JPH0479835B2

JPH0479835B2 -

Info

Publication number: JPH0479835B2
Application number: JP60046961A
Authority: JP
Inventors: Koichiro Shimamoto; Jusuke Kimura
Original assignee: Nissha Printing Co Ltd
Current assignee: Nissha Printing Co Ltd
Priority date: 1985-03-08
Filing date: 1985-03-08
Publication date: 1992-12-17
Also published as: JPS61205197A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、プラスチツク製品、木工製品、ガラ
ス製品、金属製品、陶磁器製品等の表面に美麗に
して強固なる絵付を行う商業価値を大いに高め得
る転写箔に関するものである。〔従来技術およびその問題点〕従来から転写法は種々の基材表面に図柄を形成
する方法として汎用されている印刷技術である。
しかし単なる転写により形成された図柄の場合、
耐摩耗性、耐薬品性、耐損傷性、耐候性、耐溶剤
性並びに耐熱性が充分でないため、図柄が傷つい
たり、アルコール等によつて損なわれたり、また
長期間置いておくと変色したりすることが少なく
なかつた。これらの点を改良せんとして次のような方法が
発明されてきた。即ち、紫外線硬化性樹脂を含有
せしめたインキ組成物を用いて図柄を形成し、図
柄を転写後、紫外線照射を施す方法がある（例え
ば、特公昭55−6515号公報参照）。この方法によ
ると耐摩耗性、耐薬品性等の優れた図柄を得るこ
とができる。しかし乍ら、前記インキ組成物は、インキバイ
ンダーを兼ねる紫外線硬化性樹脂、染顔料及び溶
剤等よりなつているため、インキ組成物の印刷適
性が不良であり、特にグラビア印刷法には不適当
なため、繊細かつ階調を有する図柄を形成するこ
とは困難であつた。また、染顔料によつて紫外線
が吸収されるため、紫外線硬化性樹脂が充分に硬
化しないものであつた。また、別の方法としては、本特許出願人による
特開昭56−144994号公報に記載の方法がある。こ
の方法は、基体シート、剥離層、接着性を有する
図柄層を順次積層してなる転写材において、該剥
離層にプレポリマー或いはオリゴマーの組成物、
反応型希釈剤、必要により光重合開始剤からなる
組成物で形成し、図柄等を転写後、紫外線あるい
は電子線を照射し、該剥離層を硬化させることを
特徴とするものである。この方法によると、耐摩
耗性、耐薬品性等の優れた図柄を形成することが
できる。しかし乍ら、前記の発明を実用に移すための試
験を行つたところ、剥離層に用いる樹脂は基体フ
イルムとの剥離性が充分でありかつ紫外線あるい
は電子線の照射によつて硬化する樹脂を使用する
必要があるため、使用可能な樹脂が著しく限られ
るものであつた。〔問題を解決しようとする技術手段〕本発明者らは、上記のような従来法の諸欠点に
鑑み、種々の考察、研究を行つた結果、本発明を
完成し、従来法の諸欠点を解消するのに成功した
ものである。本発明者らは、基体フイルム上に、
基体フイルムから剥離可能で熱可塑性樹脂および
ワツクスよりなる剥離層、電子線硬化性樹脂組成
物からなる物性強化層、図柄層、接着剤層を順次
積層してなることを特徴とする転写箔を開発した
のである。本発明の転写箔の開発によつて従来法による図
柄転写面の物性が大いに強化されることになつた
のである。即ち、転写終了後、電子線硬化性樹脂
組成物からなる物性強化層に電子線を照射するこ
とにより架橋して耐摩耗性、耐薬品性、耐損傷
性、耐候性、耐溶剤性並びに耐熱性が大幅に改善
されることになつたのである。本発明にいう基体フイルム１としては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリアミド、セロハン、セルローズ・ア
セテート、パラフイン紙等のフイルム状物が用い
られる。本発明にいう剥離層５としては、転写の際に基
体フイルムから剥離可能な樹脂を主成分とするイ
ンキが用いられる。このような樹脂としては、ア
クリル系樹脂、ビニル系樹脂、塩化オレフイン系
樹脂等の樹脂、あるいはパラフインワツクス、モ
ンタンワツクス、合成ワツクス等のワツクスがあ
る。なお、場合によつては前記のフイルム状物上
に、シリコン樹脂またはフツ化樹脂等をコーテイ
ングして熱処理を施し基体フイルム自体に剥離性
を持たせたもの、あるいは配向性ポリプロピレン
等をラミネートし基体フイルム自体に剥離性を持
たせたものを用いることがある。本発明にいう物性強化層２とは、その主体が電
子線硬化性樹脂組成物よりなるもので、その樹脂
成分としてはポリオレフイン、ポリハロゲン化ビ
ニル、不飽和ポリエステル、アクリル系樹脂、ウ
レタン系樹脂及びポリエステル等のポリマー系あ
るいはコポリマー系のものがある。その具体的な
樹脂の名称は、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニル樹脂、ウレ
タンアクリレート樹脂、ウレタンメタアクリレー
ト樹脂、エポキシアクリレート樹脂、エポキシメ
タアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート
樹脂、ポリエステルメタアクリレート樹脂、スピ
ランアクリレート樹脂、ポリエーテルアクリレー
ト樹脂、ポリエーテルメタアクリレート樹脂、シ
リコンアクリレート樹脂、メラミンアクリレート
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、各種合成ゴム系物質等であ
り、これらを単独で用いても二種類以上を混合し
て用いてもよいのは当然である。これらの適切な
混合組成を工夫し、できるならばオリゴマータイ
プのものを用いる。このとき必要であれば電子線
硬化用架橋剤を加える。電子線硬化用架橋剤とし
ては、メタアクリル酸アルキン、ジビニルベンゼ
ン、ジアリル（イソ）フタレート、ジアリルマレ
エート、ジアリルフマレート、トリアリル（イ
ソ）シアヌレート、トリ（メタ）アクリルホルマ
ール、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールエタントリ（メタ）ア
クリレート、グリコール（メタ）アクリレート、
グリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリチルテトラ（メタ）アクリレート、多塩基酸
ビニルエステル、多価アルコールビニルエーテル
等があり、これらを単独で用いても二種類以上を
混合して用いてもよいのは当然である。物性強化
層２は、この電子線硬化性樹脂組成物インキをコ
ーテイング、印刷等で剥離層上に形成し、溶剤等
を除去して、その後の層構成を行うに必要な状態
に乾燥しておく。この物性強化層２において、よ
り強度を必要とするならば適当な無機化合物粉
末、例えばシリカ、ケイ酸塩、金属酸化物、炭素
粉、金属粉等をフイラーとして混合しておいても
よいのである。フイラーの具体的な材料名を示す
と、ケイ藻土、白亜、シリカ、石灰石、ドロマイ
ト、重晶石、エアロゾルシリカ、エアロゾルアル
ミナ、エアロゾルチタニア、エアロゾルジルコニ
ア、カオリン、ハロイサイト、ベントナイト、ア
パタルジヤイト、モンモリロナイト、マグネサイ
ト、フオルステライト、タルク、パイロフイライ
ト、ステアタイト、セピオライト、蛇紋岩、緑泥
岩、ガラス、石英ガラス、アスベスト、マイカ、
ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化
アルミニウム、酸化鉄、カーボンブラツク、アル
ミニウム等の単独または二種類以上の混合物であ
る。この層に帯電防止剤が必要な場合には炭素、
グラフアイト、導電性高分子化合物、電荷移動錯
体、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化
アンチモン等の単独または二種類以上の混合物が
用いられる。また着色が必要な場合には目的に合
致した安定な染顔料を添加することができるが、
必要とされる以外できるだけ少なく使用されるべ
きである。次に本発明にいう図柄層３は、適切な色の顔料
とインキバインダーを用いて形成される。インキ
バインダーとしては、一般に熱可塑性樹脂が適
し、ポリ塩化酢酸ビニル、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリアクリレート、ポリメタアクリレー
ト、ポリウレタン、ポリビニルアセタール、ポリ
エステルウレタン、塩化ゴム、塩化ポリエチレ
ン、塩化ポリプロピレン等の単独もしくは二種類
以上の混合物が用いられる。図柄層３を強化する
ためには一部熱硬化性樹脂とか電子線硬化性樹脂
を併用してもよいのである。勿論図柄層の一つとして、金属蒸着図柄層６を
使用する場合は、蒸着し易いように、また密着強
度を向上させるために蒸着アンカー層７なるもの
を蒸着の前あるいは蒸着の後に施しても構わない
のは当然である。蒸着アンカー層７は、上記したごとき熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂あるいはこれらの樹脂に染顔
料を混合したものである。金属の蒸着は真空蒸着
法あるいはスパツタリング法等が適用され、金属
としてはアルミニウム、ニツケル、銅、金等がよ
く用いられる。本発明にいう接着剤層４は、被転写体によつて
異なり、被転写体となじみのよいものを用いるの
が得策である。例えば、被転写体がポリスチレン
成形物の場合にはポリ塩化酢酸ビニルまたはスチ
レン共重合体を主体としたものを用いることがで
きる。上記した各層は、グラビア印刷法、スクリーン
印刷法、グラビアコーター法、ロールコーター
法、リバースコーター法等を用いて基体フイルム
上に順次積層形成される。なお、物性強化層２の
種類によつては、つまり熱硬化が部分的に行われ
るような樹脂が物性強化層として積層されたよう
な場合は、いずれかの時点で加熱温度100℃〜200
℃で短時間の加熱硬化を行つておくのも勿論よい
のである。次に本発明の転写箔を一般的な加熱加圧による
転写絵付法により被転写体表面に図柄等を転写す
る。この結果、被転写体表面には接着性を有する
接着剤層４、図柄層３、物性強化層２、剥離層５
の順で密着している。なお、転写の図柄層３が金
属蒸着図柄の場合は金属蒸着図柄層６、蒸着アン
カー層７等がこれらの層に加えられるのは当然で
ある。次いで前記被転写体表面に電子線を照射す
る。電子線の照射は基体フイルムの剥離前でも剥
離後でもよい。照射時間は特に限定されないが
0.1秒〜60秒で、電子線の照射線量は特に限定さ
れないが１ｇ当たり100エルグのエネルギーに相
当する照射量を1radとすれば0.01Mrad〜
15.0Mradの程度で物性強化層２を硬化させるこ
とができ、耐摩耗性、耐薬品性、耐損傷性、耐候
性、耐溶剤性並びに耐熱性の優れた転写図柄を得
ることができる。以下、本発明の技術内容を実施例について説明
する。〔実施例〕ポリエチレンテレフタレート・フイルム（幅20
cm）の基体フイルム上にアクリルメラミン樹脂よ
りなる剥離層を塗布し乾燥する。この上にエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（エチレングリコール
ジメタアクリレート１％含有）を主成分とするイ
ンキを塗布し乾燥して、これを物性強化層とす
る。この物性強化層上に図柄層、接着剤層をそれ
ぞれグラビア印刷法にて形成させ乾燥して転写箔
を作る。この転写箔を用いて、ポリスチレン成形品表面
に転写温度180℃〜190℃でロール転写を行い、基
体フイルムを剥離して絵付を完了させる。次にこ
の絵付面を加速電圧200kV、電子流20mAの電子
線加速装置を用いて、電子線5Mrad照射し冷却
する。このようにして得られて成形転写製品の
RCA摩耗テスト及び鉛筆硬度テスト結果は表２
のとおりである。なお、前記RCA摩耗テストは
NORMAN TOOL ＆ STAMRING社製の
RCA摩耗テスト機（MODEL 1B Ｂ）を用いて
測定し、前記鉛筆硬度テストはJISのＫ−5400−
1970中の鉛筆引つ掻き試験に基づき行つた。ま
た、比較のため上記の転写箔から物性強化層を省
いた層構成の転写箔を用いて得た成形転写製品の
テスト結果も表２の比較例の欄に示した。〔実施例２〜４〕実施例１の物性強化層組成物をそれぞれ表１の
ものに置き換えて実施例１と同様のテストを行つ
た。その結果を表２に示した。

【表】

〔実施例５〕

ポリエチレンテレフタレート・フイルム（幅30
cm）の基体フイルム上にポリオレフイン系樹脂よ
りなる剥離層を塗布し乾燥する。この上に20％の
SBR，0.5％のｎ−ブチルメタアクリレート及び
0.1％のトリアリルイソシアヌレートをシンナー
に溶解せしめた糊溶液を塗布して乾燥し、これを
物性強化層とする。この物性強化層上に図柄層、
接着剤層をそれぞれグラビア印刷法にて形成し、
乾燥して転写箔を作る。この転写箔を用いて、ハイ・インパクト・ポリ
スチレン成形品表面に転写温度190℃にてロール
転写を行い、基体フイルムを剥離して絵付を完了
させる。次にこの絵付面を加速電圧150kV、電子
流15mAの電子線加速装置を用いて、電子線
10Mrad照射し冷却する。このようにして得られ
た成形転写製品のRCA摩耗テスト及び鉛筆硬度
テスト結果は表３のとおりである。これはSBR
を硫黄加硫せしめた物性強化層よりも硬く、且つ
室温で硬化が完了できるという利点がある。

〔実施例６〕

実施例５において糊溶液にニツケル粉末あるい
はグラフアイト粉末を充填しておき、これを用い
て実施例５と同様の層構成の転写箔を作つてお
く。これを透明なスチレン−メチルメタアクリレー
ト共重合体板あるいはガラス板に転写した後、基
体フイルムを剥離し、実施例５と同様に電子線照
射を行うと前記共重合体板の一方面からは必要と
される図柄が見え、その反対面は導電性を有する
物性強化層にて被覆される。このものにおいて物
性強化層を二重構成にしておき、その一層をパタ
ーン化しておくとその一方面が導電性のプリント
基板になる。勿論その反対面には必要とされる図
柄が現れるので各種用途に有用できるものであ
る。〔発明の効果〕本発明は新規な転写箔に関するものであり、本
発明の利用した製品について説明すると、従来の
転写層の図柄層と剥離層との間に物性強化層なる
ものを少なくとも一層付け加えたものである。こ
の物性強化層は電子線照射によつて硬化し、本発
明の利用した製品表面が非常に強化される。この
ような層構成の転写箔はプラスチツク製品、木工
製品、ガラス製品、金属製品、陶磁器製品等の表
面に美麗にして強固なる絵付を行うことができる
ものである。本発明の転写箔の産業上の価値は非
常に大きいものであると云わねばならない。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は、本発明の転写シートの層構
成を説明するための断面図である。１……基体フイルム、２……物性強化層、３…
…図柄層、４……接着剤層、５……剥離層、６…
…金属蒸着図柄層、７……蒸着アンカー層。

Claims

【特許請求の範囲】

１基体フイルム上に、基体フイルムから剥離可
能で熱可塑性樹脂およびワツクスよりなる剥離
層、電子線硬化性樹脂組成物からなる物性強化
層、図柄層、接着剤層を順次積層してなることを
特徴とする転写箔。