JPH0481266B2 - - Google Patents

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JPH0481266B2
JPH0481266B2 JP58248468A JP24846883A JPH0481266B2 JP H0481266 B2 JPH0481266 B2 JP H0481266B2 JP 58248468 A JP58248468 A JP 58248468A JP 24846883 A JP24846883 A JP 24846883A JP H0481266 B2 JPH0481266 B2 JP H0481266B2
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JP
Japan
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magnetic
ratio
ferromagnetic material
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acid
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JP58248468A
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Fumihiro Tokunaga
Takamitsu Asai
Masaaki Fujama
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は磁気記録媒体に関し、特にC/N特性
を改良し、高密度垂直磁化記録に適する磁気記録
媒体に関する。 (従来技術) 従来、磁気記録、再生にはγ−Fe2O3、CrO2
どの針状結晶からなる強磁性体をバインダーに分
散させた塗液を非磁性支持体に塗布、配向させた
磁気記録媒体が広く用いられてきた。 最近、記録の大容量化、小型化を達成するため
記録密度の向上が強く要望されているが、従来の
ような針状磁性粉を用いて高密度記録に適する記
録媒体を得るには、針状磁性粉の最大寸法を記録
波長、あるいは記録ビツト長よりも十分小さくす
る必要がある。 現在針状磁性粉として、0.3μm程度の寸法のも
のがすでに実用に供されており、最短記録波長約
1μmが得られている。 今後さらに高密度の記録が可能な媒体を得るに
は、さらに一層針状磁性粉の寸法を小さくする必
要がある。しかし、そのような小さな針状磁性粉
においては太さが100Å以下ときわめて細くなり、
粒子体積としても10-17cm3以下ときわめて小さく
なるため、熱擾乱、表面の効果によつて磁気特性
が低下し、又磁性塗膜に磁界を加えても十分な配
向が得られないなどの問題がある。 そこで、強磁性体が平板状で板面に垂直な方向
が磁化容易軸を持つ六方晶フエライトであり、磁
気記録媒体の面内長手方向に磁気配向した磁気記
録媒体が見出された(例えば、特開昭58−6525
号、同58−6526号など)。 このような六方晶フエライトを用いた磁気記録
媒体では高密度の記録は可能になるが、C/N特
性が不良であるという欠点があつた。 本発明者らはこの欠点を解消すべく六方晶フエ
ライトについて鋭意検討をした結果、特定の板径
の六方晶フエライト微粉末を用い、かつ磁性層中
の強磁性体の体積率が規定以上である時に顕著に
C/Nが改良されることを見出し、本発明に到つ
た。 (発明の目的) すなわち、本発明の目的は改良されたC/N特
性を有し改良し、高密度垂直磁化記録に適する磁
性記録媒体を提供することにある。 (発明の構成) 本発明は上記目的は非磁性支持体に強磁性体お
よびバイダーを含む磁性層を設けた磁気記録媒体
において、該強磁性体は平均板径0.015〜0.07μm
の六方晶系フエライト微粉末からなり、かつ該磁
性層中の強磁性体の体積率が0.2以上であること
を特徴とする磁気記録媒体によつて達成できる。 本発明に用いられる強磁性体としては、例えば
六方晶フエライト粉末、すなわち、バリウムフエ
ライト、ストロンチウムフエライト、鉛フエライ
ト、カルシウムフエライトの各置換体、マンガン
ビスマス、六方晶コバルト合金などがあげられ、
特に好ましいものとしては、バリウムフエライ
ト、ストロンチウムフエライトの各Co置換体が
ある。本発明の強磁性体は板径が0.015〜0.07μm
で、特に好ましいのは、0.02〜0.06μmである。
0.07μmより板径が大きいと出力は高くなるが、
ノイズがそれ以上に大になり、相対的にC/Nと
しては低くなる。 又0.015μm未満の板径ではノイズは小さくなる
が出力が低下し磁気記録に必要な強磁性を呈しな
くなる。0.015μmの板径では出力の低下よりもノ
イズの低下の方が大きく使用可能である。ノイズ
は0.07μm以下の板径の時、特に小さくなる。 従つて出力とノイズの差であるC/Nは板径が
0.015〜0.07μmの時顕著に良化する。板厚は
0.035μm以下が使用でき特に好ましいのは0.003
〜0.02μmである。 板状比(板径/板厚)は2以上であり、特に好
ましいのは3〜15である。 本発明の強磁性体の体積率は0.2以上であるこ
とが好ましく、特に好ましいのは0.25以上であ
る。 ここで強磁性体の体積率は下式によつて算出で
きる。 磁性体の体積率=強磁性体の体積/強磁性体
の体積+非磁性体粒子の体積+磁性層中空隙の体積 強磁性体の体積率が0.2未満では出力が低く、
従つてC/Nも低い。 又非磁性体率は0.20以上が好ましく、特に好ま
しいのは0.25以上である。の非磁性率は下記式に
よつて求められる。 非磁性体率=非磁性体体積/強磁性体体積+非磁性体体
積 ここで強磁性体の体積と非磁性体の体積の比率
は磁性体塗料中の固形分重量を比重換算すること
により計算で求めることができる。 磁性層中の空隙の体積率は水銀圧入法ポロシメ
ーターで求めることができる。 非磁性体率が0.20未満では非磁性体支持体に対
する密着性も悪くなり、又表面性が悪くなる等磁
気記録媒体として不適当な領域である。 上記の関係についても図面をもとに説明する。 第1図は強磁性体体積率、非磁性体体積率、空
隙体積率の関係を示した図であり、強磁性体体積
率は0.2以上(第1図の直線B−C)でかつ非磁
性体率が0.2以上(第1図の直線A−C)の領域
が好ましい。 さらに好ましいのは強磁性体体積率が0.25以上
(第1図の直線B′−C′)でかつ非磁性体率が0.25
以上(第1図の直線A′−C′)の領域である。 本発明に用いる強磁性体すなわち六方晶フエラ
イト微粉末は公知の方法により製造できる。 具体的にはガラス法による場合(特開昭56−
67904号)、水熱合成法による場合(特開昭56−
149328号)、共沈法による場合(特開昭56−60002
号)があげられる。 本発明に使用されるバインダーとしては従来公
知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂
やこれらの混合物が使用される。 熱可塑性樹脂として軟化温度が150℃以下、平
均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜2000
程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エス
テルスチレン共重合体、メタクリル酸エステルア
クリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
スチレン共重合体、ウレタンエストラマー、ポリ
弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共
重合体、ブタジエンアクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロ
ース誘導体(セルロースアセテートブチレート、
セルロースダイアセテート、セルローストリアセ
テート、セルロースプロピオネート、ニトロセル
ロース等)、スチレンブタジエン共重合体、ポリ
エステル樹脂、各種の合成ゴムの熱可塑性樹脂
(ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソ
プレン、スチレンブタジエン共重合体など)及び
これらの混合物等が使用される。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の
状態では200000以下の分子量であり、塗布、乾燥
後に添加することにより、縮合、付加等の反応に
より分子量は無限大のものとなる。又、これらの
樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化
又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフエノール・ホルマリン−ノボラツク樹脂、フ
エノール・ホルマリン−レゾール樹脂、フエノー
ル・フルフラール樹脂、キシレン・ホルムアルデ
ヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変性
アルキツド樹脂、石炭酸樹脂変性アルキツド樹
脂、マレイン酸樹脂変性アルキツド樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤(ポリ
アミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他)、
末端イソシアネートポリエステル湿気硬化型樹
脂、末端イソシアネートポリエーテル湿気硬化型
樹脂、ポリイソシアネートプレポリマー(ジイソ
シアネートと低分子量トリオールとを反応させて
得た1分子内に3ケ以上のイソシアネート基を有
する化合物、ジイソシアネートのトリマー及びテ
トラマー)、ポリイソシアネートプレポリマーと
活性水素を有する樹脂(ポリエテルポリオール、
ポリエーテルポリオール、アクリル酸共重合体、
マレイン酸共重合体、2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート共重合体、パラヒドロキシスチレン共
重合体、その他)、及びこれらの混合物等である。 これらのバインダーの単独又は組合わされたも
のが使われ、他に添加剤が加えられる。強磁性体
とバインダーとの混合割合は重量比で強磁性体
100重量比に対してバインダー8〜400重量部、好
ましくは10〜200重量部の範囲で使用される。 分散剤(顔料湿潤剤)としてはカプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸等
の炭素数12〜18個の脂肪酸(R1COOH、R1は炭
素数11〜17個のアルキルまたはアルケニル基):
前記の脂肪酸のアルカリ金属(Li、Na、K等)
またはアルカリ土類金属(Mg、、Ca、Ba)から
成る金属石鹸:前記の脂肪酸エステルの弗素を含
有した化合物:前記の脂肪酸のアミド:ポリアル
キレンオキサイドアルキルリン酸エステル:レシ
チン:トリアルキルポリオレフインオキシ第四ア
ンモニウム塩(アルキルは炭素数1〜5個、オレ
フインはエチレン、プロピレンなど):等が使用
される。この他に炭素数12以上の高級アルコー
ル、およびこれらの他に硫酸エステル等も使用可
能である。これらの分散剤はバインダー100重量
部に対して0.5〜2.0重量部の範囲で添加される。 潤滑剤としてはジアルキルポリシロキサン(ア
ルキルは炭素数1〜5個)、ジアルコキシポリシ
ロキサン(アルコキシは炭素数1〜4個)、モノ
アルキルモノアルコキシポリシロキサン(アルキ
ルは炭素数1〜5個、アルコキシは炭素数1〜4
個)、フエニルポリシロキサン、フロロアルキル
ポリシロキサン(アルキルは炭素数1〜5個)な
どのシリコンオイル;グラフアイトなどの導電性
微粉末;二硫化モリブデン、二硫化タングステン
などの無機微粉末;ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテト
ラフルオロエチレンなどのプラスチツク微粉末;
α−オレフイン重合物:常温で液状の不飽和脂肪
族炭化水素(n−オレフイン二重結合が末端の炭
素に結合した化合物、炭素数約20);炭素数12〜
20個の一塩基性脂肪酸と炭素数3〜12個の一価の
アルコールから成る脂肪酸エステル類、フルオロ
カーボン類などが使用できる。これらの潤滑剤は
バインダー100重量部に対して0.2〜20重量部の範
囲で添加される。 研磨剤としては一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム((Cr2O3)、コ
ランダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造
ダイアモンド、ザクロ石、エメリー(主成分:コ
ランダムと磁鉄鉱)等が使用される。これらの研
磨剤はモース硬度が5以上であり、平均粒子径が
0.05〜5μの大きさのものが使用され、特に好まし
くは0.1〜2μである。これらの研磨剤はバインダ
ー100重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加
される。 その他、本発明の磁気記録媒体は特公昭56−
26890号記載の材料製法を用いて調製することが
できる。 (実施例) 以下本発明を実施例により更に具体的に説明す
る。尚、実施例中「部」は「重量部」を示す。 実施例 1 Coで置換したBaフエライト 各々平均粒径が0.015、 0.02、0.04、0.0 6、0.07、0.10、0. 15μm、板状比:4、抗磁 力:800Oe 550部 グラフアイト粉末 15部 塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体(共重合比
80:20、分子量45000) 45部 ステアリン酸アミル 10部 レシチン 3部 Cr2O3 5部 メチルエチルケトン 350部 トルエン 350部 上記各強磁性体について、各成分組成を添加
し、循環させながらサンドグラインダーにて10時
間混合分散させた。 次にポリエステルポリオール50部を加え、均一
になる様に混合してからポリイソシアネート30部
を加えて再び混合分散させて、硬化性の磁性塗料
とした。 一方、コロナ放電処理した25μmのポリエチレ
ンテレフタレートフイルムに乾燥厚み4μmとな
るようにグラビアロールを用いて上記塗料を塗
布・乾燥し、磁気テープを得た。 得られた磁気テープのC/N、角型比を測定
し、平均板径との関係を第2図、第4図に示し
た。 実施例 2 実施例1で塗布したウエブの垂直方向に500Oe
の磁界を印加して磁場中垂直配向し、さらに乾燥
して磁気テープを得た。得られた磁気テープの
C/N、角型比を測定し、その結果を第2図、第
4図に示した。 実施例 3 Coで置換したBaフエライト 各々平均板径が0.015、0.02、0. 04、0.06、0.07、0.10、0 15μm、板状比12、抗磁力:800Oe 強磁性体として上記各Co置換Baフエライトを
用いた以外は実施例1と全く同様に処理し、磁気
テープを得た。得られた磁気テープC/N、角型
比を測定し、その結果を第3図、第5図に示し
た。 実施例 4 実施例3で塗布したウエブの垂直方向に500Oe
の磁界を印加して磁場中垂直配向乾燥し、磁気テ
ープを得た。得られた磁気テープのC/N、角型
比を測定し、その結果を第3図、第5図に示し
た。 実施例1〜4の各サンプルの強磁性体の体積率
は0.38〜0.40の間であつた。 実施例 5 Coで置換したBaフエライト 平均板径0.04μm、板状比:4、抗磁力: 800Oe を用いて、第1図の、、、、の組成の
磁気テープを作つた。
【表】 次に測定方法について以下に示す。 評価はβタイプVTR機フエライトヘツドで相
対速度3.5m/秒で行なつた。 (1) C/N C/Nの値はスペクトラムアナライザーでバ
ンド幅10KHzで測定したキヤリヤー(4.5MHz)
のピークレベルと3.5MHzのノイズレベルの比
をとつた。 (2) 空隙体積率 磁性層中の空隙体積及び空隙体積率はアムコ
社製水銀圧入法ポロシメーターで求めた。 (3) 角型比 外部磁場5KOe時の飽和磁化と残留磁化の比
である。 (発明の効果) 第2図、第3図から明白な如く、実施例1、
2、3、4のいずれの場合も平均板径が0.015〜
0.07μmの範囲でC/Nが顕著に良化することが
わかる。 そして配向した方がC/Nが高くなり、又板状
比の大きい強磁性体を用いた方がC/Nが高くな
つている。これは配向した方、及び板状比の大の
強磁性体の方が磁性層に垂直方向の角型比が大と
なり、低減の出力が向上するためと考えられる。
【図面の簡単な説明】
第1図は板状比4の粒子について無配向と配向
の平均板径とC/Nの関係を示す図である。第2
図は板状比12の粒子について無配向と配向の平均
板径とC/Nの関係を示す図である。第3図は板
状比4の粒子について無配向と配向の平均板径と
垂直方向の角型比の関係を示す図である。第4図
は板状比12の粒子について無配向と配向の平均板
径と垂直方向の角型比の関係を示す図である。第
5図は磁性体・非磁性体・空隙の体積率相関図で
ある。第6図は平均板径0.04μm、板状比4、無
配向で磁性体粒子の体積率とC/Nの関係を示す
図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 非磁性支持体上に強磁性体およびバインダー
    を含む磁性層を設けた磁気記録媒体において、該
    強磁性体は平均板径0.015〜0.07μm、板比3〜15
    の六方晶系フエライト微粉末からなり、かつ該磁
    性層中の強磁性体の体積率が0.2以上、非磁性体
    率が0.20以上であることを特徴とする磁気記録媒
    体。
JP58248468A 1983-12-29 1983-12-29 磁気記録媒体 Granted JPS60143429A (ja)

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JP58248468A JPS60143429A (ja) 1983-12-29 1983-12-29 磁気記録媒体

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JPS60143429A JPS60143429A (ja) 1985-07-29
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