JPS6017449A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 発明は、キャリア発生相とキャリア輸送相となる感光層
を有する感光体、例えば電子写真感光体に関するもので
ある。

２、従来技術 従来から知られている電子写真感光体によれば、可視光
を吸収して荷電キャリア（以下、単に「キャリア」とい
う。）を発生ずるキャリア発生物質（以下、ｒＣＧＭＪ
ということがある。）を含有して成るキャリア発生層（
以下、ｒ　ＣＧ　Ｌ　Ｊということがある。）と、この
ＣＧＬにおいて発生した正又は負のキャリアの何れか一
方又は両方を輸送するキャリア輸送物質（以下、ｒｃＴ
ＭＪということがある。）を含有して成るキャリア輸送
層（以下、ｒｃＴＬｉということがある。）とを組合せ
ることにより感光層を構成せしめている。このように、
キャリアの発生と、その輸送という必要な２つの基礎的
機能を、感光層を構成する別個の層に夫々分担せしめる
ことにより、感光層の構成に用い得る物質の選択範囲が
広範となる上、各機能を最適に果す物質又は物質系を独
立に選定することが可能となる。又、これにより、電子
写真プロセスにおいて要求される緒特性、例えば帯電せ
しめたときの表面電位が高く、電荷保持能が大きく、光
感度が高く、しかも反復使用におりる安定性が大きい等
の優れた特性を有する電子写真感光体を得ることが可能
となる。

上記のような感光層としては、例えば次のようなものが
知られている。

ｆｌ）、無定形セレン又は硫化カドミウムより成るＣＧ
Ｌと、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールより成るＣＴＬと
を積層せしめた構成。

（２）、無定形セレン又は硫化カドミウムより成るＣＧ
　Ｌと、２，４．７−１−ジニトロ−９−フルオレノン
を含有するＣ　Ｔ　Ｌとを積層せしめた構成。

（３）、ペリレン誘導体より成るＣ　Ｇ　Ｌと、オキサ
ジアゾール誘導体を含有するＣ　Ｔ　Ｌとを積層せしめ
た構成（米国特許第３８７１８８２号明細摺参照）。

（４）、クロルダイヤンブルー又はメチルスカリリウム
より成るＣＧＬと、ピラゾリン誘導体を含有するＣＴＬ
とを積層せしめた構成（特開昭５１−９０８２７号公報
参照）。

（５）、無定形セレン又はその合金より成るＣＧＴ、と
、ボリアリールアルカン系芳香族アミノ化合物を含有す
るＣＴＬとを積層せしめた構成°（特願昭５２−１４７
２５１号明細書）。

（６）、ペリレン誘導体を含有するＣＧＬと、ポリアリ
ールアルカン系芳香族アミノ化合物を含有するＣＴＬと
を積層せしめた構成（特願昭５３−１９９０７号明細Ｗ
）。

このように機能分離型の感光層としては多くのものが知
られてはいるが、そうした感光層を有する従来の電子写
真感光体においては、反復して電子写真プロセスに供し
たときの感光層の電気的疲労が激しくて使用寿命が非常
に短い欠点を有する。

例えば、繰り返して電子写真プロセスに供したときに、
電子写真感光体の電位の履歴状態が安定に維持されず、
安定した画像形成特性を得ることができない。

また、特定のビスアゾ化合物をＣＧＭとして用いること
が例えば特開昭５５−１１７１５１号公報、特開昭５４
−１４５１４２号公報等に開示されているが、このＣＧ
Ｍと組合せ得るとされているＣ　Ｔ　Ｍとの組合せにお
いても、なお上述の欠点が相当に大きい。

このことからも理解されるように、ある特定のキャリア
発生物質に対して有効なキャリア輸送物質が、他のキャ
リア発生物質に対しても有９Ｊノであるとは限らず、又
、特定のキャリア輸送物質に対してを効なキャリア発生
物質が、他のキャリア輸送物質に対しても有効であると
も言うことはできない。両物質の組合せが不適当な場合
には電子写真感度が低くなるばかりでなく、特に低電界
時の放電効率が悪いため、いわゆる残留電位が大きくな
り、最悪の場合には反復して使用する度に電位が蓄積し
、実用上電子写真の用途に供し得なくなる。

このように、キャリア発生相の構成物質とキャリア輸送
層の構成物質との好適な絹合せについては法則的な選択
手段ばないと考えられ、多くの物質群の中から有利な組
合せを実践的に決定する必要がある。

一方、例えば上記した（１）の如く、ＣＴＭとしてポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールを使用した感光体においては
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールは可痴性に欠りるため
、その被膜は固（て、もろく、ひびわれや膜はがれを起
しやすく、耐久性が劣るという欠点がある。そこで、可
撓性を増すために可塑剤を添加すると、残留電位が増加
して画像にカブリを生ずる等、電子写真特性が低下する
という欠点を有していた。

又、電荷輸送物質として低分子量の有機化合物を用い、
任意の電荷を発生する物質と高分子バインダーとを併用
することにより、すぐれた電子写真特性と被膜強度とを
有する電子写真感光体を得るための努力がなされた。し
かし、低分子量の電荷輸送物質として、例えば２．５−
ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニール）−１，３，４−
オキサジアゾールの如きオキサジアゾール誘導体が好ま
しい物質として選択して用いられているが、このものは
高分子バインダーとの相溶性が悪く、その結果品出を起
こしやす（、熱安定性に劣るという欠点がある。

さらに、ピラゾリン化合物を電子写真感光体の光導電性
物質として使用する技術は、例えば米国特許第３．１８
！Ｌ、　７２９号明細書に記載されていて公知であるが
、これは光を吸収して電荷を発生し、かつ電荷を輸送す
る材料として用いられており、電荷輸送のみを担う電荷
輸送物質として用いられているものではない。

さらに又、ピラゾリン化合物を電荷輸送物質として用い
る技術は、例えば米国特許第３，８３７，８５１号明細
書に記載されていて公知であるが、ここで用いられてい
るピラゾリン化合物は一般に、電荷輸送層の物性を向上
するために加えられる高分子バインダーとの相溶性が悪
く、好ましい物性をうるに必要な量の高分子バインダー
を用いたときは、前記ピラゾリン化合物が熱的に晶出し
、このため電荷輸送層が混濁して光透過性が低下し、ひ
いては感光体の感度を低下させる結果となっている。

又、このように混濁を生ずる電荷輸送層は一般に層の均
−性及び保存安定性が悪く、さらに帯電特性が悪いとい
う傾向がある。このように電子写真感光体を作成する上
で、実用的に好ましい電荷輸送物質が見出されていない
のが実情である。

３、発明の目的 ゴ本発明の目的は、キャリア発生相とキャリア輸送層と
を組合せて成る感光層を有し、大きな感度を示し、しか
も繰り返して電子写真プロセス等の使用に供したときに
も電位の履歴状態が安定に維持され、常に良好な可視画
イ蕨を形成することのできる感光体を提供することにあ
る。

本発明の他の目的は、高分子バインダーとの相溶性に優
れた電荷輸送物質を使用することによって、被膜強度及
び均一性、安定性の向上した電荷輸送層を有する感光体
を提供することにある。

４、発明の構成およびその作用効果 即ち、本発明は、キャリア発生相とキャリア輸送層とか
らなる感光層を有する感光体において、前記キャリア発
生相が下記一般式（１）で表わされるビスアゾ化合物を
含有し、前記キャリア輸送層が下記一般式（ＩＩ）で表
わされるピラゾリン化合物を含有することを特徴とする
感光体に係るものである。

一般式〔Ｉ〕　： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ　’−Ｃ＝Ｃ−Δｒ２−Ｎ＝Ｎ−Ａ１
　１゜ ＩＲ２ 〔但、この一般式中、 Ａｒ’およびＡｒ２：それぞれ置換若しくは未置換の炭
素環式芳香族環 基、または置換若しくは 未置換の複素環式芳香族 環基、 Ｒ１及びＲ２：それぞれ電子吸引性基または水素原子（
但し１７Ｊ、Ｒ２の少な くとも１つは電子吸引性基）、 Ａ　： または−ＮＨ３Ｏ２−Ｒ６、 く但、Ｒ４およびＲ５はそれぞ れ、水素原子、置換若しくは 未置換のアルキル基、Ｒ６は 置換若しくは未置換のアルキ ル基または置換若しくは装置 換のアリール基〉 Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、置 換若しくは未置換のアルキル 基、アルコキシ基、カルボギ シル基、スルホ基、置換若し くは未置換のカルバモイル基 または置換若しくは未置換の スルファモイル基（但し、ｒｎ が２以上のときは、互いに異 なる基であってもよい。） Ｚは、置換若しくは未置換の炭素環 式芳香族環または置換若しく は未置換の複素環式芳香族環 を構成するに必要な原子群、 ’Ｒ３は、水素原子、置換若しくは未置換のアミノ基、
置換若しくは 未置換のカルバモイル基、カ ルボキシル基またはそのニス チル基、 Ａは、置換若しくは未置換のアリー ル基、 ｎは、１または２の整数、 ｍは、０〜４の整数である。）〕 一般式（■〕　： Ｒ １ Ｒ７−Ｃ−Ｃ−Ｈ １ 〔但、この一般式中、 ｊ２：０又は１、 Ｒ７、Ｒ８およびＲＢ、置換若しくは未置換のアリール
基、 Ｏ ＲおよびＲ：水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基
、又は置換 若しくは未置換のアリール 基若しくはアラルキル基 （但、ＲおよびＲは共 に水素原子であることばな く、また前記βが０のとき Ｒは水素原子ではない。）〕 なお、本発明にお番ノる上記「相」とは、いわゆる層を
なしている場合の他、各構成物質が互いに接し合うフェ
イズを形成している場合も包含する。

本発明によれば、前記一般式〔１〕で示されるビスアゾ
化合物をＣＧＭとして用いると共に、前巳一般式（Ｉｆ
）で示されるピラゾリン化合物をＣ−Ｍとして用いて、
これらを巧めに組合−１ること二より、キャリアの発生
と輸送とをそれぞれ別個の物質で行なういわゆる機能分
離型感光体の感光層を構成している。これによって、感
度か大きく、しかも繰り返し電子写真プロセスに供しノ
こときにも電位の履歴状態が安定に維持され、従って常
に良好な可視画像を形成し得る感光体を１にイバするこ
とができる。また、本発明の感光体においては、特に波
長６００〜７ＱＱｎｍの長波長域にも大きな分光感度が
得られ、従って例えば波長６３２８人のへリウムーネオ
ンレーザーを潜像形成用光源として用いることができ、
更に低電界時におＩＪるいわゆる電位の裾切れが良好で
現像時に非画像部の電位が零またはこれに近い状態とな
るので、大きな実効バイアスを得ることのできないトナ
ーのみより成る一成分現像剤によっても良好な現像を行
なうことができる。

また、本発明に係る前記一般式（ＩＩ）で示されるピラ
ゾリン化合物は種々の高分子バインダーとの相溶性がす
くれていて、高分子バインダーに対する量を多くしても
濁り及び不透明化を住することがないので、高分子バイ
ンダーの混合範囲が非常に広くとることができ、従って
好ましい電荷輸送性能及び物性をもつ感光体を作ること
ができる。

相溶性がすぐれていることから電荷輸送相が均一、かつ
安定であり、結果的に感度、帯電特性及びカブリがなく
、高感度で鮮明な画像を形成できる感光体をうることが
できる。又、特に反復転写式電子写真に用いたとき、疲
労劣化を生ずることがないという作用効果を奏すること
ができる。本発明の電荷輸送物質として用いられるピラ
ゾリン化合物は電荷を発生する物質によって発生された
電荷の注入を受け、それを輸送する役割を持ゲζいる。

そのため、本発明のピラゾリン化合物は少なくともひと
つのアリール基がアミノ基、ジアルキルアミノ基、ジア
リールアミン基、シアラル；１−ルアミノ基、アルコキ
シ基等の電子供与性基（）＼メツｌ−のシグマ（σ）値
が負であるような置換基）で置換されていることが好ま
しい。その理由は、これらの電子供与性基は化合物のイ
オン化ポテンシャルを低下させ、電荷を発生ずる物質か
らの電荷の注入を受け取りやすくする効果を持っている
からであると推察される。

５、実施例 以下、本発明を実施例について更に詳、（ＩＩ＋に説明
する。

まず、本発明で使用する一般式（１）、ＣＩＩ　）の化
合物を具体的に例示する。

前記一般式ＣＩ）で示されるヒスアゾ化合物の具体例と
しては、例えば次の構造式を自するものを挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。

（Ｔ−１＞ （１−２） （１−３） （＋−４） （＋−５） （＋−６） （１−７） （１−８） （１−９） （＋−１０） （＋−１１） （１−１２） （１−１３） （１−１４） （１−１５） （＋−１６） １−１ （１−１７） （１−１８） （１−１９） （１−２０） （１−２１） （１−２２） （１−２３） （１−２４） （１−２５） （＋　−２６） （１−２８） （ｌ−２９） （１−３０） （１−３１） （１−３２） （１−３３） Ｎ （１−３４） ＣＮ （１−３５） （Ｔ−３７） ＣＮ （１−３８） （ｉ−３ｇ＞ − （１−４０） （１４１） （１−４２） （１−４３） （１−４４） （１−４５） （＋　−４６） （１−４８） （１−４９） （１−５０） （１−５１，） （１−５３） ０”−ゝ　。。

（１−５６） （１−５７） （１−５８） （１−５９） （１−６０） （１−６１） （＋　−６２） （１−６３） −６４） （＋　−６６） （１−６７） （１−６８） （１−６９） （１−７０） （１−７２） （１−７３） （１−７４） （１−７５） （＋−７６） （１−７８） ＣＮ （１−７！１） ＣＮ に１１３＋、；１１３ （１−８０） ＣＮ （ｊ！　” （１−８１） （１−８２） 次に、前記一般式ＣＩ＋）で示さ、れるピラプリン化合
物のうち、次の一般式（ＩＩａ）で示されるものが好ま
しい。

一般式（Ｉｌａ）： Ｒ１ゝ 〔この一般式中、ｌは０または１を表わし、■２１″、
。

Ｒ１ゞ及びＲ１６は水素原子、アミノ基、ジアルキルア
ミノ基、ジアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
ルコキシ基、Ｒ′２及びＲｊｌ　は前記したものと同し
。〕 前記一般式（ＩＩ）で示される本発明に有用なピラゾリ
ン化合物として、例えば次の構造式を有するものが挙げ
られる。

（ＩＩ−１） （ＩＩ−２） （ＩＩ−３） （■−４） Ｕ−５） （ＴＩ−６） ＯＣｌ−１、 （ＩＩ−７） （１１−８） （ＩＩ−９） （Ｉｌ−１０） （ＩＩＭｉｌ） ＩＩ−１２） （ＩＩ−４３） （Ｉｆ−１４） （ＩＩ−１５） （１１−１６） （ＩＩ−１７） （ＴＩ−１３） （ＩＩ−１９） （ＩＩ−２０） 前記した本発明において用いられるビラプリン化合物は
公知の方法、たとえばα、β−不飽和不飽和ゲランニル
ヒドラジンとを酸触媒存在下で脱水縮合することによっ
て合成される。

次に、図面によって本発明を具体的に説明する。

本発明の感光体は例えば第１図に示すように構成される
。即ち、導電性支持体１七に既述したビスアゾ化合物を
主成分として含有するキャリア発生層２を形成せしめ、
このキャリア発生層２１−に前述のピラゾリン化合物を
主成分として含ｎするキャリア輸送層３を積層し、キャ
リア発生層２とキャリア輸送層３とにより感光層４を構
成する。

ここで、導電性支持体１の祠へ・１としては、例えばア
ルミニウム、二ノう一ル、を伺、中ｉ；１）、バラノウ
ム、銀、インジウム、錫、白金、金、ステンレス鋼、真
鍮等の金属のシートを用いることができるが、これらに
限定されるものではなく、例えば第２図に示すように絶
縁性法体１Δ」−に導電層１１３を設ＬＪて導電性支持
体１を構成せしめることもできる。この場合において、
基体１Δとしては紙、プラスチックシート等の可撓性を
有し、しかも曲げ、引張り等の応力に対しても十分な強
度を有するものが適当である。又、導電層ＩＢは、金属
シートをラミネートし或いは金属を真空蒸着せしめるこ
とにより、又はその他の方法によって設けることができ
る。

キャリア発生層２は、ビスアゾ化合物ｌｌ独により、又
はこれに適当なバインダー樹脂を加えたものにより、或
いは更に特定乃至非特定の極性のキャリアに対する移動
度の大きい物質（即ちキャリア輸送物質）を添加したも
のにより形成することができる。

具体的な形成法としては、前記支持体上にビスアゾ化合
物を真空蒸着せしめる方法、ビスアゾ化合物を適当な溶
剤に単独で若しくは適当なバインダー樹脂と共に溶解若
しくは分散せしめたものを塗布して乾燥せしめる方法を
挙げることができる。

この後者の方法においては、バインダー樹脂若しくはキ
ャリア輸送物質を添加してもよく、その場合における、
キャリア発生物質：バインダー樹脂：キャリア輸送物質
の割合は、重量比゛ζ１：（０〜１００）：（０〜５０
０　）　、特に１：（（１〜１０）：（０〜５０）であ
ることが好ましい。

上記方法で使用する溶媒或いは分散媒としては、例えば
ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン
、イソプロパツールアミン、モノエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケｌ−
ン、シクロヘキサノン、ヘンゼン、トルエン、キシレン
、クロＩコホルム、１，２−ジクロロエタン、ジクロロ
エタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール
、エタノール、イソプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、ジメチルスルホキシド、その他を用いることがで
きる。

また、バインダー樹脂としては、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
クン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ッド樹脂、ポリ力−ホネート樹脂、シリコン樹脂、メラ
ミン樹脂等のイ１加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合
型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返し単位のうちの２
つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ボ’Ｊ−Ｎ−
ビニルカルバゾール等の高分子を機半導体を挙げること
ができる。そして、このバインダー樹脂のビスアゾ化合
物に対する割合は、０〜１００重量％、特に０〜１０重
量％の範囲である。

前記ＣＧＬ２には、必要に応じて適宜のＣＴ　Ｍを添加
してもよい。

更に、このキャリア発生層には感度の向上、残留電位乃
至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種
以上の電子受容性物質を含有−けしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル１腹
、４−二１〜１，１無水フタル酸、無水ピロメリット酸
、無水ノリノ１酸、テトラシアノエチレン、テ１−ラシ
アノキノンメタン、０−ジム１〜ロヘンゼン、Ｉｎ−シ
ュ１−口・＼フラン、１．３．５−）’Ｊニトロンヘン
セン、バラニトロヘンダニ１ヘリル、ピクリルクロライ
１−、キノンクロルイミド、クロラニル、ブルマニル、
ジクロＩＪジシアノパラヘンゾキノン、アントラキノン
、ジニトロアントラキノン、２，７−シニトロフルオレ
／ン、２，４．７−）−リニトロフルオレノン、２．４
．．５．７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレ
ニリデン〔ジシアノメチレンマ１」ノジニトリル〕、ポ
リニドｏ−９−フルオレニリデンー〔ジシアノメチレン
マロノジニトリル〕、ピクリン酸、Ｏ−ニトロ安息香酸
、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペ
ンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５
−ジこ−トロサリチル酸、フタル酸、メリノ１−酸、そ
の他の電子親和力の大きい化合物を挙げることができる
。また、電子受容性物質の添加割合は、重量比でキャリ
ア発生物質：電子受容性物質−１００：０．０１〜２０
０好ましくは１００　：０．１〜１００である。

以」二のようにして形成される前記ＣＧＬ２の厚さば〜
好ましくは０．００５〜２０μｍ特に好ましくは０．０
０５〜５μｍである。０．００５μｍ未満でば充分な光
感度が得られず、また２０μｍを越えると充分な電荷保
持性が得られない。

また、前記ＣＴＬ３は、既述のビラプリン化合物を、上
述のＣＣｌ２と同様にして（即ち単独で或いは上述のバ
インダー樹脂と共に熔解、分散せしめたものを塗布：乾
燥して）形成することができる。そして、他のＣＴＭを
含有せしめてもよい。

この場合バインダー樹脂と全キャリア輸送物質との配合
割合は、バインダー樹脂１００重量部当り全キャリア輸
送物質を１０〜５００重量部とするのが好ましく、バイ
ンダー樹脂としてポリカーボネートを用いる場合はその
１００重量部当り２０〜２００重量部の全キャリア輸送
物質を用いると、優れた電子写真特性が得られるので好
ましい。

更に、このキャリア輸送層には感度の向上、残留電位乃
至反復使用時の疲労を更に低減する１」的で前述した電
子受容性物質を添加することもてきる。この電子受容性
物質をキャリア発生層及びキャリア輸送層の両層に加え
る場合、各層に加える電子受容性物質は全く同一あるい
は一部同−であってもよく、場合によっては全く別であ
ってもかまわない。なお、電子受容性物質は、ギヤリア
輸送層のいずれか一方に添加してもよい。

キャリア輸送層への電子受容性物質の添加割合は重量比
で全キャリア輸送物質：電子受容性物質＝１００　：ｏ
、ｏｘ〜１００好ましくは１００　：０．１〜５０であ
る。

このようにして形成されるギヤリア輸送１＜；ｉ３の厚
さは２〜１００μｍ好ましくは５〜３０１１ｍである。

以上、本発明を第１図又は第２図に示した具体的構成例
に従って説明したが、木琴ＩＪＩＪ　においては、キャ
リア発生層と組み合せられるキャリア輸送層として既述
の構成成分を含有・ｕしめればそれで充分であり、電子
写真感光体として機械的構成は任意に選定できる。

例えば、第３図に示すように、導電性支持体１上に適当
な中間層５を設け、これを介してキャリア発生層２を形
成し、その上にキャリア輸送層３を形成してもよい。こ
の中間層５には、感光層４の帯電時において導電性支持
体１がら感光層４にフリーキャリアが注入されることを
阻止する機能、並びに感光層４を導電性支持体に対して
一体的に接着せしめる接着層としての機能を有せしめる
ことができる。かかる中間層５の材質としては、酸化ア
ルミニウム、酸化インジウム等の金属酸化物、アクリル
樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂
、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、
ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート
樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸共重合体樹脂等の高分子物質を用いることがで
きる。

又、第４図に示すように、導電性支持体１上に、前記中
間層５を介して又は介さずに、キャリア輸送層３を形成
してその上にキャリア発生層２を形成して感光層４を構
成せしめてもよい。

また、第５図は、上記のキャリア発イ４−物質（ヒスア
ゾ化合物）を上記のピラゾリン化合物が含有されたキャ
リア輸送相中に分散せしめてなる（即ち、キャリア発生
物質相とキャリア輸送物質相との混合層からなる）ｆｆ
ｉ層の感光層を形成した例を示す。

以下、本発明を具体的な実施例について史に詳細に説明
する。

実施刺ニ アルミニウムを蒸着した厚さ１００　μｍのポリエチレ
ンテレフタレートより成る導電竹皮１）体」に、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレソ
クＭＦ−１０Ｊ　（積水化学工業社盟）より成る厚さ約
０．１　μｍの中間層を設りだ。次に、既述した構造式
（ｒ−５７＞で示したヒスアゾ化合物２ｇを１．２−ジ
クロルエタン１００　ｍ　ｅと共に１２時間ボールミル
により分散し、得られた分散液を前記中間層上にドクタ
ーブレードを用い−ζ塗布し、十分乾燥して厚さ約０．
３μｍのＣＧＬを形成した。

一方、既述の構造式（＋１−１４．）で示したビラプリ
ン化合物１１．２５　ｇと、ポリカーボネート樹脂［パ
ンライトＬ−１２５０Ｊ　（帝人化成社Ｍ）１５ｇとを
１，２−ジクロルエタン１００　ｍ　Ｉｔに熔解し、得
られた溶液を前記ＣＧＬ上にドクターブレードを用いて
塗布し、温度８０℃で１時間乾燥して厚さ１２μｍのＣ
ＴＬを形成し、以って本発明に基く電子写真感光体を製
造した。これを「試料１」とする。

去廠拠（二１ ＣＧＬの形成において、ビスアゾ化合物として既述した
構造式（１−８１）、（Ｉ−５５）、（１７−４１）及
び（１−８２）で示したものを夫々使用した以外は実施
例１と全く同様にして、４種の本発明に基く電子写真感
光体を製造した。これらをそれぞれ、「試料２」、「試
料３」、「試料４」及び「試料５」とする。

実施側玉二１ ＣＴＬの形成において、ピラゾリン化合物として既述し
た構造式（ＩＩ−１９）及び（ＩＩ−２０）で示した化
合物を夫々用いた他は実施例１と同様にして、本発明に
基（電子写真感光体を製造した。

これを「試料６」及び「試料７ｊとする。

夫韮世１ 実施例１におけると同様にして導電性支持体十に中間層
を設け、既述の構造式（Ｉ−１）で示したビスアゾ化合
物２ｇとポリカーポネ−１・樹脂「パンライトｔ、−１
２５０ｊ　１　ｇとを１．２−シクｌｊルエタン１００
ｍｎに加えて１２時間ホールミルにより分散し、得られ
た分散液を前記中間層」−にドクターブレードを用いて
塗布し、十分乾燥して厚さ約０．５μｍのＣＧＬを形成
した。

このＣ，ＧＬ上に、実施例１におりるＣ　Ｔ　Ｌの形成
と同様にしてＣＴ　１．、を形成し、以って本発明に基
く電子写真感光体を製造した。これを１−試料８」とす
る。

ｌ１ｄ」上 実施例１のＣＴＬの形成において、一般式（ＩＩ）で示
されるピラゾリン化合物の代わりに次の構造式を有する
ピラゾリン化合物を用いたほかは、実施例１と同様にし
て比較用電子写真感光体を製造　゛した。これを「比較
試料１」とする。

う っ 実施例１のＣＴＬの形成において、一般式（Ｉｔ）で示
されるピラゾリン化合物の代わりに次の構造式Ａを有す
るオキサジアゾール誘導体を用いたほかは、実施例１と
同様にして比較用電子写真感光体を製造した。これを「
比較試料２」とする。

構造式Ａ： 以上のようにして得られた電子写真感光体（試料１〜試
料８並びに比較試料１及び比較試料２）の各々について
、「エレクトロメーター５ｌ）−４２８型」川口電気製
作所製）を用いて、その電子写真特性を調べた。即ち、
感光体表面を帯電電位−６ＫＶで５秒間帯電させた時の
受容電位Ｖ八　（Ｖ）と、５秒間暗減衰させた後の電位
（初期電位）Ｖｌを％に減衰させるために必要な露光＃
Ｅ！４（ｌｕｘ・秒）とを調べた。結果は下記表−１に
示す１ｆｆＩのであった。

（以下余白、次頁に続く） 表−１ また、試料１〜試料６並びに比較試料１及び比較試料２
の各々を乾式電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ２０００ＲＪ
　（小西六写真工業社製）に装着して連続複写を行ない
、露光絞り値１．０における黒紙電位Ｖｂ（Ｖ、）及び
白紙電位ＶＷ　（■）を、［エレクト！スタチックボル
トメーター１４４１］−ＩＤ型」（モンローエレクトロ
ニクスインコーボレーテノＦ製）を用いて、現像する直
前において測定した。

結果は下記表−２に示す通りであった。

尚、ここでいう黒紙電位とは、反射濃度１，３の黒紙を
原稿とし、上述の複写サイクルを実施したときの感光体
の表面電位を表わし、白紙電位とは、白紙を原稿とした
ときの感光体の表面電位を表わす。

（以下余白、次頁へ続く） 友−′２ （但し、上記表中ΔＶｂ（Ｖ）及びΔＶｗ　（Ｖ）はそ
れぞれ、黒紙電位Ｖｂ（Ｖ）及び白紙電位■７（Ｖ）の
変動量を示し、変動量の■ＬＳＩ増加を、Ｏは減少を表
わす。） 上記の結果から明かなよう乙こ、本発明に基（電子写真
感光体は、光感度が充分であるトに、繰り返し電子写真
プロセスに供したときにも電位の履歴状態が安定に維持
され、良好な画質の可視画像を多数安定に形成すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図、第
２図、第３図、第４図、第５図は電子写真感光体の５例
の各断面図 である。 なお、図面に示された符号において、 １・・・・・・・・・基板 ２・・・・・・・・・キャリア発生層（ＣＧ　Ｌ　）３
・・・・・・・・・キャリア輸送層（ＣＴＬ）４・・・
・・・・・・感光層 である。 代理人　弁理士　逢　坂　宏（他１名）榮１図 第４図 ３６１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、キャリア発生相とキャリア輸送相とからなる感光層
   を有する感光体において、前記キャリア発生相が下記一
   般式ＣＩ）で表わされるビスアゾ化合物を含有し、前記
   キャリア輸送相が下記一般式（ＩＩ）で表わされるピラ
   ゾリン化合物を含有することを特徴とする感光体。 一般式〔Ｉ〕　： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ　’−Ｃ＝Ｃ−Ａｒ２−Ｎ＝Ｎ−Ａ１ １Ｒ２ 〔但、この一般式中、 Ａ　ｒｌおよびＡｒ２：それぞれ置換若しくは未置換の
   炭素環式芳香族環 基、または置換若しくは 未置換の複素環式芳香族 環基、− Ｒ１およびＲ２：それぞれ電子吸引性基または水素原子
   （但しＲ１、 Ｒ２の少な（とも１つは 電子吸引性基）、 Ａ　： （Ｙ）ｍ　Ｙ χ Ａ （Ｘは、ヒドロキシ基、 −ＮＨ３Ｏ２−Ｒ６、 〈但、Ｒ４およびＲ’ｈは それぞれ、水素原子、 置換若しくは未置換の アルキル基、Ｒ６は置 換若しくは未置換のア ルキル基または置換若 しくは未置換の了り− ル基〉 Ｙは、水素原子、ハロゲン 原子、置換若しくは 未置換のアルキル基、 アルコキシ基、カル ホキシル基、スルホ または置換若しくは 未置換のスルファモ イル基（但し、ｍが ２以上のときは、互 いに異なる基であっ てもよい。） Ｚは、置換若しくは未置換 の炭素環式芳香族環 または置換若しくは 未置換の複素環式芳 香族環を構成するに 必要な原子群、 Ｒ３は、水素原子、置換若し くは未置換の゛アミノ 基、置換若しくは未 置換のカルバモイル 基、カルボキシル基 またはそのエステル 基、 Ａ′は、置換若しくは未置換 の了り−ル基、 ｎは、１または２の整数、 ｍば、０〜４の整数である）〕 一般式〔■〕　： ＨＲＩ１１’ １ Ｒ”−Ｃ−Ｃ−Ｈ １ ８ 〔但、この一般式中、 β：０又は１、 Ｒ７、Ｒ８およびＲ９，置換若しくは未置換のアリール
   基、 ＲおよびＩ？＋１ ：水素原子、炭素原 子数１〜４のアル ギル基、又は置換 若しくは未置換の アリール基若しく はアラルキル基 （但、Ｒ１（＋および ＲＩＩ　は共に水素原 子であることはな く、また前記βが ＯのときはＲば 水素原子ではない。）〕