層した２層から成る光導電
層を設けたもの、 (ハ) 或はこの逆に電荷発生層の上に電荷輸送層を
積層した２層から成る光導電層を設けたものが
開示されている。 一方、デイ・エム・パイ及びジエイ・ヤナスに
よる「ホトグラフイツク・サイエンス・アンド・
エンジニアリング」27(1)、14〜19（1983）には、
最近の傾向として電荷発生及び電荷輸送機能を導
電性支持体上に積層した２層で実施する２層積層
構造体が使用されることが記載されている。この
電子写真用感光体は電荷発生を行う部分と電荷輸
送を行う部分を別々の材料に分担させており、こ
れらの材料のうち電荷輸送を分担する部分は電荷
輸送材料とバインダポリマの混合物から成つてい
ること、感光体の応答速度を早くするためにはキ
ヤリヤ移動度の速い材料を使うことと、バインダ
ポリマに対する電荷輸送材料の割合を増加するこ
と、またこのようにすれば残留電位が小さくな
り、コントラスト電位が大きく取れることがこの
文献において明らかにされている。 一方、前記特開昭57−146255号公報には、前記
の電荷発生と電荷輸送を別々の層に分担させた２
層構造の感光体の説明の内で、電荷輸送物質を不
活性樹脂バインダの溶液中に溶解させた均一の溶
液を支持体または電荷発生層上に塗布、乾燥し電
荷輸送層を作成することが記載されている。そし
て電荷輸送層のバインダポリマとしてポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセター
ル、アルキツド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリ
ロニトリル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リケトン、ポリアクリルアミド、ブチラール樹
脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、フ
エノール樹脂が例示されている。またこれらのバ
インダポリマと電荷輸送材料を塗布するために溶
解する有機溶媒の例としてベンゼン、トルエン、
キシレン、クロルベンゼン、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、酢酸エチル、メチ
ルセロソルブ、四塩化炭素、クロロホルム、ジク
ロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドが
挙げられている。 （発明が解決しようとする問題点） しかし、電荷輸送材料は不安定なものが多く、
特にこれを溶媒に溶解した状態では、保存中に劣
化が生じ、その後に塗布した感光体の応答特性の
悪化、感度の低下、残留電位の増加などが生じる
ことが多かつた。特にバインダポリマ中にポリマ
合成の際に用いられた触媒が存在する場合、また
は溶媒が塩素系溶媒の場合に生じやすかつた。こ
の劣化は見かけ上コーテイング溶液が茶色に着色
することで現れることが多いという問題点があつ
た。 従つてこの発明では、電荷輸送材料がバインダ
ポリマと共に溶媒に溶解した状態にあるコーテイ
ング溶液の劣化を防止し、このコーテイング溶液
を用いることにより、感度、応答速度などの特性
の改善された電子写真感光体及びその製造方法を
提供することを目的とする。 （問題点を解決するための手段） 本発明は電荷輸送材料とバインダポリマとを有
機溶媒に溶解した電荷輸送層形成用コーテイング
溶液であつて特定のコーテイング液劣化防止剤を
添加した電荷輸送層形成用コーテイング溶液を用
いて電荷輸送部分を形成することにより上記目的
が達成されることを知見したことに基づくもので
ある。 従つて本発明は、導電性支持体上に電荷発生を
行う部分と電荷輸送を行う部分を別々の材料に分
担させて形成した機能分離型電子写真感光体の製
造方法において、電荷輸送層を形成するに当た
り、電荷輸送材料とバインダポリマとを有機溶媒
に溶解した電荷輸送層形成用コーテイング溶液中
に次の一般式、 （式中のR1、R2、R4及びR5は２つ以上が同じ
ものか、またはそれぞれ異なるもので水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、
度などの特性に優れた機能分離型電子写真感光体
を得るための製造方法に関するものである。 （従来の技術） 電子写真感光体は、たとえば特開昭57−146225
号公報に開示されているように数多くの文献に記
載されており、よく知られている。この公報に
は、有機電子写真感光体の一般的構成が記載され
ており、感光体として (イ) 導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送媒
体から成る光導電層を設けるもの、 (ロ) 導電性支持体上に電荷輸送層を設け、この層
上に電荷発生層を積層した２層から成る光導電
層を設けたもの、 (ハ) 或はこの逆に電荷発生層の上に電荷輸送層を
積層した２層から成る光導電層を設けたものが
開示されている。 一方、デイ・エム・パイ及びジエイ・ヤナスに
よる「ホトグラフイツク・サイエンス・アンド・
エンジニアリング」27(1)、14〜19（1983）には、
最近の傾向として電荷発生及び電荷輸送機能を導
電性支持体上に積層した２層で実施する２層積層
構造体が使用されることが記載されている。この
電子写真用感光体は電荷発生を行う部分と電荷輸
送を行う部分を別々の材料に分担させており、こ
れらの材料のうち電荷輸送を分担する部分は電荷
輸送材料とバインダポリマの混合物から成つてい
ること、感光体の応答速度を早くするためにはキ
ヤリヤ移動度の速い材料を使うことと、バインダ
ポリマに対する電荷輸送材料の割合を増加するこ
と、またこのようにすれば残留電位が小さくな
り、コントラスト電位が大きく取れることがこの
文献において明らかにされている。 一方、前記特開昭57−146255号公報には、前記
の電荷発生と電荷輸送を別々の層に分担させた２
層構造の感光体の説明の内で、電荷輸送物質を不
活性樹脂バインダの溶液中に溶解させた均一の溶
液を支持体または電荷発生層上に塗布、乾燥し電
荷輸送層を作成することが記載されている。そし
て電荷輸送層のバインダポリマとしてポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセター
ル、アルキツド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリ
ロニトリル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リケトン、ポリアクリルアミド、ブチラール樹
脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、フ
エノール樹脂が例示されている。またこれらのバ
インダポリマと電荷輸送材料を塗布するために溶
解する有機溶媒の例としてベンゼン、トルエン、
キシレン、クロルベンゼン、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、酢酸エチル、メチ
ルセロソルブ、四塩化炭素、クロロホルム、ジク
ロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドが
挙げられている。 （発明が解決しようとする問題点） しかし、電荷輸送材料は不安定なものが多く、
特にこれを溶媒に溶解した状態では、保存中に劣
化が生じ、その後に塗布した感光体の応答特性の
悪化、感度の低下、残留電位の増加などが生じる
ことが多かつた。特にバインダポリマ中にポリマ
合成の際に用いられた触媒が存在する場合、また
は溶媒が塩素系溶媒の場合に生じやすかつた。こ
の劣化は見かけ上コーテイング溶液が茶色に着色
することで現れることが多いという問題点があつ
た。 従つてこの発明では、電荷輸送材料がバインダ
ポリマと共に溶媒に溶解した状態にあるコーテイ
ング溶液の劣化を防止し、このコーテイング溶液
を用いることにより、感度、応答速度などの特性
の改善された電子写真感光体及びその製造方法を
提供することを目的とする。 （問題点を解決するための手段） 本発明は電荷輸送材料とバインダポリマとを有
機溶媒に溶解した電荷輸送層形成用コーテイング
溶液であつて特定のコーテイング液劣化防止剤を
添加した電荷輸送層形成用コーテイング溶液を用
いて電荷輸送部分を形成することにより上記目的
が達成されることを知見したことに基づくもので
ある。 従つて本発明は、導電性支持体上に電荷発生を
行う部分と電荷輸送を行う部分を別々の材料に分
担させて形成した機能分離型電子写真感光体の製
造方法において、電荷輸送層を形成するに当た
り、電荷輸送材料とバインダポリマとを有機溶媒
に溶解した電荷輸送層形成用コーテイング溶液中
に次の一般式、 （式中のR1、R2、R4及びR5は２つ以上が同じ
ものか、またはそれぞれ異なるもので水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、
【式】
などのアルキル基で置換されたアミノ基、
【式】
などのアシル基で置換されたアミノ基、
−CH3、−C2H5、
【式】
などの低級アルキル基、アリール基、−OCOCH3
などのアシロキシ基、−OCH3、−OC2H5などのア
ルコキシ基を示し、かつR1〜R5の内のいずれか
一つは必ずアミノ基を示す）で表されるアミノフ
エノールまたはその誘導体、或は次の一般式、 （式中のR6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、
R13、R14、R15及びR16は２つ以上が同じものか、
またはそれぞれ異なるもので水素原子、ハロゲン
原子、水酸基、アミノ基、
などのアシロキシ基、−OCH3、−OC2H5などのア
ルコキシ基を示し、かつR1〜R5の内のいずれか
一つは必ずアミノ基を示す）で表されるアミノフ
エノールまたはその誘導体、或は次の一般式、 （式中のR6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、
R13、R14、R15及びR16は２つ以上が同じものか、
またはそれぞれ異なるもので水素原子、ハロゲン
原子、水酸基、アミノ基、
【式】
などのアルキル基で置換されたアミノ基、
【式】
などのアシル基で置換されたアミノ基、
−CH3、−C2H5、
【式】
などの低級アルキル基、アリール基、−OCOCH3
などのアシロキシ基、−OCH3、−OC2H5などのア
ルコキシ基を示す）で表されるジフエニルアミン
またはその誘導体をコーテイング液劣化防止剤と
して電荷輸送層形成用コーテイング溶液として用
い、該電荷輸送層形成用コーテイング溶液を導電
性支持体上或は導電性支持体上の電荷発生層上に
塗布、乾燥することにより電荷輸送層を形成する
ことを特徴とする。 本発明では式(1)または式(2)のアミノフエノール
或はジフエニルアミンまたはこれ等の誘導体が劣
化防止剤として添加して電荷輸送層コーテイング
溶液に含まれているため、溶媒に溶解した状態で
化学的に不安定な電荷輸送材料の劣化が防止でき
即ちコーテイング液の劣化を防止でき、本発明の
製造方法により製造された感光体は、応答速度が
速く、残留電位が小さく、高感度という優れた特
性を有するものである。 本発明の方法に用いるコーテイング溶液を形成
するための電荷輸送材料、バインダポリマ及び有
機溶媒は、従来用いられているものを用いること
が出来、式(1)または(2)で表されるコーテイング液
劣化防止剤は電荷輸送材料とバインダポリマと溶
媒の合計の重量に対し0.0001％以上好ましくは
0.1〜0.001％添加する。コーテイング液劣化防止
剤が0.0001重量％より少なくなると添加する効果
が得られず、一方、上限は使用する溶媒に対する
溶解度で決まるもので通常１重量％より多くする
必要はない。また本発明の方法においては感光体
の応答特性を良くする上でバインダポリマと電荷
輸送材料の混合割合は重量比で４：１〜１：１の
範囲とするのが好ましい。 一般に、電荷輸送層の形成に用いるコーテイン
グ溶液に添加剤を加えると、作成した感光体の特
性が悪化することが多かつたが、本発明における
コーテイング液劣化防止剤はこのような悪影響を
及ぼすことなく、添加により感光体の特性が飛躍
的に向上する。 （実施例） 以下、この発明の電子写真感光体の製造方法の
実施例につき説明する。その説明に先立ちこの発
明の範囲外であるけれども参考例１〜16について
説明する。しかしながら、以下に述べるこの発明
の実施例はこの発明の範囲内の好ましい指定の使
用材料、数値的条件及び配置関係で説明してある
が、これらは単なる例示にすぎずこの発明はこれ
らの使用材料、数値的条件及び配置関係にのみに
限定されるものでないこと明らかである。 参考例 １ アルミニウム基材上に、インジウムフタロシア
ニン（特開昭59−44054号公報）の蒸着膜を
0.2μm形成し、電荷発生層を形成した。 この電荷発生層上に、下記の組成の電荷輸送層
形成用コーテイング溶液１〜16を用いて、15μm
の電荷輸送層をデイツプコーテイング法で形成し
て参考例の電子写真感光体１〜16をそれぞれ得
た。 これ等の感光体の断面構造を第１図に示す。図
面中１１はアルミニウム基材、１２はインジウム
フタロシアニン蒸着層、厚さ0.2μm、１３は電荷
輸送層、厚さ15μmである。 コーテイング溶液組成 コーテイング溶液 １ (イ) バインダポリマ：ポリエステル樹脂（バイロ
ン200 東洋紡(株)製、商品名）600ｇ (ロ) 電荷輸送材料：１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン−６−カルボキシアルデヒドヒドラ
ゾン誘導体（特開昭60−146248号公報）（亜南
香料産業(株)製）300ｇ (ハ) クロロホルム（0.5％分解防止用エチルアル
コール含有）特級、関東化学(株)製）2000ml (ニ) コーテイング液劣化防止剤：ｐ−ジヒドロキ
シベンゼン（東京化成(株)製）0.3ｇ コーテイング溶液 ２ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジオキサン 2500ml シクロヘキサノン 500ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.3ｇ コーテイング溶液 ３ (イ) バインダポリマ、ポリカーボネート（レキサ
ン141、エンジニアリングプラスチツクス(株)製、
商品名） 400ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 400ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.3ｇ コーテイング溶液４ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 200ｇ (ハ)トルエン、ELS（関東化学(株)製） 900ml メチルエチルケトン、ELS（関東化学(株)製）
300ml 酢酸ブチル、ELS（関東化学(株)製） 600ml シクロヘキサノン、特級（関東化学(株)製）
300ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.4ｇ コーテイング溶液 ５ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 電荷輸送材料、ｐ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒドジフエニルヒドラゾン（亜南香料産業
(株)製）（特開昭60−146248号公報）200ｇ (ハ)トルエン 900ml メチルエチルケトン 300ml 酢酸ブチル 600ml シクロヘキサノン 300ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.4ｇ コーテイング溶液 ６ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジクロルメタン 2000ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.3ｇ コーテイング溶液 ７ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 電荷輸送材料、１−フエニル−３（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフエニル）−２−ピラゾリン（亜南香料産業
(株)製） 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.3ｇ コーテイング溶液 ８ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｏ−ジヒドロキシベンゼン（東京化成(株)製）
0.3ｇ コーテイング溶液 ９ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｍ−ジヒドロキシベンゼン（東京化成(株)製）
0.3ｇ コーテイング溶液 10 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ２，５−tert−ブチル−１，４−ヒドロキシ
ベンゼン（東京化成(株)製） 0.3ｇ コーテイング溶液 11 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ２−メチル−１，４−ジヒドロキシベンゼン
（東京化成(株)製） 0.3ｇ コーテイング溶液 12 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) １，４−ジヒドロキシ−２−メトキシベンゼ
ン（東京化成(株)製） 0.3ｇ コーテイング溶液 13 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) １，３−ジヒドロキシ−２−エチルベンゼン
（東京化成(株)製） 0.3ｇ コーテイング溶液 14 (イ) バインダポリマ（ポリエステル、アドヒーシ
ブ49000デユポン社製、商品名） 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 3000ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.4ｇ コーテイング溶液 15 (イ) バインダポリマ（ポリエステル、NAP樹脂、
鐘淵化学工業(株)製） 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジクロルメタン 3000ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.4ｇ コーテイング溶液 16 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) クロロヒドロキノン（東京化成(株)製） 0.3ｇ 次に比較のためコーテイング液劣化防止剤を添
加しなかつた以外は参考例の感光体１〜16と同様
の成分から成るコーテイング溶液を用いて比較例
の感光体101〜116を作製した。これらの感光体の
光減衰特性をGENTEC社製光減衰特性測定シス
テムを用いて測定した。表面電位は、TREC社
362A型透光プローブ付き高速表面電位計を用い
測定し、この結果をAUTNICS社S12型テジタル
メモリに蓄積し、解析した。 得た結果を第２図及び表１と表２に示す。第２
図は前記コーテイング溶液１を用いて作製した参
考例の感光体１とコーテイング液劣化防止剤を含
まない溶液を用い作製した比較例の感光体101の
双方の応答特性を比較したものである。曲線ｂが
ｐ−ジヒドロキシベンゼンを添加した場合、曲線
ａが添加しなかつた場合である。第２図の露光条
件は、800nmの150μW／cm2の光を20msec間照射
したものである。 また第３図に露光パワーを変化させて20msec
の光パルスを照射した場合の光による放電特性
（Photo Induced Discharge Curve）を示す。第
２図と同様に曲線ｄがコーテイング液劣化防止剤
ｐ−ジヒドロキシベンゼンを含んだコーテイング
溶液を用いて作製したもの、曲線ｃがコーテイン
グ液劣化防止剤を含まないコーテイング溶液を用
いて作製したものである。
などのアシロキシ基、−OCH3、−OC2H5などのア
ルコキシ基を示す）で表されるジフエニルアミン
またはその誘導体をコーテイング液劣化防止剤と
して電荷輸送層形成用コーテイング溶液として用
い、該電荷輸送層形成用コーテイング溶液を導電
性支持体上或は導電性支持体上の電荷発生層上に
塗布、乾燥することにより電荷輸送層を形成する
ことを特徴とする。 本発明では式(1)または式(2)のアミノフエノール
或はジフエニルアミンまたはこれ等の誘導体が劣
化防止剤として添加して電荷輸送層コーテイング
溶液に含まれているため、溶媒に溶解した状態で
化学的に不安定な電荷輸送材料の劣化が防止でき
即ちコーテイング液の劣化を防止でき、本発明の
製造方法により製造された感光体は、応答速度が
速く、残留電位が小さく、高感度という優れた特
性を有するものである。 本発明の方法に用いるコーテイング溶液を形成
するための電荷輸送材料、バインダポリマ及び有
機溶媒は、従来用いられているものを用いること
が出来、式(1)または(2)で表されるコーテイング液
劣化防止剤は電荷輸送材料とバインダポリマと溶
媒の合計の重量に対し0.0001％以上好ましくは
0.1〜0.001％添加する。コーテイング液劣化防止
剤が0.0001重量％より少なくなると添加する効果
が得られず、一方、上限は使用する溶媒に対する
溶解度で決まるもので通常１重量％より多くする
必要はない。また本発明の方法においては感光体
の応答特性を良くする上でバインダポリマと電荷
輸送材料の混合割合は重量比で４：１〜１：１の
範囲とするのが好ましい。 一般に、電荷輸送層の形成に用いるコーテイン
グ溶液に添加剤を加えると、作成した感光体の特
性が悪化することが多かつたが、本発明における
コーテイング液劣化防止剤はこのような悪影響を
及ぼすことなく、添加により感光体の特性が飛躍
的に向上する。 （実施例） 以下、この発明の電子写真感光体の製造方法の
実施例につき説明する。その説明に先立ちこの発
明の範囲外であるけれども参考例１〜16について
説明する。しかしながら、以下に述べるこの発明
の実施例はこの発明の範囲内の好ましい指定の使
用材料、数値的条件及び配置関係で説明してある
が、これらは単なる例示にすぎずこの発明はこれ
らの使用材料、数値的条件及び配置関係にのみに
限定されるものでないこと明らかである。 参考例 １ アルミニウム基材上に、インジウムフタロシア
ニン（特開昭59−44054号公報）の蒸着膜を
0.2μm形成し、電荷発生層を形成した。 この電荷発生層上に、下記の組成の電荷輸送層
形成用コーテイング溶液１〜16を用いて、15μm
の電荷輸送層をデイツプコーテイング法で形成し
て参考例の電子写真感光体１〜16をそれぞれ得
た。 これ等の感光体の断面構造を第１図に示す。図
面中１１はアルミニウム基材、１２はインジウム
フタロシアニン蒸着層、厚さ0.2μm、１３は電荷
輸送層、厚さ15μmである。 コーテイング溶液組成 コーテイング溶液 １ (イ) バインダポリマ：ポリエステル樹脂（バイロ
ン200 東洋紡(株)製、商品名）600ｇ (ロ) 電荷輸送材料：１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン−６−カルボキシアルデヒドヒドラ
ゾン誘導体（特開昭60−146248号公報）（亜南
香料産業(株)製）300ｇ (ハ) クロロホルム（0.5％分解防止用エチルアル
コール含有）特級、関東化学(株)製）2000ml (ニ) コーテイング液劣化防止剤：ｐ−ジヒドロキ
シベンゼン（東京化成(株)製）0.3ｇ コーテイング溶液 ２ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジオキサン 2500ml シクロヘキサノン 500ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.3ｇ コーテイング溶液 ３ (イ) バインダポリマ、ポリカーボネート（レキサ
ン141、エンジニアリングプラスチツクス(株)製、
商品名） 400ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 400ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.3ｇ コーテイング溶液４ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 200ｇ (ハ)トルエン、ELS（関東化学(株)製） 900ml メチルエチルケトン、ELS（関東化学(株)製）
300ml 酢酸ブチル、ELS（関東化学(株)製） 600ml シクロヘキサノン、特級（関東化学(株)製）
300ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.4ｇ コーテイング溶液 ５ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 電荷輸送材料、ｐ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒドジフエニルヒドラゾン（亜南香料産業
(株)製）（特開昭60−146248号公報）200ｇ (ハ)トルエン 900ml メチルエチルケトン 300ml 酢酸ブチル 600ml シクロヘキサノン 300ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.4ｇ コーテイング溶液 ６ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジクロルメタン 2000ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.3ｇ コーテイング溶液 ７ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 電荷輸送材料、１−フエニル−３（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフエニル）−２−ピラゾリン（亜南香料産業
(株)製） 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.3ｇ コーテイング溶液 ８ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｏ−ジヒドロキシベンゼン（東京化成(株)製）
0.3ｇ コーテイング溶液 ９ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｍ−ジヒドロキシベンゼン（東京化成(株)製）
0.3ｇ コーテイング溶液 10 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ２，５−tert−ブチル−１，４−ヒドロキシ
ベンゼン（東京化成(株)製） 0.3ｇ コーテイング溶液 11 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ２−メチル−１，４−ジヒドロキシベンゼン
（東京化成(株)製） 0.3ｇ コーテイング溶液 12 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) １，４−ジヒドロキシ−２−メトキシベンゼ
ン（東京化成(株)製） 0.3ｇ コーテイング溶液 13 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) １，３−ジヒドロキシ−２−エチルベンゼン
（東京化成(株)製） 0.3ｇ コーテイング溶液 14 (イ) バインダポリマ（ポリエステル、アドヒーシ
ブ49000デユポン社製、商品名） 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 3000ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.4ｇ コーテイング溶液 15 (イ) バインダポリマ（ポリエステル、NAP樹脂、
鐘淵化学工業(株)製） 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジクロルメタン 3000ml (ニ) ｐ−ジヒドロキシベンゼン 0.4ｇ コーテイング溶液 16 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) クロロヒドロキノン（東京化成(株)製） 0.3ｇ 次に比較のためコーテイング液劣化防止剤を添
加しなかつた以外は参考例の感光体１〜16と同様
の成分から成るコーテイング溶液を用いて比較例
の感光体101〜116を作製した。これらの感光体の
光減衰特性をGENTEC社製光減衰特性測定シス
テムを用いて測定した。表面電位は、TREC社
362A型透光プローブ付き高速表面電位計を用い
測定し、この結果をAUTNICS社S12型テジタル
メモリに蓄積し、解析した。 得た結果を第２図及び表１と表２に示す。第２
図は前記コーテイング溶液１を用いて作製した参
考例の感光体１とコーテイング液劣化防止剤を含
まない溶液を用い作製した比較例の感光体101の
双方の応答特性を比較したものである。曲線ｂが
ｐ−ジヒドロキシベンゼンを添加した場合、曲線
ａが添加しなかつた場合である。第２図の露光条
件は、800nmの150μW／cm2の光を20msec間照射
したものである。 また第３図に露光パワーを変化させて20msec
の光パルスを照射した場合の光による放電特性
（Photo Induced Discharge Curve）を示す。第
２図と同様に曲線ｄがコーテイング液劣化防止剤
ｐ−ジヒドロキシベンゼンを含んだコーテイング
溶液を用いて作製したもの、曲線ｃがコーテイン
グ液劣化防止剤を含まないコーテイング溶液を用
いて作製したものである。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 １
参考例において電荷輸送層形成用コーテイング
溶液の組成を下記のコーテイング溶液17〜29のよ
うに変えた以外は同様にして第１図に示す断面構
造を有する実施例の感光体17〜29をそれぞれ作製
した。 コーテイング溶液の組成 コーテイング溶液 17 (イ) バインダポリマ、ポリエステル樹脂、バイロ
ン200 600ｇ (ロ) 電荷輸送材料、式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) 溶媒、クロロホルム 2000ml (ニ) コーテイング液劣化防止剤、ジフエニルアミ
ン（東京化成(株)製） 300mg コーテイング溶液 18 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジオキサン 2500ml シクロヘキサノン 500ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 19 (イ) レキサン141 400ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 400ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 20 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 200ｇ (ハ) トルエン、ELS 900ml メチルエチルケトン、ELS 300ml 酢酸ブチル、ELS 600ml シクロヘキサノン、特級 300ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 21 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(4)のヒドラゾン 200ｇ (ハ) トルエン 900ml メチルエチルケトン 300ml 酢酸ブチル 600ml シクロヘキサノン 300ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 22 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジクロルメタン 2000ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 23 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(5)のピラゾリン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 24 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ２，４−ジアミノジフエニルアミン（東京化
成(株)製） 300mg コーテイング溶液 25 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ３，3′−ジヒドロキシジフエニルアミン（東
京化成(株)製） 300mg コーテイング溶液 26 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) Ｎ−メチルジフエニルアミン（東京化成(株)
製） 300mg コーテイング溶液 27 (イ) ポリエステル、アドヒーシブ49000 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 3000ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 28 (イ) ポリエステル、NAP樹脂 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジクロルメタン 3000ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 29 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ３−クロロジフエニルアミン（東京化成(株)
製） 300mg 次に比較のためコーテイング液劣化防止剤を添
加しなかつた以外は実施例の感光体17〜29と同様
の成分から成る比較例の感光体117〜129を作製し
た。これらの感光体の光減衰特性を参考例に記載
したと同様に測定した。得た結果を第４図及び表
３と表４に示す。第４図は前記コーテイング溶液
17を用いて作製した実施例の感光体17と、コーテ
イング液劣化防止剤を含まない溶液を用いて作製
した比較例の感光体117の双方の応答特性を比較
したものである。曲線ｅがジフエニルアミンを添
加した場合、曲線ａが添加しなかつた場合であ
る。第４図の露光条件は800nmの150μW／cm2の光
を20msec間照射したものである。 第４図の曲線ｅのようにコーテイング液劣化防
止剤を含んだコーテイング溶液を用いて作製され
た電子写真感光体は、応答速度が速くなり、初期
電位600Vが100Vに減衰するまでの時間は、0.14
秒であるが、コーテイング溶液防止剤を含まない
コーテイング溶液を用いて作製した電子写真感光
体の場合は1.8秒を要した。第４図のデータはコ
ーテイング溶液を調合した後、透明ガラス容器に
入れ室内光下に一週間放置した後の溶液を用いて
作成した感光体のものである。また、添加剤のコ
ーテイング液劣化防止剤の存在は、応答速度以外
の他の特性に悪影響を与えることは全くなかつ
た。 また第５図に露光パワーを変化させて20msec
の光パルスを照射した場合の光による放電特性を
示す。第４図と同様に曲線ｆがコーテイング液劣
化防止剤ジフエニルアミンを含んだコーテイング
溶液を用いて作製したもの、曲線ｃがコーテイン
グ液劣化防止剤を含まないコーテイング溶液を用
いて作製したものである。表面電位は光パルス照
射後、0.5秒後の値を用いた。第５図から曲線ｆ
の半減露光量で表した感度は0.5μJ／cm2であつた
が、曲線ｃは0.9μJ／cm2であり、コーテイング液
劣化防止剤を含んだコーテイング溶液を用いて作
製した電子写真感光体が感度が高かつた。 次の表３に、実施例の感光体17〜29と表４に比
較例のコーテイング液劣化防止剤を含まないコー
テイング溶液を用いて作製した感光体117〜129の
特性を示す。これらの表の値は、コーテイング溶
液を調合後、透明ガラス容器に入れ、室内光下に
一週間放置した後のものをコーテイングした感光
体のものである。 表３の感光体17〜29のように、ジフエニルアミ
ンまたは１つ以上の電子供与性基で置換されたジ
フエニルアミン誘導体を含んだコーテイング溶液
を用いて作製した感光体は、応答速度が著しく速
くなり、感度も高くなり、さらに残留電位も小さ
い値となる。この理由は電荷輸送層中の電荷輸送
材料の劣化生成物によるトラツプが減少し、電荷
輸送が効率良く行なわれるためと考えられる。す
なわち、本発明においてコーテイング溶液劣化防
止剤は電荷輸送材料及び溶媒の分解を抑制するた
めに有効に働いている。
溶液の組成を下記のコーテイング溶液17〜29のよ
うに変えた以外は同様にして第１図に示す断面構
造を有する実施例の感光体17〜29をそれぞれ作製
した。 コーテイング溶液の組成 コーテイング溶液 17 (イ) バインダポリマ、ポリエステル樹脂、バイロ
ン200 600ｇ (ロ) 電荷輸送材料、式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) 溶媒、クロロホルム 2000ml (ニ) コーテイング液劣化防止剤、ジフエニルアミ
ン（東京化成(株)製） 300mg コーテイング溶液 18 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジオキサン 2500ml シクロヘキサノン 500ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 19 (イ) レキサン141 400ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 400ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 20 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 200ｇ (ハ) トルエン、ELS 900ml メチルエチルケトン、ELS 300ml 酢酸ブチル、ELS 600ml シクロヘキサノン、特級 300ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 21 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(4)のヒドラゾン 200ｇ (ハ) トルエン 900ml メチルエチルケトン 300ml 酢酸ブチル 600ml シクロヘキサノン 300ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 22 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジクロルメタン 2000ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 23 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(5)のピラゾリン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 24 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ２，４−ジアミノジフエニルアミン（東京化
成(株)製） 300mg コーテイング溶液 25 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ３，3′−ジヒドロキシジフエニルアミン（東
京化成(株)製） 300mg コーテイング溶液 26 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) Ｎ−メチルジフエニルアミン（東京化成(株)
製） 300mg コーテイング溶液 27 (イ) ポリエステル、アドヒーシブ49000 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 3000ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 28 (イ) ポリエステル、NAP樹脂 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジクロルメタン 3000ml (ニ) ジフエニルアミン 300mg コーテイング溶液 29 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ３−クロロジフエニルアミン（東京化成(株)
製） 300mg 次に比較のためコーテイング液劣化防止剤を添
加しなかつた以外は実施例の感光体17〜29と同様
の成分から成る比較例の感光体117〜129を作製し
た。これらの感光体の光減衰特性を参考例に記載
したと同様に測定した。得た結果を第４図及び表
３と表４に示す。第４図は前記コーテイング溶液
17を用いて作製した実施例の感光体17と、コーテ
イング液劣化防止剤を含まない溶液を用いて作製
した比較例の感光体117の双方の応答特性を比較
したものである。曲線ｅがジフエニルアミンを添
加した場合、曲線ａが添加しなかつた場合であ
る。第４図の露光条件は800nmの150μW／cm2の光
を20msec間照射したものである。 第４図の曲線ｅのようにコーテイング液劣化防
止剤を含んだコーテイング溶液を用いて作製され
た電子写真感光体は、応答速度が速くなり、初期
電位600Vが100Vに減衰するまでの時間は、0.14
秒であるが、コーテイング溶液防止剤を含まない
コーテイング溶液を用いて作製した電子写真感光
体の場合は1.8秒を要した。第４図のデータはコ
ーテイング溶液を調合した後、透明ガラス容器に
入れ室内光下に一週間放置した後の溶液を用いて
作成した感光体のものである。また、添加剤のコ
ーテイング液劣化防止剤の存在は、応答速度以外
の他の特性に悪影響を与えることは全くなかつ
た。 また第５図に露光パワーを変化させて20msec
の光パルスを照射した場合の光による放電特性を
示す。第４図と同様に曲線ｆがコーテイング液劣
化防止剤ジフエニルアミンを含んだコーテイング
溶液を用いて作製したもの、曲線ｃがコーテイン
グ液劣化防止剤を含まないコーテイング溶液を用
いて作製したものである。表面電位は光パルス照
射後、0.5秒後の値を用いた。第５図から曲線ｆ
の半減露光量で表した感度は0.5μJ／cm2であつた
が、曲線ｃは0.9μJ／cm2であり、コーテイング液
劣化防止剤を含んだコーテイング溶液を用いて作
製した電子写真感光体が感度が高かつた。 次の表３に、実施例の感光体17〜29と表４に比
較例のコーテイング液劣化防止剤を含まないコー
テイング溶液を用いて作製した感光体117〜129の
特性を示す。これらの表の値は、コーテイング溶
液を調合後、透明ガラス容器に入れ、室内光下に
一週間放置した後のものをコーテイングした感光
体のものである。 表３の感光体17〜29のように、ジフエニルアミ
ンまたは１つ以上の電子供与性基で置換されたジ
フエニルアミン誘導体を含んだコーテイング溶液
を用いて作製した感光体は、応答速度が著しく速
くなり、感度も高くなり、さらに残留電位も小さ
い値となる。この理由は電荷輸送層中の電荷輸送
材料の劣化生成物によるトラツプが減少し、電荷
輸送が効率良く行なわれるためと考えられる。す
なわち、本発明においてコーテイング溶液劣化防
止剤は電荷輸送材料及び溶媒の分解を抑制するた
めに有効に働いている。
【表】
【表】
実施例 ２
参考例において電荷輸送層形成用コーテイング
溶液の組成を下記のコーテイング溶液30〜42のよ
うに変えた以外は同様にして第１図に示す断面構
造を有する実施例の感光体30〜42をそれぞれ作製
した。 コーテイング溶液の組成 コーテイング溶液 30 (イ) バインダポリマ、ポリエステル樹脂、バイロ
ン200 600ｇ (ロ) 電荷輸送材料、式(1)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) 溶媒、クロロホルム 2000ml (ニ) コーテイング液劣化防止剤、ｐ−アミノフエ
ノール（東京化成(株)製） 200mg コーテイング溶液 31 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 200ｇ (ハ) ジオキサン 2500ml シクロヘキサノン 500ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 300mg コーテイング溶液 32 (イ) レキサン141 400ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 400ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 33 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 200ｇ (ハ) トルエン、ELS 900ml メチルエチルケトン、ELS 300ml 酢酸ブチル、ELS 600ml シクロヘキサノン、特級 300ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 34 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(4)のヒドラゾン 200ｇ (ハ) トルエン 900ml メチルエチルケトン 300ml 酢酸ブチル 600ml シクロヘキサノン 300ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 35 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジクロルメタン 2000ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 36 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(5)のピラゾリン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 37 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｏ−アミノフエノール（東京化成(株)製）
200mg コーテイング溶液 38 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｍ−アミノフエノール（東京化成(株)製）
200mg コーテイング溶液 39 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ３−メチル−４−アミノフエノール（東京化
成(株)製） 300mg コーテイング溶液 40 (イ) ポリエステル、アドヒーシブ49000 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 3000ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 41 (イ) ポリエステル、NAP樹脂 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジクロルメタン 3000ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 42 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ４−クロロ−２−アミノフエノール（東京化
成(株)製） 200mg 次に比較のためコーテイング液劣化防止剤を添
加しなかつた以外は実施例の感光体30〜42と同様
の成分から成る比較例の感光体130〜142を作製し
た。これらの感光体の光減衰特性を参考例に記載
したと同様に測定した。得た結果を第６図及び表
５と表６に示す。第６図は前記コーテイング溶液
30を用いて作製した実施例の感光体30と、コーテ
イング液劣化防止剤を含まない溶液を用いて作製
した比較例の感光体130の双方の応答特性を比較
したものである。曲線ｇがｐ−アミノフエノール
を添加した場合、曲線ａが添加しなかつた場合で
ある。第６図の露光条件は800nmの150μW／cm2の
光を200msec間照射したものである。 第６図の曲線ｇのようにコーテイング液劣化防
止剤を含んだコーテイング溶液を用いて作製され
た電子写真感光体は、応答速度が速くなり、初期
電圧600Vが100Vに減衰するまでの時間は0.12秒
であるが、劣化防止剤なしの場合は1.8秒を要し
た。第６図のデータは、コーテイング溶液を調合
した後、透明ガラス容器に入れ室内光下に一週間
放置した後の溶液を用いて作成した感光体のもの
である。また、添加剤のコーテイング液劣化防止
剤の存在は、応答速度以外の他の特性に悪影響を
与えることは全くなかつた。 また第７図に露光パワーを変えて20msecの光
パルスを照射した場合の光による放電特性を示
す。第６図と同様に曲線ｈがコーテイング液劣化
防止剤ｐ−アミノフエノールを含んだコーテイン
グ溶液を用いて作製したもの、曲線ｃ劣化防止剤
を含まないコーテイング溶液を用いて作製したも
のである。表面電位は光パルス照射後0.5秒後の
値を用いた。第７図から曲線ｈの半減露光量で表
わした感度は0.5μJ／cm2であつたが、曲線ｃは
0.9μJ／cm2であり、コーテイング液劣化防止剤を
含んだコーテイング溶液を用いて作製した電子写
真感光体が感度が高かつた。 次に表５に実施例の感光体30〜42と表６に比較
例のコーテイング液劣化防止剤を含まないコーテ
イング溶液を用いて作製した感光体130〜142の特
性を示す。これらの値はコーテイング溶液を調合
した後、透明ガラス容器に入れ、室内光下に一週
間放置した後のものをコーテイングした感光体の
ものである。 表５の感光体30〜42のように、アミノフエノー
ルまたはベンゼン環の水素の１つ以上を電子供与
性基で置換したアミノフエノール誘導体を含んだ
コーテイング溶液を用いて作製した感光体は、実
施例１に記載したと同様の理由により応答速度が
著く速くなり、感度も高くなり、さらに残留電位
も小さい値となる。
溶液の組成を下記のコーテイング溶液30〜42のよ
うに変えた以外は同様にして第１図に示す断面構
造を有する実施例の感光体30〜42をそれぞれ作製
した。 コーテイング溶液の組成 コーテイング溶液 30 (イ) バインダポリマ、ポリエステル樹脂、バイロ
ン200 600ｇ (ロ) 電荷輸送材料、式(1)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) 溶媒、クロロホルム 2000ml (ニ) コーテイング液劣化防止剤、ｐ−アミノフエ
ノール（東京化成(株)製） 200mg コーテイング溶液 31 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 200ｇ (ハ) ジオキサン 2500ml シクロヘキサノン 500ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 300mg コーテイング溶液 32 (イ) レキサン141 400ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 400ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 33 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 200ｇ (ハ) トルエン、ELS 900ml メチルエチルケトン、ELS 300ml 酢酸ブチル、ELS 600ml シクロヘキサノン、特級 300ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 34 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(4)のヒドラゾン 200ｇ (ハ) トルエン 900ml メチルエチルケトン 300ml 酢酸ブチル 600ml シクロヘキサノン 300ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 35 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジクロルメタン 2000ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 36 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(5)のピラゾリン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 37 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｏ−アミノフエノール（東京化成(株)製）
200mg コーテイング溶液 38 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ｍ−アミノフエノール（東京化成(株)製）
200mg コーテイング溶液 39 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ３−メチル−４−アミノフエノール（東京化
成(株)製） 300mg コーテイング溶液 40 (イ) ポリエステル、アドヒーシブ49000 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 3000ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 41 (イ) ポリエステル、NAP樹脂 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジクロルメタン 3000ml (ニ) ｐ−アミノフエノール 200mg コーテイング溶液 42 (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(3)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) ４−クロロ−２−アミノフエノール（東京化
成(株)製） 200mg 次に比較のためコーテイング液劣化防止剤を添
加しなかつた以外は実施例の感光体30〜42と同様
の成分から成る比較例の感光体130〜142を作製し
た。これらの感光体の光減衰特性を参考例に記載
したと同様に測定した。得た結果を第６図及び表
５と表６に示す。第６図は前記コーテイング溶液
30を用いて作製した実施例の感光体30と、コーテ
イング液劣化防止剤を含まない溶液を用いて作製
した比較例の感光体130の双方の応答特性を比較
したものである。曲線ｇがｐ−アミノフエノール
を添加した場合、曲線ａが添加しなかつた場合で
ある。第６図の露光条件は800nmの150μW／cm2の
光を200msec間照射したものである。 第６図の曲線ｇのようにコーテイング液劣化防
止剤を含んだコーテイング溶液を用いて作製され
た電子写真感光体は、応答速度が速くなり、初期
電圧600Vが100Vに減衰するまでの時間は0.12秒
であるが、劣化防止剤なしの場合は1.8秒を要し
た。第６図のデータは、コーテイング溶液を調合
した後、透明ガラス容器に入れ室内光下に一週間
放置した後の溶液を用いて作成した感光体のもの
である。また、添加剤のコーテイング液劣化防止
剤の存在は、応答速度以外の他の特性に悪影響を
与えることは全くなかつた。 また第７図に露光パワーを変えて20msecの光
パルスを照射した場合の光による放電特性を示
す。第６図と同様に曲線ｈがコーテイング液劣化
防止剤ｐ−アミノフエノールを含んだコーテイン
グ溶液を用いて作製したもの、曲線ｃ劣化防止剤
を含まないコーテイング溶液を用いて作製したも
のである。表面電位は光パルス照射後0.5秒後の
値を用いた。第７図から曲線ｈの半減露光量で表
わした感度は0.5μJ／cm2であつたが、曲線ｃは
0.9μJ／cm2であり、コーテイング液劣化防止剤を
含んだコーテイング溶液を用いて作製した電子写
真感光体が感度が高かつた。 次に表５に実施例の感光体30〜42と表６に比較
例のコーテイング液劣化防止剤を含まないコーテ
イング溶液を用いて作製した感光体130〜142の特
性を示す。これらの値はコーテイング溶液を調合
した後、透明ガラス容器に入れ、室内光下に一週
間放置した後のものをコーテイングした感光体の
ものである。 表５の感光体30〜42のように、アミノフエノー
ルまたはベンゼン環の水素の１つ以上を電子供与
性基で置換したアミノフエノール誘導体を含んだ
コーテイング溶液を用いて作製した感光体は、実
施例１に記載したと同様の理由により応答速度が
著く速くなり、感度も高くなり、さらに残留電位
も小さい値となる。
【表】
【表】
【表】
尚、上述した実施例を、アルミニウム基材上に
電荷発生層と電荷輸送層とを順次に積層した構造
の電子写真感光体とした例で説明した。しかし、
この発明の電子写真感光体を第８図に示すように
アルミニウム基材上に電荷輸送層を設けこの電荷
輸送層上に電荷発生層を設けた構造のものとして
も良い。このような場合であれば、電荷発生層上
に、電子写真感光体に耐刷性を持たせかつ電荷輸
送が可能なオーバコート層１４を設ける。このオ
ーバコート層１４を、バインダポリマと、例えば
トリニトロフルオレノンとを重量比で１：１に混
合物しこれらを例えばトリクレンに溶解させた溶
液をコーテイングすることによつて形成すること
が出来る。又、このオーバコート層の層厚を２〜
3μmとするのが好適である。尚、このオーバーコ
ート層のバインダポリマとしてはポリエステル、
ポリカーボネート等を用いることが出来る。 （発明の効果） 以上説明してきたように、本発明の電子写真感
光体の製造方法によれば、一般式(1)または(2)で示
す２価フエノール、アミノフエノールまたはジフ
エニルアミン或はそれらの誘導体を劣化防止剤と
して添加した電荷輸送層形成用コーテイング溶液
を導電性支持体上に塗布、乾燥して電荷輸送層を
形成するので、完成後の感光体の応答特性と感度
を飛躍的に改善することが出来る。 また従来は、電荷輸送材料のコーテイング溶液
を調合した後、コーテイング溶液の劣化があり、
長期にわたり、安定な品質の感光体を製造するこ
とは極めて困難であつたが、本発明による劣化防
止剤をコーテイング溶液に加えることにより、優
れた品質の感光体を長期にわたり安定に製造する
ことが出来る。
電荷発生層と電荷輸送層とを順次に積層した構造
の電子写真感光体とした例で説明した。しかし、
この発明の電子写真感光体を第８図に示すように
アルミニウム基材上に電荷輸送層を設けこの電荷
輸送層上に電荷発生層を設けた構造のものとして
も良い。このような場合であれば、電荷発生層上
に、電子写真感光体に耐刷性を持たせかつ電荷輸
送が可能なオーバコート層１４を設ける。このオ
ーバコート層１４を、バインダポリマと、例えば
トリニトロフルオレノンとを重量比で１：１に混
合物しこれらを例えばトリクレンに溶解させた溶
液をコーテイングすることによつて形成すること
が出来る。又、このオーバコート層の層厚を２〜
3μmとするのが好適である。尚、このオーバーコ
ート層のバインダポリマとしてはポリエステル、
ポリカーボネート等を用いることが出来る。 （発明の効果） 以上説明してきたように、本発明の電子写真感
光体の製造方法によれば、一般式(1)または(2)で示
す２価フエノール、アミノフエノールまたはジフ
エニルアミン或はそれらの誘導体を劣化防止剤と
して添加した電荷輸送層形成用コーテイング溶液
を導電性支持体上に塗布、乾燥して電荷輸送層を
形成するので、完成後の感光体の応答特性と感度
を飛躍的に改善することが出来る。 また従来は、電荷輸送材料のコーテイング溶液
を調合した後、コーテイング溶液の劣化があり、
長期にわたり、安定な品質の感光体を製造するこ
とは極めて困難であつたが、本発明による劣化防
止剤をコーテイング溶液に加えることにより、優
れた品質の感光体を長期にわたり安定に製造する
ことが出来る。
第１図は参考例、実施例及び比較例の感光体の
断面図、第２図は感光体１及び101の光減衰特性
を示す曲線図、第３図は感光体１及び101の光に
よる放電特性を示す曲線図、第４図は感光体17及
び117の光減衰特性を示す曲線図、第５図は感光
体17及び117の光による放電特性を示す曲線図、
第６図は感光体30及び130の光減衰特性を示す曲
線図、第７図は感光体30及び130の光による放電
特性を示す曲線図、第８図はこの発明の感光体の
他の実施例を示す断面図である。 １１……アルミニウム基材、１２……インジウ
ムフタロシアニン蒸着層、１３……電荷輸送層、
１４……オーバーコート層。
断面図、第２図は感光体１及び101の光減衰特性
を示す曲線図、第３図は感光体１及び101の光に
よる放電特性を示す曲線図、第４図は感光体17及
び117の光減衰特性を示す曲線図、第５図は感光
体17及び117の光による放電特性を示す曲線図、
第６図は感光体30及び130の光減衰特性を示す曲
線図、第７図は感光体30及び130の光による放電
特性を示す曲線図、第８図はこの発明の感光体の
他の実施例を示す断面図である。 １１……アルミニウム基材、１２……インジウ
ムフタロシアニン蒸着層、１３……電荷輸送層、
１４……オーバーコート層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に電荷発生を行う部分と電荷
輸送を行う部分を別々の材料に分担させて形成す
る機能分離型電子写真感光体の製造方法におい
て、 電荷輸送層を形成するに当たり、 電荷輸送材料とバインダポリマとを有機溶媒に
溶解した電荷輸送層形成用コーテイング溶液中に
次の一般式、 （式中のR1、R2、R3、R4及びR5は２つ以上が
同じものか、またはそれぞれ異なるもので水素原
子、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アルキル
基またはアシル基で置換されたアミノ基、低級ア
ルキル基、アリール基、アシロキシ基、アルコキ
シ基を示し、かつR1〜R5の内いずれか一つは必
ずアミノ基を示す）で表されるアミノフエノール
またはその誘導体か或は次の一般式、 （式中のR6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、
R13、R14、R15及びR16は２つ以上が同じものか、
またはそれぞれ異なるもので水素原子、ハロゲン
原子、水酸基、アミノ基、アルキル基またはアシ
ル基で置換されたアミノ基、低級アルキル基、ア
リール基、アシロキシ基、アルコキシ基を示す）
で表されるジフエニルアミンまたはその誘導体を
コーテイング液劣化防止剤として添加して電荷輸
送層形成用コーテイング溶液として用い、 該電荷輸送層形成用コーテイング溶液を導電性
支持体上或は導電性支持体上の電荷発生層上に塗
布、乾燥して電荷輸送層を形成すること を特徴とする電子写真感光体の製造方法。 ２ コーテイング液劣化防止剤を電荷輸送層形成
用コーテイング溶液に電荷輸送材料とバインダポ
リマと溶媒の合計に対して0.0001重量％以上添加
する特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体
の製造方法。 ３ コーテイング液劣化防止剤としてジフエニル
アミン、２，４−ジアミノジフエニルアミン、
３，3′−ジヒドロキシジフエニルアミンまたはＮ
−メチルジフエニルアミンを用いる特許請求の範
囲第１項または第２項記載の電子写真感光体の製
造方法。 ４ コーテイング液劣化防止剤としてｐ−アミノ
フエノール、ｏ−アミノフエノール、ｍ−アミノ
フエノール、または３−メチル−４−アミノフエ
ノールを用いる特許請求の範囲第１項または第２
項記載の電子写真感光体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10920686A JPS62265666A (ja) | 1986-05-13 | 1986-05-13 | 電子写真感光体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10920686A JPS62265666A (ja) | 1986-05-13 | 1986-05-13 | 電子写真感光体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62265666A JPS62265666A (ja) | 1987-11-18 |
| JPH0478986B2 true JPH0478986B2 (ja) | 1992-12-14 |
Family
ID=14504286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10920686A Granted JPS62265666A (ja) | 1986-05-13 | 1986-05-13 | 電子写真感光体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62265666A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6444946A (en) * | 1987-08-13 | 1989-02-17 | Konishiroku Photo Ind | Electrophotographic sensitive body |
| JPS6444949A (en) * | 1987-08-13 | 1989-02-17 | Konishiroku Photo Ind | Electrophotographic sensitive body |
| US5837412A (en) * | 1996-08-08 | 1998-11-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, and process cartridge and electrophotographic apparatus utilizing the same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57132154A (en) * | 1980-10-22 | 1982-08-16 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Electrophotographic receptor |
| JPS57122444A (en) * | 1981-01-23 | 1982-07-30 | Canon Inc | Electrophotographic receptor |
| JPS58111042A (ja) * | 1981-12-24 | 1983-07-01 | Olympus Optical Co Ltd | 電子写真感光体 |
| US4599286A (en) * | 1984-12-24 | 1986-07-08 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging member with stabilizer in charge transfer layer |
-
1986
- 1986-05-13 JP JP10920686A patent/JPS62265666A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62265666A (ja) | 1987-11-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |