JPH0480016B2 - - Google Patents
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- JPH0480016B2 JPH0480016B2 JP59118667A JP11866784A JPH0480016B2 JP H0480016 B2 JPH0480016 B2 JP H0480016B2 JP 59118667 A JP59118667 A JP 59118667A JP 11866784 A JP11866784 A JP 11866784A JP H0480016 B2 JPH0480016 B2 JP H0480016B2
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- catalyst
- tert
- isobutylene
- phenol
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
（技術分野）
本発明はフエノールおよび／または２−tert−
ブチルフエノールとイソブチレンから、フエノー
ル類のアルミニウム塩系触媒を使用して２，６−
ジ−tert−ブチルフエノールを製造する方法に係
り、特に粗反応生成物からあらかじめ触媒を分
離、除去することなく目的物の２，６−ジ−tert
−ブチルフエノールを分離すると同時に回収触媒
を再使用する方法に関する。 （先行技術） フエノールのオルソ位をイソブチレンで選択的
にアルキル化して２，６−ジ−tert−ブチルフエ
ノールを製造する方法としては、触媒として、フ
エノール類のアルミニウム塩を用いる方法（特公
昭33−7535など）が知られている。ここでフエノ
ール類のアルミニウム塩は、２，６−ジ−tert−
ブチルフエノール製造の触媒として優れた性能を
有しており、工業的に採用されている唯一の方法
であるが、触媒が反応液に均一に溶解するために
生成物と触媒との分離が困難である。また、触媒
が粗生成物中に活性な状態で存在すると蒸留時の
加熱によつてアルキル基の脱離あるいは転移を生
じ特にアルキル基が第３級アルキル基である場合
にこの傾向が顕著である。先行技術によれば、粗
生成物からの２，６−ジ−tert−ブチルフエノー
ルの分離精製は全て蒸留で行なつており、そのた
め、蒸留前に粗生成物から触媒を除去することが
不可欠である。このような粗生成物から触媒を除
去する方法として、触媒を水性物質で分解した後
分離する方法が提案されている（例えば、特公昭
40−15013、特開昭55−133324など）が、いずれ
も分離操作が煩雑であるうえ、分離した触媒残渣
に油相が付着したり、又はフエノール含有廃水を
生じたりするなどの欠点がある。 （発明の目的、構成、効果） 本発明の目的は前述した先行技術の方法の欠点
を解消することにある。すなわち本発明の目的は
粗生成物から触媒を除去することを必要とせず、
しかも収率よく、経済的に２，６−ジ−tert−ブ
チルフエノールを製造する方法を提供することに
ある。 本発明者らは、前述した先行技術の持つ欠点を
克服するために種々検討した結果、粗生成物から
触媒を分離することなしに晶析により高純度の
２，６−ジ−tert−ブチルフエノールを分離でき
ること、この晶析分離液はそのまま加熱分解する
ことによりイソブチレンおよびフエノール類に再
分解され回収できること、および加熱分解残液中
の触媒は反応器へリサイクルして循環使用しうる
ことを見出した。 本発明はこのような新知見に基いて完成された
ものでフエノール類のアルミニウム塩系触媒の存
在下にフエノールおよび／または２−tert−ブチ
ルフエノールとイソブチレンとを反応させて得ら
れる２，６−ジ−tert−ブチルフエノール、フエ
ノール類およびアルミニウム成分とから成る粗生
成物から２，６−ジ−tert−ブチルフエノールを
分離精製する方法において、該粗生成物を晶析し
て２，６−ジ−tert−ブチルフエノールを結晶と
して析出させ、これを分離する分離し、晶析分離
液を120〜400℃の温度で加熱分解し、触媒を回収
し、該回収触媒を再使用することからなる２，６
−ジ−tert−ブチルフエノールの製造法を提供す
るものである。そしし、また本発明は上記で得ら
れた晶析分離液をそのまま加熱分解することによ
りイソブチレンとフエノール類とに再分解し、こ
れを回収することにより反応原料の有効利用を可
能ならしめる方法をも提供するものである。 本発明の方法によれば、粗生成物から触媒を除
去することなく晶析により純度の高い２，６−ジ
−tert−ブチルフエノールを得ることができかつ
触媒は繰り返し再使用できて多量の廃棄物を生じ
ないので工業的に非常に有利な方法である。勿
論、かくの如き本発明の方法は工業的に極めて容
易に実施し得るものである。 本発明で用いるイソブチレンは純粋なものであ
る必要はなく、例えばナフサ分解によつて得られ
るC4留分からブタジエンを除いた後のC4混合物
であつてもよい。イソブチレンは反応性が高いの
で、原料中に他のオレフインが存在していても優
先的に反応する。 本発明でいう「フエノール類のアルミニウム塩
系触媒」という用語は、フエノール類のアルミニ
ウム塩単独触媒およびそれと他の成分、例えばフ
エノール類のアルカリ金属塩等、との組合せ触媒
を含むものである。 触媒として使用されるフエノール類のアルミニ
ウム塩は各種のフエノール類から誘導され得る
が、一般にフエノールおよび／または２−tert−
ブチルフエノールから誘導されるのが好ましい。
一般にアルミニウム塩系触媒の使用量はフエノー
ルの0.01〜30重量％であり、0.1〜25重量％が好
ましい。触媒の使用量が少なすぎると反応が十分
に進行せず、また触媒は多すぎても特に効果はな
い。 フエノールおよび／または２−tert−ブチルフ
エノールに対するイソブチレンの使用量は通常モ
ル比で0.5〜５、好ましくは１〜３である。イソ
ブチレンの使用量が少なすぎると目的物である
２，６−ジ−tert−ブチルフエノールの収量が少
なく、イソブチレンの使用量が多すぎると反応系
の圧力が高くなり未反応イソブチレンの量が増加
するのみならず、副生物である２，４，６−トリ
−tert−ブチルフエノールの割合が増加し２，６
−ジ−tert−ブチルフエノールへの選択率が低下
するだけでなく、後の晶析、分離の段階で２，
４，６−トリ−tert−ブチルフエノールも晶出し
たり、あるいは２，６−ジ−tert−ブチルフエノ
ールと共晶を生成するなどして２，６−ジ−tert
−ブチルフエノールの分離を困難ならしめたり、
純度低下の原因となつたりする。 反応条件としては10〜300℃、好ましくは50〜
200℃の温度で数分〜10時間、好ましくは１〜５
時間、そして出発原料がフエノールである時には
未反応フエノールが３重量％以下になるまで反応
させたのち、さらに100℃以下、好ましくは10〜
80℃の温度で10分〜50時間、好ましくは20分〜20
時間反応させる。高温１段反応では反応時間を長
くしても２，６−ジ−tert−ブチルフエノールの
生成割合は70〜80モル％の範囲を越えることがで
きないが、上記のように反応温度を変化させて２
段階で反応させると２，６−ジ−tert−ブチルフ
エノールの生成割合が80〜90モル％に向上する。
本発明方法の晶析による分離法の採用にあたつて
は、晶析される原料中の２，６−ジ−tert−ブチ
ルフエノールの含有率はわずかでも高い方が回収
率および純度の向上に大きく貢献する。 本発明で用いる粗生成物の晶析法としては、冷
却晶析法、高圧晶析法あるいはこれらの組合せ法
などいずれも用いうるし、回分式、連続式の別を
問わない。また結晶の分離法としては、減圧
過、加圧過、遠心分離など任意の手段が採用さ
れうる。この晶析、分離によつて、粗生成物中の
２，６−ジ−tert−ブチルフエノールの60％ない
しそれ以上を容易に99％以上の純度で回収しう
る。 晶析分離液の加熱分解処理は120〜400℃、好ま
しくは150〜350℃で行なわれる。晶析分離液中に
は触媒が活性を有したまま溶解しており、この触
媒が分解反応をも接触するので加熱分解は容易か
つすみやかに進行する。分解物は主にイソブチレ
ンおよびフエノールで、これらは反応器へリサイ
クルして再使用されうる。そして、少量の４−
tert−ブチルフエノール等のアルキルフエノール
が副生するが、これらも合成樹脂や界面活性剤を
始めとする多くの化学品の原料として有用であ
る。加熱分解の圧力は常圧、加圧どちらでもよ
い。装置は特に限定されず、通常の蒸留塔を用い
加熱とイソブチレンおよびフエノール類の回収を
連続して行なつてもよいし、反応釜で晶析分離液
を加熱処理後蒸留に付し、イソブチレンおよびフ
エノール類と触媒液とを分離してもよい。分離し
た触媒液はフエノールおよび／または２−tert−
ブチルフエノールとイソブチレンとの反応器に戻
して再使用する。晶出分離液を加熱分解しないで
触媒を含んだまま出発原料の一部として反応器へ
再循環すれば晶出分離液中にかなりの量、すなわ
ち60〜70モル％程度、含まれている２，６−ジ−
tert−ブチルフエノールを分解してしまうことな
く有効に利用しうるように思われるが、この段階
で再循環すると反応系中の不純物、ことに２，
４，６−トリ−tert−ブチルフエノール、の割合
が増え、２，６−ジ−tert−ブチルフエノールの
純度を一定に保とうとすると２，６−ジ−tert−
ブチルフエノールの晶析量を減らさざるをえない
場合があり、この段階での再循環は必ずしも好ま
しいとはいえない。 本発明の方法によつて製造される２，６−ジ−
tert−ブチルフエノールは工業上重要な用途を有
するものであり、酸化防止剤や殺虫剤の中間体と
して使用される。 （具体例） 本発明になる２，６−ジ−tert−ブチルフエノ
ール製造プロセスの一例を第１図で説明する。 反応器１２への仕込みはライン１０よりの触媒
液、ライン５よりのフエノールおよびライン４よ
りのイソブチレンからなり、フエノールとイソブ
チレンのモル比が好ましくは１〜３およびアルミ
ニウム塩系触媒の濃度が反応器１２への仕込みフ
エノールに対し好ましくは0.1〜25重量％の範囲
になるように調節する。反応温度は好ましくは50
〜200℃および反応圧力は好ましくは２〜70気圧
に保ち、反応時間は好ましくは１〜25時間がよ
い。図では反応を回分式で行ない一つの反応器を
示してあるが、複数の反応器を用いることもでき
る。連続式の場合には、２個の反応器を用い第１
の反応器を高温反応器とし第２の反応器を低温反
応器とし両者の間に冷却器を設けるのが良い。回
分式の場合でも複数の反応器を用いると温度制御
が容易であり、また切換運転によつて半連続的運
転をすることもできる。 触媒液は、定常運転中においては後記する加熱
分解塔底成分ライン２４よりの再循環触媒を使用
するが、運転開始時および補充分のみライン７よ
りのアルミニウムおよびライン６よりのフエノー
ルを触媒調整槽９で100〜200℃に加熱撹拌して調
整する。ライン２４からの再循環触媒、すなわち
この反応系からの回収触媒は必ずしも触媒調整槽
９を経由させることなくライン１０と接続するな
どして反応器へ直接戻すこともできる。図に示し
た方法では、反応器１２は回分式に運転され、加
熱分解塔２２は連続運転するものと考えているの
でライン２４からの触媒液は連続的に得られるの
で反応器１２とのタイミングを合わせるために触
媒調整槽９が利用されている。 反応器を出た反応生成物はライン１３を経て脱
イソブチレン塔１４に供給される。塔頂成分（未
反応イソブチレン）はライン１５を通つてイソブ
チレンタンク１へ再循環される。塔底成分はライ
ン１６を通つて晶析装置１７へ供給される。晶析
器中で冷却、加圧等によつて生成した２，６−ジ
−tert−ブチルフエノールのスラリーはライン１
８を通つて結晶分離機１９へ供給される。結晶
（２，６−ジ−tert−ブチルフエノール製品）は
ライン２０より分離される。晶析分離液はライン
２１より加熱分離塔２２（塔底温度120〜400℃）
に供給される。塔底成分（触媒）はライン２７よ
り触媒調整槽９を経て反応器１２へ再循環され
る。塔頂成分（イソブチレンおよびフエノール
類）はライン２３を通つてイソブチレン分離器２
５へ供給される。ガス成分（イソブチレン）はラ
イン２６よりイソブチレンタンク１へ再循環され
る。フエノール類成分はライン２７を通つてフエ
ノール回収塔２８に供給される。塔頂成分（フエ
ノール）はライン２９を通つてフエノールタンク
２へ再循環される。塔底成分（４−tert−ブチル
フエノール、２，４−ジ−tert−ブチルフエノー
ル、２，４，６−トリ−tert−ブチルフエノール
等高沸点アルキルフエノール類）はライン３０を
通つて系外へ抜き出される。 （実施例） 以下本発明の効果を実施例により説明する。 実施例 １ 内径2.5cm、容量100mlのステンレス製円筒形耐
圧反応器に20ｇのフエノール、0.20ｇのアルミニ
ウム片を入れ、160℃に10分間加熱してアルミニ
ウムフエノキサイドのフエノール溶液を調製し
た。冷却後、27ｇのイソブチレンを加え、120℃
のオイルバス中に浸して撹拌しながら反応させ
た。反応器内の圧力は反応初期には16〜17Kg／
cm2・Ｇであつたが、反応の進行に伴つて低下し
た。反応開始後90分経つて反応器内の圧力が5.0
Kg／cm2・Ｇになつたところでオイルバスの温度を
50℃に急冷してさらに150分反応させた。その後
撹拌を止め、反応器を冷水中に浸して急冷し、未
反応のイソブチレンを放出したのち微量の種晶を
加え粗生成物を15℃に冷却して晶析した。そし
て、窒素雰囲気下で過したところ純度99.0％の
２，６−ジ−tert−ブチルフエノールの結晶22ｇ
が得られた。粗生成物および晶析分離液の組成を
表１に示した。
ブチルフエノールとイソブチレンから、フエノー
ル類のアルミニウム塩系触媒を使用して２，６−
ジ−tert−ブチルフエノールを製造する方法に係
り、特に粗反応生成物からあらかじめ触媒を分
離、除去することなく目的物の２，６−ジ−tert
−ブチルフエノールを分離すると同時に回収触媒
を再使用する方法に関する。 （先行技術） フエノールのオルソ位をイソブチレンで選択的
にアルキル化して２，６−ジ−tert−ブチルフエ
ノールを製造する方法としては、触媒として、フ
エノール類のアルミニウム塩を用いる方法（特公
昭33−7535など）が知られている。ここでフエノ
ール類のアルミニウム塩は、２，６−ジ−tert−
ブチルフエノール製造の触媒として優れた性能を
有しており、工業的に採用されている唯一の方法
であるが、触媒が反応液に均一に溶解するために
生成物と触媒との分離が困難である。また、触媒
が粗生成物中に活性な状態で存在すると蒸留時の
加熱によつてアルキル基の脱離あるいは転移を生
じ特にアルキル基が第３級アルキル基である場合
にこの傾向が顕著である。先行技術によれば、粗
生成物からの２，６−ジ−tert−ブチルフエノー
ルの分離精製は全て蒸留で行なつており、そのた
め、蒸留前に粗生成物から触媒を除去することが
不可欠である。このような粗生成物から触媒を除
去する方法として、触媒を水性物質で分解した後
分離する方法が提案されている（例えば、特公昭
40−15013、特開昭55−133324など）が、いずれ
も分離操作が煩雑であるうえ、分離した触媒残渣
に油相が付着したり、又はフエノール含有廃水を
生じたりするなどの欠点がある。 （発明の目的、構成、効果） 本発明の目的は前述した先行技術の方法の欠点
を解消することにある。すなわち本発明の目的は
粗生成物から触媒を除去することを必要とせず、
しかも収率よく、経済的に２，６−ジ−tert−ブ
チルフエノールを製造する方法を提供することに
ある。 本発明者らは、前述した先行技術の持つ欠点を
克服するために種々検討した結果、粗生成物から
触媒を分離することなしに晶析により高純度の
２，６−ジ−tert−ブチルフエノールを分離でき
ること、この晶析分離液はそのまま加熱分解する
ことによりイソブチレンおよびフエノール類に再
分解され回収できること、および加熱分解残液中
の触媒は反応器へリサイクルして循環使用しうる
ことを見出した。 本発明はこのような新知見に基いて完成された
ものでフエノール類のアルミニウム塩系触媒の存
在下にフエノールおよび／または２−tert−ブチ
ルフエノールとイソブチレンとを反応させて得ら
れる２，６−ジ−tert−ブチルフエノール、フエ
ノール類およびアルミニウム成分とから成る粗生
成物から２，６−ジ−tert−ブチルフエノールを
分離精製する方法において、該粗生成物を晶析し
て２，６−ジ−tert−ブチルフエノールを結晶と
して析出させ、これを分離する分離し、晶析分離
液を120〜400℃の温度で加熱分解し、触媒を回収
し、該回収触媒を再使用することからなる２，６
−ジ−tert−ブチルフエノールの製造法を提供す
るものである。そしし、また本発明は上記で得ら
れた晶析分離液をそのまま加熱分解することによ
りイソブチレンとフエノール類とに再分解し、こ
れを回収することにより反応原料の有効利用を可
能ならしめる方法をも提供するものである。 本発明の方法によれば、粗生成物から触媒を除
去することなく晶析により純度の高い２，６−ジ
−tert−ブチルフエノールを得ることができかつ
触媒は繰り返し再使用できて多量の廃棄物を生じ
ないので工業的に非常に有利な方法である。勿
論、かくの如き本発明の方法は工業的に極めて容
易に実施し得るものである。 本発明で用いるイソブチレンは純粋なものであ
る必要はなく、例えばナフサ分解によつて得られ
るC4留分からブタジエンを除いた後のC4混合物
であつてもよい。イソブチレンは反応性が高いの
で、原料中に他のオレフインが存在していても優
先的に反応する。 本発明でいう「フエノール類のアルミニウム塩
系触媒」という用語は、フエノール類のアルミニ
ウム塩単独触媒およびそれと他の成分、例えばフ
エノール類のアルカリ金属塩等、との組合せ触媒
を含むものである。 触媒として使用されるフエノール類のアルミニ
ウム塩は各種のフエノール類から誘導され得る
が、一般にフエノールおよび／または２−tert−
ブチルフエノールから誘導されるのが好ましい。
一般にアルミニウム塩系触媒の使用量はフエノー
ルの0.01〜30重量％であり、0.1〜25重量％が好
ましい。触媒の使用量が少なすぎると反応が十分
に進行せず、また触媒は多すぎても特に効果はな
い。 フエノールおよび／または２−tert−ブチルフ
エノールに対するイソブチレンの使用量は通常モ
ル比で0.5〜５、好ましくは１〜３である。イソ
ブチレンの使用量が少なすぎると目的物である
２，６−ジ−tert−ブチルフエノールの収量が少
なく、イソブチレンの使用量が多すぎると反応系
の圧力が高くなり未反応イソブチレンの量が増加
するのみならず、副生物である２，４，６−トリ
−tert−ブチルフエノールの割合が増加し２，６
−ジ−tert−ブチルフエノールへの選択率が低下
するだけでなく、後の晶析、分離の段階で２，
４，６−トリ−tert−ブチルフエノールも晶出し
たり、あるいは２，６−ジ−tert−ブチルフエノ
ールと共晶を生成するなどして２，６−ジ−tert
−ブチルフエノールの分離を困難ならしめたり、
純度低下の原因となつたりする。 反応条件としては10〜300℃、好ましくは50〜
200℃の温度で数分〜10時間、好ましくは１〜５
時間、そして出発原料がフエノールである時には
未反応フエノールが３重量％以下になるまで反応
させたのち、さらに100℃以下、好ましくは10〜
80℃の温度で10分〜50時間、好ましくは20分〜20
時間反応させる。高温１段反応では反応時間を長
くしても２，６−ジ−tert−ブチルフエノールの
生成割合は70〜80モル％の範囲を越えることがで
きないが、上記のように反応温度を変化させて２
段階で反応させると２，６−ジ−tert−ブチルフ
エノールの生成割合が80〜90モル％に向上する。
本発明方法の晶析による分離法の採用にあたつて
は、晶析される原料中の２，６−ジ−tert−ブチ
ルフエノールの含有率はわずかでも高い方が回収
率および純度の向上に大きく貢献する。 本発明で用いる粗生成物の晶析法としては、冷
却晶析法、高圧晶析法あるいはこれらの組合せ法
などいずれも用いうるし、回分式、連続式の別を
問わない。また結晶の分離法としては、減圧
過、加圧過、遠心分離など任意の手段が採用さ
れうる。この晶析、分離によつて、粗生成物中の
２，６−ジ−tert−ブチルフエノールの60％ない
しそれ以上を容易に99％以上の純度で回収しう
る。 晶析分離液の加熱分解処理は120〜400℃、好ま
しくは150〜350℃で行なわれる。晶析分離液中に
は触媒が活性を有したまま溶解しており、この触
媒が分解反応をも接触するので加熱分解は容易か
つすみやかに進行する。分解物は主にイソブチレ
ンおよびフエノールで、これらは反応器へリサイ
クルして再使用されうる。そして、少量の４−
tert−ブチルフエノール等のアルキルフエノール
が副生するが、これらも合成樹脂や界面活性剤を
始めとする多くの化学品の原料として有用であ
る。加熱分解の圧力は常圧、加圧どちらでもよ
い。装置は特に限定されず、通常の蒸留塔を用い
加熱とイソブチレンおよびフエノール類の回収を
連続して行なつてもよいし、反応釜で晶析分離液
を加熱処理後蒸留に付し、イソブチレンおよびフ
エノール類と触媒液とを分離してもよい。分離し
た触媒液はフエノールおよび／または２−tert−
ブチルフエノールとイソブチレンとの反応器に戻
して再使用する。晶出分離液を加熱分解しないで
触媒を含んだまま出発原料の一部として反応器へ
再循環すれば晶出分離液中にかなりの量、すなわ
ち60〜70モル％程度、含まれている２，６−ジ−
tert−ブチルフエノールを分解してしまうことな
く有効に利用しうるように思われるが、この段階
で再循環すると反応系中の不純物、ことに２，
４，６−トリ−tert−ブチルフエノール、の割合
が増え、２，６−ジ−tert−ブチルフエノールの
純度を一定に保とうとすると２，６−ジ−tert−
ブチルフエノールの晶析量を減らさざるをえない
場合があり、この段階での再循環は必ずしも好ま
しいとはいえない。 本発明の方法によつて製造される２，６−ジ−
tert−ブチルフエノールは工業上重要な用途を有
するものであり、酸化防止剤や殺虫剤の中間体と
して使用される。 （具体例） 本発明になる２，６−ジ−tert−ブチルフエノ
ール製造プロセスの一例を第１図で説明する。 反応器１２への仕込みはライン１０よりの触媒
液、ライン５よりのフエノールおよびライン４よ
りのイソブチレンからなり、フエノールとイソブ
チレンのモル比が好ましくは１〜３およびアルミ
ニウム塩系触媒の濃度が反応器１２への仕込みフ
エノールに対し好ましくは0.1〜25重量％の範囲
になるように調節する。反応温度は好ましくは50
〜200℃および反応圧力は好ましくは２〜70気圧
に保ち、反応時間は好ましくは１〜25時間がよ
い。図では反応を回分式で行ない一つの反応器を
示してあるが、複数の反応器を用いることもでき
る。連続式の場合には、２個の反応器を用い第１
の反応器を高温反応器とし第２の反応器を低温反
応器とし両者の間に冷却器を設けるのが良い。回
分式の場合でも複数の反応器を用いると温度制御
が容易であり、また切換運転によつて半連続的運
転をすることもできる。 触媒液は、定常運転中においては後記する加熱
分解塔底成分ライン２４よりの再循環触媒を使用
するが、運転開始時および補充分のみライン７よ
りのアルミニウムおよびライン６よりのフエノー
ルを触媒調整槽９で100〜200℃に加熱撹拌して調
整する。ライン２４からの再循環触媒、すなわち
この反応系からの回収触媒は必ずしも触媒調整槽
９を経由させることなくライン１０と接続するな
どして反応器へ直接戻すこともできる。図に示し
た方法では、反応器１２は回分式に運転され、加
熱分解塔２２は連続運転するものと考えているの
でライン２４からの触媒液は連続的に得られるの
で反応器１２とのタイミングを合わせるために触
媒調整槽９が利用されている。 反応器を出た反応生成物はライン１３を経て脱
イソブチレン塔１４に供給される。塔頂成分（未
反応イソブチレン）はライン１５を通つてイソブ
チレンタンク１へ再循環される。塔底成分はライ
ン１６を通つて晶析装置１７へ供給される。晶析
器中で冷却、加圧等によつて生成した２，６−ジ
−tert−ブチルフエノールのスラリーはライン１
８を通つて結晶分離機１９へ供給される。結晶
（２，６−ジ−tert−ブチルフエノール製品）は
ライン２０より分離される。晶析分離液はライン
２１より加熱分離塔２２（塔底温度120〜400℃）
に供給される。塔底成分（触媒）はライン２７よ
り触媒調整槽９を経て反応器１２へ再循環され
る。塔頂成分（イソブチレンおよびフエノール
類）はライン２３を通つてイソブチレン分離器２
５へ供給される。ガス成分（イソブチレン）はラ
イン２６よりイソブチレンタンク１へ再循環され
る。フエノール類成分はライン２７を通つてフエ
ノール回収塔２８に供給される。塔頂成分（フエ
ノール）はライン２９を通つてフエノールタンク
２へ再循環される。塔底成分（４−tert−ブチル
フエノール、２，４−ジ−tert−ブチルフエノー
ル、２，４，６−トリ−tert−ブチルフエノール
等高沸点アルキルフエノール類）はライン３０を
通つて系外へ抜き出される。 （実施例） 以下本発明の効果を実施例により説明する。 実施例 １ 内径2.5cm、容量100mlのステンレス製円筒形耐
圧反応器に20ｇのフエノール、0.20ｇのアルミニ
ウム片を入れ、160℃に10分間加熱してアルミニ
ウムフエノキサイドのフエノール溶液を調製し
た。冷却後、27ｇのイソブチレンを加え、120℃
のオイルバス中に浸して撹拌しながら反応させ
た。反応器内の圧力は反応初期には16〜17Kg／
cm2・Ｇであつたが、反応の進行に伴つて低下し
た。反応開始後90分経つて反応器内の圧力が5.0
Kg／cm2・Ｇになつたところでオイルバスの温度を
50℃に急冷してさらに150分反応させた。その後
撹拌を止め、反応器を冷水中に浸して急冷し、未
反応のイソブチレンを放出したのち微量の種晶を
加え粗生成物を15℃に冷却して晶析した。そし
て、窒素雰囲気下で過したところ純度99.0％の
２，６−ジ−tert−ブチルフエノールの結晶22ｇ
が得られた。粗生成物および晶析分離液の組成を
表１に示した。
【表】
晶析による２，６−ジ−tert−ブチルフエノー
ルの回収率は約64％であつた。 上記で得られた晶析分離液20ｇ（触媒を含む）
を蒸留フラスコに入れ、280℃に加熱した。その
結果、塔頂からイソブチレン10ｇ、フエノール類
6.2ｇが回収された。フエノール類の組成を表２
に示した。
ルの回収率は約64％であつた。 上記で得られた晶析分離液20ｇ（触媒を含む）
を蒸留フラスコに入れ、280℃に加熱した。その
結果、塔頂からイソブチレン10ｇ、フエノール類
6.2ｇが回収された。フエノール類の組成を表２
に示した。
【表】
上記の加熱分解反応で残留した触媒を含む溶液
４ｇを窒素雰囲気下に上記のステンレス製円筒形
耐圧容器に入れ、次に、20ｇのフエノールと27ｇ
のイソブチレンを加えて上記と同様に反応させ
た。反応液組成は表３の通りで触媒の活性は全く
低下していないことがわかつた。
４ｇを窒素雰囲気下に上記のステンレス製円筒形
耐圧容器に入れ、次に、20ｇのフエノールと27ｇ
のイソブチレンを加えて上記と同様に反応させ
た。反応液組成は表３の通りで触媒の活性は全く
低下していないことがわかつた。
第１図は本発明方法の一具体例を示す系統図で
ある。 １……イソブチレンタンク、２……フエノール
タンク、３……アルミニウムタンク、９……触媒
調製槽、１２……反応器、１４……脱イソブチレ
ン塔、１７……晶析装置、１９……結晶分離機、
２２……加熱分解塔、２５……イソブチレン分離
器、２８……フエノール回収塔。
ある。 １……イソブチレンタンク、２……フエノール
タンク、３……アルミニウムタンク、９……触媒
調製槽、１２……反応器、１４……脱イソブチレ
ン塔、１７……晶析装置、１９……結晶分離機、
２２……加熱分解塔、２５……イソブチレン分離
器、２８……フエノール回収塔。
Claims (1)
- １ フエノール類のアルミニウム塩系触媒の存在
下にフエノールおよび／または２−tert−ブチル
フエノールとイソブチレンを反応させて２，６−
ジ−tert−ブチルフエノールを製造するに当り、
得られた粗生成物を晶析して２，６−ジ−tert−
ブチルフエノールを結晶として分離し、晶析分離
液を120〜400℃の温度で加熱分解し、イソブチレ
ンおよびフエノール類と触媒とを回収し、該回収
触媒を再使用することを特徴とする２，６−ジ−
tert−ブチルフエノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59118667A JPS6136A (ja) | 1984-06-09 | 1984-06-09 | ２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59118667A JPS6136A (ja) | 1984-06-09 | 1984-06-09 | ２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6136A JPS6136A (ja) | 1986-01-06 |
| JPH0480016B2 true JPH0480016B2 (ja) | 1992-12-17 |
Family
ID=14742230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59118667A Granted JPS6136A (ja) | 1984-06-09 | 1984-06-09 | ２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6136A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5733873A (en) * | 1980-08-08 | 1982-02-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Solid state image pickup device |
| JPS57170565A (en) * | 1981-04-14 | 1982-10-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Photoelectric converter |
| JPS63165336A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
| US4846920A (en) * | 1987-12-09 | 1989-07-11 | International Business Machine Corporation | Plasma amplified photoelectron process endpoint detection apparatus |
| JP7527757B2 (ja) * | 2015-09-11 | 2024-08-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | フェノールをアルキル化する方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS514971A (ja) * | 1974-06-10 | 1976-01-16 | Hitachi Ltd | Handotaisochihifukuyogarasu |
| JPS5935422B2 (ja) * | 1978-08-24 | 1984-08-28 | 福田金属箔粉工業株式会社 | 高靭性Ｎｉ基肉盛合金 |
-
1984
- 1984-06-09 JP JP59118667A patent/JPS6136A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6136A (ja) | 1986-01-06 |
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