JPS6169487A

JPS6169487A - 転写シート及びそれを用いた転写方法

Info

Publication number: JPS6169487A
Application number: JP19319484A
Authority: JP
Inventors: Masaki Tsukada; 塚田　正樹
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1984-09-14
Filing date: 1984-09-14
Publication date: 1986-04-10
Also published as: JPH0557120B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は離型性シートと絵柄層との間Ｋ、見かけ上は乾
燥しているが紫外線照射または電子線照射により架橋硬
化しうる保護層を有している転写シートに関するもので
ある。

従来の技術離型性シート上に保護層として熱可塑性樹脂もしくは加
熱による熱硬化性樹脂からなる層を設け、更に絵柄層を
設けた転写シート等は既に知られている。しかし、この
ような転写Ｖ−トを用いて転写を行なっても、転写され
た保護層自体がそれほど物理的及び化学的性状のすぐれ
たものではないので、転写によって得られる製品の表面
の物理的及び化学的性状は充分で１１なく、耐擦傷性、
耐溶剤性及び耐汚染性等は不満足なものしか得られてい
ない。

近年、電離放射線、特に紫外線もしくは電子線を照射し
て硬化させるタイプの、アクリレート系の塗料が、無溶
剤で硬化速度が速いこと等により注目されており、これ
らの塗料を上記の転写に利用することも幾つか試みられ
た。しかし、これら塗料は塗布後、紫外線もしくは電子
線を照射しないときは流動性ないし粘着性が残存してい
るので転写シート上にこのような塗料の層を形成し、続
いて絵柄層を設けることは不可能であシ、従って、保護
層を有しない転写シートを用いて転写を行なった後、上
記のアクリレート系塗料を塗布し、紫外線照射もしくは
電子線照射により架橋硬化させるしかなく、転写１、ｌ
ｌ　　　　　　　　　後のアクリレート系塗料の塗布の
省略が望まれていた。

発明が解決しようとする問題点本発明においては紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹脂
を用いていながら未硬化の状態でも見かけ上乾燥してい
て流動性ないし粘着性がない保護層を有した転写シート
を提供することを目的としている。

問題点を解決するための手段（転写シート）本発明の転写シートは、離型性シートの離型面に、未硬
化の状態では熱可塑性である紫外線硬化樹脂または電子
線硬化樹脂からなる保護層、及び絵柄層の少くとも２つ
の層が順次積層されていることを特徴とし、この転写シ
ートを用いて転写を行なった後、紫外線照射もしくは電
子線照射を行なうと、転写された保護層が架橋硬化して
物理的及び化学的性状が向上した表面が得られるもので
ある。

第１図は本発明の転写シート１の一例を示すもので、離
型性シート２の離型面に保護層３及び絵柄層４が順次積
層された状態を示している。

第２図は本発明の転写シートの実施態様の１つを示すも
ので、第１図の構造のものに隠蔽層５を加えた構造にな
っており、この形態の転写シートを用いて転写を行なう
と被転写体の色相を隠蔽し、隠蔽層５０色相で被転写体
を被覆することができる。

第３図及び第４図は、更に接着剤層６を加えたものを示
し、第３図のものは第１図のものに。

又、第４図のものは第２図のものに対応する。

離型性シート２は転写によって転移する各層を転写の際
まで保持するもので、例えば１合成樹η旨フィルム；ポ
リエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等
、或いは紙や合成紙を使用する。離型性シート２は、上
記各材料の積層体であってもよい。

離型性シート２は上記した各材料の単独もしくは積層体
でありうるが、離型なより一層確実にするために、必要
に応じてワックスもしくはシリコーン等の離型性物質を
適宜なベヒクル（ベヒクルの例は、通常のインキ組成物
のベヒクルとして後記するものと同じ）、溶剤等と共に
溶解して得られる離型性塗料を塗布して離型層を形成し
たものであってもよい。

離型性シートは又、その離型面に、転写後の保護層の表
面の艶を調整する意味で種々の方式によりマット処理を
施してあってもよい。マット処理としてはマット剤練り
込み、マット剤を含有する塗料の塗布、サンドブラスト
、ケミカルエツチングなどがあり、これらの方式により
適宜にパターン状のマット処理を行なってもよい。或い
は転写後の保護層の表面に凹部な形成するために離型面
に印刷等により凸部を形成しておいてもよい。

保護層３は、本発明の特徴的部分であり、未硬化の状態
では常温で固体であり、かつ、熱可塑性、溶剤溶解性を
有しており、しかしながら、塗布、及び乾燥によって見
かけ上、或いは手で触った際にも非流動性であり、かつ
、非粘着性である塗膜を与える紫外線硬化樹脂または電
子線硬化樹脂からなる。

このような樹脂としてはラジカル重合性不飽和基を有す
る熱可塑性のもので６９、次の２種類のものがある。

（１）　　ガラス転移温度が０〜２５０°Ｃのポリマー
中にラジカル重合性不飽和基を有するもの。さらに具体
的には、ポリマーとしては以下の化合物■〜■を重合、
もしくは共重合させたものに対し後述する方法（イ）〜
に）よりラジカル重合性不飽和基を導したものを用いる
ことができる。

■　水酸基を有する単量体二Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キンエチルメタクリレート。

２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、２−ヒドロキンブチルアクリ
レート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、２
−ヒドロキシ−３−フェノキシプロビルアクリレートな
ど。

■　カルボキシル基を有する単量体ニアクリル酸、メタ
クリル酸、アクリロイルオキンエチ〆　　　　／Ｌ＝　
％　／　＋　９　ｉ／　４−＋　１１　Ｅ・■　エポキ
シ基を有する単量体ニグリンジルメタクリレートなど。

■　アジリンニル基を有する単量体：２−アジリジニル
エチルメタクリレート、２−アジリジニルプロピオン酸
アリルなど。

■　アミノ基を有する単量体ニアクリルアミド、メタク
リルアミド、ダイア七トンアクリルアミド、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタ
クリレートなど。

■　スルフォン基を有する単量体：２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルフォン酸など。

■　インシアネート基を有する単量体＝２゜４−トルエ
ンジイソンアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレー
トの１モル対１モル付加物などのジイソシアネートと活
性水素を有するラジカル重合性単量体の付加物など。

■　さらに、上記の共重合体のガラス転移点を調節した
り、硬化膜の物性を調節したりするために、上記の化合
物と、この化合物と共重合可能な以下のような単量体と
共重合させることもできる。このような共重合可能な単
量体としては、たとえばメチルメタクリレート、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレ
ート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート
、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、インブ
チルアクリレート。

インブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルメタクリレート、イソアミルアクリレート、
インアミルメタクリレート、シクロへキンルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルへキン
ルアクリレート、２−エチルへキンルアクリレート、な
どが挙げられる。

次に上述のようにして得られた重合体を以下に述べる方
法（イ）〜に）により反応させ、ラジカル重合性不飽和
基を導入することによって１本発明の保護層に使用する
材料を得ることができる。

（イ）水酸基を有する単量体の重合体または共重合体の
場合にはアクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル
基を有する単量体などを縮合反応させる。

呻）　カルボキシル基、スルフォン基を有する単量体の
重合体または共重合体の場合には前述の水酸基を有する
単量体を縮合反応させる。

（ハ）　エポキシ基、インシアネート基あるいはアジリ
ジニル基を有する単量体の重合体または共重合体の場合
には前述の水酸基を有する単量体もしくはカルボキシル
基を有する単量体を付加反応させる。

に）水酸基あるいはカルボキシル基を有する単量体の重
合体または共重合体の場合にはエポキシ基を有する単量
体あるいはアジリジニル基を有する単量体あるいはジイ
ソシアネート化合物と水酸基含有アクリル酸エステル単
量体の１対１モルの付加物を付加反応させる。

上記反応を行うには、微量のハイドロキノンなどの重合
禁止剤を加え乾燥空気を送りながら行うことが好ましい
。

（２）融点が０〜２５０℃でありラジカル重合性不飽和
基を有する化合物。具体的にはステアリルアクリレート
、ステアリルメタクリレート、トリアクリルイソンアヌ
レート、シクロヘキサンジオールジアクリレート、シク
ロヘキサンジオールジメタクリレート、スビログリコー
ルジアクリレート、スピログリコールジメタクリレート
などが挙げられる。

また１本発明においては、前記（１１，（２＋を混合し
て用いることもでき、さらに、それらに対してラジカル
重合性不飽和単量体を加えることもできる。このラジカ
ル重合性不飽和単量体は、電離放射線照射の際、架橋密
度を向上させ耐熱性を向上させるものであって、前述の
単量体の他にエチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサン
ジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリ
メチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ペンΔ　　　　　　　　タ
′″リスリド−７テトラメタグリレート・＜ｙタエジス
リトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート
；エチレングリコールジグリノンルエーテルンアクリレ
ート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テルジアクリレート、ポリエチレングリコールジグリン
ジルエ−フルジメタクリレート、プロピレングリコール
ジグリノジルエーテルジアクリレート、プロピレングリ
コールジグリノジルエーテルジメタクリレート、ボリフ
ロビレングリコールジグリンレルエーテルジアクリレー
ト、ボリプロビレングリコールジグリノジルエーテルジ
メタクリレート、ンルビトールテトラグリンジルエーテ
ルテトラアクリレート、ノルビトールテトラグリンクル
エーテルテトラメタクリレート、などを用いることがで
き、前記した共重合体混合物の固型分１００重量部に対
して、０．１〜１００重量部で用いることが好ましい、
また、上記のものは電子線により十分に硬化可能でちる
が、紫外線照射で硬化させる場合には、増感剤としてベ
ンゾキノン、ベンツイン、ベンゾインメチルエーテル、
ナトのベンゾインエーテル類、ハロゲン化アセトフェノ
ン類、ビアセチル類などの紫外線照射によブラシカルを
発生するものも用いることができる。

離型性シートの離型面に上記素材からなる層のみを設け
た転写シートも、紫外線もしくは電子線の照射により硬
化可能な被膜を単に転写のみによって適宜な基材に形成
できる利点があり、必要に応じ着色してもよい。

絵柄層４、隠蔽層５、及び接着剤層６は通常の転写シー
トにおけるものと同様な通常のインキ組成物を用いて構
成することができる。

通常のインキ組成物としてはベヒクルに顔料若しくは染
料の着色剤、可塑剤、安定剤、その　他の添加剤、溶剤
若しくは希釈剤を混練してなるものを用い、ベヒクルと
しては例えば、エチ／Ｌ／　セにロース、エチルヒドロ
キンエチルセルロース、セルロースアセテートプロピオ
ネート、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリス
チレン、ポリαメチルスチレンなどのスチレン樹脂及び
エチレン共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメ
タクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリ
ル酸ブチルなどの、アクリル又はメタクリル樹脂の単独
又は共重合樹脂、ロジン、ロン／変性マレイン酸樹脂、
σジン変性フェノール樹脂、重合ロジンなどのロジンエ
ステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマロン樹脂、ビニ
ルトルエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリニスデル樹脂、
ボｙウレタン樹脂、ブチラール樹脂、セラック、アラビ
アゴム、アカロイド、マスチ、り等のうち一種ないしは
二種以上を選択して使用する。

隠蔽層５を構成するのに用いるインキ組成物としては上
記の通常のインキ組成物に特に隠蔽性の高いチタン白、
弁柄等を添加して混練してなるものを用いるとよい。

層１．４．５及び６は上記のようなインキ組成物、又は
紫外線硬化樹脂もしくは電子線硬化樹脂の溶剤溶液を、
グラビア、オフセットグラビア、シルクスクリーン等の
印刷方式、又はロールコート、グラビアコート等の塗布
方式により適宜に設けることができる。

（転写方法）以上の本発明の転写シートは、被転写休め被転写面に転
写シートの絵柄層（転写シートによっては隠蔽層もしく
は接着剤層）が接するように重ね合わせて転写を行ない
、離型性シートを剥離後、紫外線又は電子線を照射して
転写された保護層を架橋硬化させる。

転写の方法自体は公知の種々の方法を適宜に選択し利用
できる。転写の方法の例としては、（イ）加熱により被
転写体に絵柄層（場合によっては隠蔽層、接着剤層）を
被転写体に熱圧着させ、保護層と共に転写を行なう熱転
写法、（ロ）転写シートと被転写体との間に、溶剤もし
くは樹脂の溶剤溶液からなる活性化液を介在させて行な
う溶剤活性転写法が例示できる。

本発明の転写シートを使用して転写を行なう際の被転写
体としては種々のものが使用できる。

例えば次のような化粧材基材は被転写体とし？［て使用
できる；晒クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石こうボ
ード紙等の紙、ポリエチレンフィルム、ボ９ｆロピレン
フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデ
ンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ナイロンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体）ｊルム、エチレンビニルアルコ
ール共重合体フィルム、アイオノマー等のプラスチック
フィルム、木、合板、パーチクルボード等の木質基材、
石こうボード、石こうヌラグボード等の石こう系基材、
パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等
の繊維セメント板、ＧＦＬＣ及びコンクリート、鉄、ア
ルミニウム、銅等の金属箔若しくはシート、並びに以上
の各基材の複合体等。

或いは各種の成型品も被転写体として使用でき、成型品
の素材としては上記の化粧材基材と重複するが次のよう
なものが例示できる；ＡＡＳ衝脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＣ３
樹脂、アミ／４ｔｔｌｌＬ酢酸セルロース・酪酢酸セル
ロース・エチルセルロース等のセルロース樹脂、アシル
樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−
酢ビー塩ビ共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、ＭＢ８
樹脂、メタクリル−スチレン共重合体、ニトリル樹脂、
フェノール樹脂、ボリアミド樹脂、ボリアリレート樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリブタジェン樹脂。

ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレン樹脂、
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリメチルメタクリ
レート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンオキ
７ド樹脂、ポリスチレン樹脂、Ａ８樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル変性ポリ塩化ビニ
ル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等のプラスチック成型
品、鉄、アルミニウム、銅、ステンレス等の金属の押出
成型品。

これら被転写体の被転写面には必要により、被転写体表
面の素材に応じた前処理等を施してもよく、例えばプラ
イマー処理、コロナ処理等の接着性向上のための前処理
、塗装その他による下地色の調整処理、目止め処理、セ
メント等のアルカリ性基材におけるアルカリ滲出防止処
理等である。

転写後、必要によっては保護層の表面に型ロール等を用
いて凹凸を付与したり、艶を調整する工程を付加しても
よい。本発明の転写シートの保護層は通常の熱可塑性樹
脂と同様に熱成型性をも有しているのでこのような賦型
は容易であり、賦型後も凹凸や艶が元に戻ることはない
。

転写後、被転写体上の保護層を架橋硬化させるのに使用
する電子線としては、コックロフトワルトン型、バンプ
グラフ型、共振変圧器型。

絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミドロン型。

高周波型等の各種電子線加速機から放出され、５０〜１
０００ＫｅＶ、好ましくは１００〜３００ＫｅＶの範囲
のエネルギーを持つ電子線が用いられ、又、紫外線とし
ては超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボン
アーク、クセノンアーク、メタルハライドランプ等の光
源を用いた紫外線源から発するものを用いる。

なお、紫外線を照射して保護層を架橋硬化させる際には
離型性シート自体が紫外線透過性でちれば離型性シート
を剥離せずに紫外線照射してもよく、又、電子線を照射
して保護層を架橋硬化させる際には離型性７−トが電子
線透過性であれば離型性シートを剥離せずに行なっても
よい。

作用・効果本発明の転写シートは、転写後、被転写体上の絵柄層を
保護する保護層が、未硬化の状態でも見かけ上乾燥して
いて流動性もしくは粘着性を有しておらず、しかも、紫
外線や電子線の照射によって架橋硬化するために、転写
シート製造上の支障がなく、転写後の架橋硬化により物
理的及び化学的性状のすぐれた保護層が、転写後の塗装
工程を伴なわずに実現できる。

実施例１厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（
東し製、ルミラーＴ６０）にシリコーン処理したものを
離型性フィルムとして使用し、フィルムの処理面に紫外
線硬化樹脂（三菱油化イファイン製、トリアジン系アクリレ−）、ＬＺ−０７５
）のＭＢＫ／シクロへキサノン＝２７１溶液をグラビア
コーティングし、厚み５μｍの保護層を形成した。

次に塩ビ／酢ビ共重合樹脂をベヒクルとする塩ビ印刷用
グラビアインキを用いて絵柄層をグラビア印刷し、更に
同様の白インキ（チタン白人り）を主に用いて隠蔽層を
形成し、隠蔽層上に塩ビ／酢ビ共重合樹脂のＭＥＫ／）
ルエン＝１７１の溶液を全面塗布して転写シートとした
。

上記で得られた転写シートを用い、ＡＢＳ板に熱ロール
を用いて転写し、転写後、離型性シートを剥離し除去し
た。

転写済のＡＢＳ板の転写面に高圧水銀灯（８０Ｗ／］）
を用いて２秒間、紫外線を照射し、保護　。

層を架橋硬化させ、化粧ＡＢＳ板を得た。

かくして得られた化粧ＡＢＳ板は絵柄層上の耐擦傷性、
耐溶剤性及び耐汚染性がすぐれていた。

実施例２薄葉紙（坪量３０り／ｎ″）の片面にポリエチレン樹脂
を厚みが３０μｍになるようエクストルージョンコーテ
ィングし離型シートとした。

上記の離型シートの離型面に紫外線硬化樹脂（三菱油化
ファイン製、トリアジン系アクリレート、ＬＺ−０７５
）（７）ＭＥＫ／シクｏ　へ１す／　７＝２／１溶液を
グラビアコーティングし、厚み５μｍの保護層を形成し
た。

次に塩ビ／酢ビ共重合樹脂をベヒクルとする塩ビ印刷用
グラビアインキを用いて絵柄層をグラビア印刷し、目地
付タイルの模様を印刷して転写シートとした。

一方、基材としてはタイルの目地相当部を予め金型を用
いたプレスによシ表面に形成した石綿スレート板を用意
し、表面にポリウレタン系ンーラーを施してアルカリ滲
出防止処理及び下地隠蔽処理を行なった。

上記の処理済石綿スレート板の処理面に上記でＩＱられ
た転写シートの絵柄層を接触させ、温度１４０℃、圧力
２０ジ、加圧時間２分の条件で平台プレスによりプレス
し、絵柄層及び保護層を伝写し、離型７−トを剥離除去
した。

その後、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を使用して２秒間
紫外線を照射し、保ａ暦を架故硬化させた。

かくして得られた化粧石綿スレート板は絵柄層表面の耐
擦傷性、耐溶剤性及び耐汚染性がすぐれている上、目地
の部分はマ、ト、タイル部分はグロスの表面状態を有す
るものであった。

実施例３転写シートとしては実施例２で用いたのと同じ転写シー
トを準備した。

被転写体としては空隙に発泡ポリウレタン憚脂を充填し
た無可塑ポリ塩化ビニル押出成型物を準備し、前記の転
写シートの印刷面に下記組成の活性化液をロールコート
法てより湿潤時の塗布量が５７／ｍ’になるよう塗布し
、塗布後直ちに転写シートの活性化液塗布面を前記成型
向の表面、に合わせてゴムロールにより線圧２　Ｋｇ／
ｃｙｈの条件で加圧し、加圧後転写シートの離型シート
を剥離除去した。

その後、高圧水銀灯（８ＱＷ／ｃｍ）を使用して２秒間
紫外線を照射し、保護層を架橋硬化させた。

かくして得られた化粧成型物は表面の耐擦傷性、耐溶剤
性及び耐汚染性がすぐれていた。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図はいずれも本発明の転写シートを示す断
面図である。１・・・・・・・・・転写シート２・・・・・・・・・離型性シート３・・・・・・・・・保護層４・・・・・・・・・絵柄層５・・・・・・・・・隠蔽層６・・・・・・・・・接着剤層第１図第２図第３図第４図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）離型性シートの離型面に、未硬化の状態では常温
で固体であり、かつ、熱可塑性である紫外線硬化樹脂ま
たは電子線硬化樹脂からなる保護層、及び絵柄層の少く
とも２つの層が順次積層されていることを特徴とする転
写シート。
（２）絵柄層上に隠蔽層を更に有していることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の転写シート。
（３）更に接着剤層を有することを特徴とする特許請求
の範囲第（１）項又は第（２）項記載の転写シート。
（４）離型性シートの離型面に、未硬化の状態では常温
で固体であり、かつ、熱可塑性である紫外線硬化樹脂ま
たは電子線硬化樹脂からなる保護層、及び絵柄層の少く
とも２つの層が順次積層されている転写シートを被転写
体に転写し、その後、紫外線または電子線を照射して転
写された保護層を架橋硬化させることを特徴とする転写
方法。
（５）転写シートの絵柄層上に更に隠蔽層を有している
ことを特徴とする特許請求の範囲第（４）項記載の転写
方法。
（６）転写シートが更に接着剤層を有することを特徴と
する特許請求の範囲第（４）項又は第５項記載の転写方
法。