JPS61258332A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、一層詳細ＫＦｉ変調ノイ
ズの特性が優れ、且つ、ドロップアウトによるエラー比
率の少ない磁気記録媒体に関するものである。

〔発明の背景および従来技術の説明〕

デジタル磁気記録は、近年盛んに研究が行なわれ、シス
テム設計、テープ設計等が行なわれている。デジタル記
録の特徴は従来のアナログ記録に比較して、高画質、高
音質が見込まれる事である。

システム設計で選択すべき項目は、記録方式の選択や検
出方式、再生波形処理方法などがある。他方、テープ設
計に関しては、いかにして高密度記録を達成し、その為
にはどのような要因を把えるか、という事が重要となる
。本発明は、これらのうちのテープ設計に関するもので
、高密度記録を達成するための磁気記録媒体に関するも
のである。

デジタル用磁気記録媒体においてはアナログ記録用磁気
記録媒体と異なシ、記録がＯもしくはｌの二進法で行な
われる。そのためたとえ雑音が加わっていてもあるレベ
ルでみれば、常に最初の情報を維持していることになシ
、きわめて雑音に強い方式である。しかし二進法で行な
われる九め、この記録及び再生時に符号誤り（エラー）
が生ずることがある。磁気記録媒体におけるこの誤シは
微細なごみの付着によるドロップアウトや隣接トラック
からのクロストーク、消去特性不良による元の信号のノ
イズ、信号の転写不良によるノイズ等によって生じる。

このような符号誤９は磁気記録媒体の品質を致命的に損
なう要因となシうるため十分な対策をとることが要求さ
れる。また磁気記録媒体においては、テープ走行ノイズ
、ヘッドインピーダンスノイズ等の制御も行なう必要が
ある。再生信号のＳ／Ｎ（シグナル／ノイズ）はビット
間隔と記録トラック巾、テープの抗磁力、角型比等によ
って決まシ、これらは種々のシステム設計に依存する。

本発明者等は上記の点に鑑み、デジタル用磁気記録に適
当な磁気記録媒体について鋭意検討した結果、磁性層中
に含まれる強磁性粉末のコバルト含量、二価の鉄の含量
、窒素吸着法比表面積、等の物性、結合剤の種類、研摩
剤及び得られた磁気テープの抗磁力、更にはバック層の
表面粗さが特定の関係にある時に顕著にノイズ、出力低
下、ドロップアウトが改良されることを見出し本発明に
至つ九ものでおる。

〔発明の目的〕

本発明の第一の目的は新規な磁性層を提供し、これによ
って符号誤り（エラー）比率の少ない磁気記録媒体を提
供するものである。第二の目的は磁性層の変調ノイズが
改良された磁気記録媒体を提供するものである。第三の
目的はＣ／Ｎが優れた磁気記録媒体を提供するものであ
る。第四の目的は出力低下、ドロップアウトの少ない磁
気記録媒体を提供するものである。

〔発明の要旨〕

本発明は非磁性支持体の一面に強磁性微粉末を結合剤と
共に塗布した磁性層を設け、他面にバック層を設けた磁
気記録媒体において、該強磁性粉末は酸化鉄に対してコ
バルト含量が２〜１０ｗｔ９ｂ。

三価の鉄（Ｆｅ　　）に対してこ価の鉄（Ｆｅ　　）が
／〜１０ｗｔチ、窒素吸着法比表面積（ＳｎｘＴ）が３
０〜ｊＯｍ２／ｇであり、該結合剤として塩化ビニル−
酢酸ビニル−マレイン酸共重合体を含み、さらに該磁性
層中にモース硬度が６以上の研摩剤を含み、かつ得られ
た磁気テープの２１’Ｃにおける抗磁力が７１０〜り０
００ｅであることを特徴とする磁気記録媒体であり、更
に上記バック層の中心線平均粗さ（Ｒａ　）がｏ、ｏｉ
４ｃμｍ以下（カットオフ値０．Ｉｒｍ）であることを
特徴とする磁気記録媒体にある。

〔発明の詳細な記述〕

本発明において強磁性微粉末の特質としては、高密度記
録を可能とする為、単位磁化軸の圧縮、窒素吸着法比表
面積でｊＯ−３０ｍ２／ｆが好ましく、記録帯域の増加
の為磁気テープの抗磁力を７ｊＯ〜り０００ｅ（エルス
テッド）にする事が好ましい事を見い出した。比表面積
が３０ｍ２／？より小さいと、Ｃ／Ｎ、経時Ｃ／Ｎ、出
力低下、ドロップアウトがいずれも不良になる。又磁気
テープ抗磁力が７６０Ｏｅニジ小さいと極端にＣ／Ｎと
ドロップアウトが不良となる。更に消去特性、転写特性
は強磁性微粉末の二価の鉄（Ｆｅ”）の割合でコントロ
ールされるが、三価の鉄（Ｆｅ”）に対して１０ｗｔ１
ｂ以下が好ましく、抗磁力や飽和磁束密度の制御の為に
コバルトを２〜１０ｗｔ％（対酸化鉄）含有する事が望
ましい。二価の鉄は、１０ｗｔ％以下の少なめで使用す
る事が望ましく、転写・消去不良によるエラー発生を抑
える。また、抗磁気等を相補する目的でコバルト量を調
整するが、これらの割合では磁気記録媒体の電磁変換特
性には有効であるが、強磁性微粉末が軟らかすぎて、磁
気記録媒体自身の削れによるドロップアウトを防止でき
ず、又、ヘッドチップ自身に依存するノイズ・アップを
抑制する意味からもモース硬度が６以上の研摩剤を用い
る事が要求される。また、これらの分散には多くの結合
剤が考えられるが、分散性の悪い結合剤は未分散凝集物
を生じさせ、これが誤り（エラー）を誘起する大きな原
因となる。これらは塩化ビニル−酢酸ビニルーマレイン
酸共重合体を使用することによシ、特にポリウレタンを
併用する事によって大きく改良される。

ビット間隔は、前述したシステムに依存するが、一般的
に高密度記録を目的とするものは０．／〜２．０μｍ程
度でなければならない。このためには磁気記録媒体に要
求される磁性層の中心線平均粗さが０．０２Ｏμｍ以下
である事が必要で、カット・オフ値を変え友中心線平均
粗さの測定値を処理した結果では、磁性層表面に存在す
るよ０μｍ以上の凸凹を極力抑制せねばならない。これ
らはバック層の表面粗さと密接な関係があシ、バック層
のＲ＆はＣ／Ｎ低下が生じるため０．０１≠μｍ以下で
なくてはならない。

以上の要件についてさらに具体的に説明する。

本発明に使用する強磁性微粉末としてはＣｏ含有のｒ　
　Ｆｅ２Ｏ３であり、二価の鉄（Ｆｅ”）を三価の鉄（
Ｆｅ”）に対し７〜１０ｗｔ％、コバルト（Ｃｏ）を酸
化鉄に対しλ〜１０ｗｔ係含有するものである。

よシ好ましくはＦｅ　　の範囲はＦｅ３＋に対して２＋ ｌ−２ｗ　ｔ　％、Ｃｏが酸化鉄に対しｊ〜ｒｗｔ％で
ある。更に好ましくはＦｅ　　　がＦｅ　　に対して７
〜１ｗｔ％、Ｃｏが酸化鉄に対し≠〜４ｗｔ１である。

これら強磁性微粉末の粒子サイズは約０．０１〜１ミク
ロンの長さで、軸長／細幅の比は、ｌ／／、！０／／程
度である。又、これらの強磁性体微粉末の比表面積は、
ｊ　Ｏｍ２　／Ｖ　〜ｊ　Ｏｍ２　／を程度である。こ
れらの強磁性微粉末の表面に、後に述べる分散剤、潤滑
剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的の為に分散に先だっ
て溶剤中で含浸させて吸着させてもよい。又、磁気記録
媒体のテープ抗磁力はコ！０Ｃで７ｊＯ〜り０００ｅで
ある。

本発明に使用する強磁性微粉末のみかけ密度は０．１０
９／ｅｃ以上が望ましい。これは、特に分散性等の特性
や、テープ自身の研磨性等のバランスをとる意味で必要
である。

本発明に使用する結合剤は塩化ビニル・酢酸ビニル・無
水マレイン酸共重合体の三元重合ポリマーを含むことが
必要であり、総結合剤量の弘Ｏ。

ｗｔ％以上用いることが好ましい。

組合せて用いられる結合剤としては従来公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使
用される。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が／Ｊ−００Ｃ以下、平
均分子量が１００００〜５ｏｏｏｏｏ、重合度が約Ｊ−
０，１０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビ
ニリデン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合
体、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、
メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマ
ー、ナイロン−シリコン系ｗ脂、ニトロセルロース−ポ
リアミド樹脂、ポリスツカビニル、塩化ビニリデンアク
リロニトリル共重合体、ブタジェンアクリロニトリル共
重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セル
ロース誘導体（セルロースアセテートブチレート、セル
ロースダイアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチ
レンブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビ
ニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、アミン樹脂
、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物
等が使用される。

これらの樹脂の例示は特公昭ｊ７−４１７７号、特公昭
３タ一／２！２１１号、特公昭３ター７り２！λ号、特
公昭４ｃＯ−１３≠り号、特公昭弘Ｑ−２０１０７号、
特公昭４ｃ／−４４ｔｔＪ号、特公昭＜４／−１４ＡＯ
Ｊ’Ｐ号、特公昭４４／−１６９１１号、特公昭ｌ／Ｌ
２−４≠２を号、特公昭弘２−／／Ｊコ／号、特公昭≠
３−弘６２３号、特公昭≠Ｊ−／！２０を号、特公昭参
μｍ２１＃り号、特公昭≠＄−７７り弘７号、特公昭４
’４’−７１２３２号、特公昭≠ｊ−／４Ａ０２０号、
特公昭≠！−／≠５００号、特公昭≠７−／Ｉ！７３号
、特公昭４４７−２２０６３号、特公昭弘７−−２０４
μ号、特公昭４ｃ７−２２０６１号、特公昭！　７−Ｊ
　２０　Ａり号、特公昭！／Ｌ７−２２０７０号、特公
昭弘７−２７１？乙号等の公報に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応Ｊｉ樹脂としては塗布液の状態で
は２０００００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加
熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量は
無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹脂
が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ま
しい。具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂
、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン
樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレ
ポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシ
アネートプレポリマーノ混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、低分子ｉグリコール／高分子量ジオール／ト
リ７エ二ルメタントリイソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂及びこれらの混合物等である。

これらの樹脂の例示は特公昭３タ−Ｉｒ７０３号、特公
昭弘０−２７７７号、特公昭弘／−７７り２号、特公昭
弘トイ０／を号、特公昭≠／−／≠２７！号、特公昭≠
２−ｉｒｉ’ｙｙ号、特公昭弘Ｊ−／２０！！号、特公
昭グル−２１０２３号、特公昭４ｊ−／４ｔＪ−０／号
、特公昭≠！−２≠２０２号、特公昭弘ｊ−／Ｊ１０３
号、特公昭≠７−−２０ｔＪ−号、特公昭弘７−２２Ｏ
６ｔ号、特公昭弘７−ココ０６７号、特公昭≠７−２．
２０７２号、特公昭≠７−２２０７３号、特公昭弘７−
２♂Ｏ≠！号、特公昭≠７−２ｒｏａｒ号、特公昭≠７
−２？タコλ号、等の公報に記載されている。

塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体とし
て組合せて用いる結合剤はポリウレタン又はエポキシ樹
脂が好ましく、特にポリウレタンが好ましい。

本発明にもちいるポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネート、弘、μ′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジインシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ナフチレン−７，！−ジイソ
シアネート、０−）ルイジンジイソシアネート、インホ
ロンジインシアネート、トリフェニルメタントリインシ
アネート等のインシアネート類、又当該インシアネート
類とポリアルコールとの生成物、又イソシアネート類の
縮合に依って生成し友ポリインシアネート等を使用する
ことができる。これらポリイソシアネート類の市販され
ている商品名としては、コロネートＬ１コロネートＨＬ
、コロネート２０ＪＯ。

コロネート２０３／、ミリオネー）ＭＲ，ミリオネート
ＭＴＬ（日本ポリウレタン■製）、タケネート］）−１
０２、タケネートＤ−ｉ１０Ｈ，タケネートＤ−２００
、タケネートＤ−コＯλ（武田薬品■製１、ｆスモジュ
ールＬ１デスモジュールＩＬ、ｙ’スモジュールＮ、ｆ
スモジュールＨＬ（住友バイエル社製）等があり、これ
らを単独若しくは硬化反応性の差を利用して二つ若しく
はそれ以上の組み合わせによって使用することができる
。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
ほかに添加剤が加えられる。強磁性微粉末と結合剤との
混合割合は重量比で強磁性微粉末ｉｏｏ重量部に対して
結合剤ｊ〜３００重量部の範囲で使用される。

添加剤は研磨剤、分散剤、潤滑剤等がくわえられる。

本発明に用いる研磨剤としてはモース硬度が６以上の一
般に使用される研磨作用若しくは琢磨作用をもつ材料で
熔融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム
、コランダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ
石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）、ガーネ
ット、ケイ石、窒化ケイ素、窒化硼素、炭化モリブデン
、炭化硼素、炭化タングステン、チタンカーバイド等の
材料が使用される。これらの研磨剤は平均粒子サイズが
ｏ、ｏｉ〜！ミクロンの大きさのものが使用され、特に
好ましくは０．０２〜！ミクロンである。これらの研磨
剤は結合剤１００重量部に対して０．０／−２０重量部
の範囲で添加される。これらについては特願昭≠ｒ−２
６７４ｃり号、米国特許ｊ　Ａ　Ｉ　７７’、２７号、
米国特許３００７！ｒ０７号、米国特許３０μ／／り６
号、米国特許３２２３０６４号、米国特許３６３０り１
０号、英国特許／／４ｔ！！４Ｌり号、西独特許ｔよ３
２１１号等に記載されている。

本発明に使用する分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸、ステアロール酸等の炭素数ｌ０−２ｊ個の脂肪
酸（Ｒ，Ｃ００Ｈ１Ｒ１は炭素数２〜２１個のアルキル
基）、前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ％Ｎ＆、Ｋ等
）ｔたはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）、Ｃ
ｕ、Ｐｂ等から成る金属石鹸；レシチン等が使用される
。この他に炭素数１０以上の高級アルコール、及びこれ
らの硫酸エステル、燐酸エステル等も使用可能である。

これらの分散剤は結合剤１００重量部に対して０，０ｊ
−４０重量部の範囲で添加される。これら分散剤の使用
方法は、強磁性微粉末や非磁性微粉末の表面に予め被着
させても良く、また分散途中で添加してもよい。このよ
うなものは、例えば特公昭３ター２１３６り号、特公昭
φμｍ１７り弘！号、特公昭４！ｒ−７１００ノ号、米
国特許３３１７タタ３号、同３１ｔ７００２１号等に於
いて示されている。

本発明に使用される潤滑剤としては、シリコンオイル、
グラファイト、二硫化モリブデン、チツ力硼素、フッカ
黒鉛、フッ素アルコール、ポリオレフィン（ポリエチレ
ンワックス等）、ポリグリコール（ポリエチレンオキシ
ドワックス等）、アルキル燐酸エステル、ポリフェニル
エーテル、二硫化タングステン、炭素数７０−２０の一
塩基性脂肪酸と炭素数３〜／、２個の一価のアルコール
もしくは二価のアルコール、三価のアルコール、四価の
アルコール、六価のアルコールのいずれか１つもしくは
λつ以上とから成る脂肪酸エステル類、炭素数１０個以
上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素
数が７７〜２１個と成る一価〜六価のアルコールから成
る脂肪酸エステル類等が使用できる。又、炭素数！−−
２の脂肪酸或いは脂肪酸アミド、脂肪族アルコールも使
用できる、これら有機化合物潤滑剤の具体的な例として
は、カプリル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン
酸エチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミ
リスチン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸
エチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸ブチル、１
モルミチン酸オクチル、ステアリン酸エチル、ステアリ
ン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミ
ル、アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒド
ロソルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタント
リステアレート、アンとドロンルビタンテトラステアレ
ート、オレイルアルコール、ラウリルアルコール等があ
る。また本発明に使用される潤滑剤としては新開潤滑油
添加剤も単独で使用小米、酸化防止剤（アルキルフェノ
ール等）、錆どめ剤（す７テン酸、アルケニルコハク酸
、ジラウリル７オスフエート等）、油性剤（ナタネ油、
ラウリ＃７＃＝ｒ−＃等）、ａ正則（ジベンジルスルフ
ィド、トリクレジル７オスフエート、トリブチルホスフ
ァイト等）、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下
剤、泡どめ剤等がある。これらの潤滑剤は結合剤１００
重景部に対して０．０ｊ−２０重量部の範囲で添加され
る。これらについては、特公昭弘Ｊ−２Ｊｒｌｒり号、
特願昭弘λ−２１１１゜≠７号、特願昭≠３−１１ｊ弘
３号、特公昭≠７−２１０≠３号、米国特許３４４２３
２３３号、米国特許３グア００２／、米国特許Ｊ４＃２
２ＪＪ。

米国特許３仏２７４！／／号、米国特許ＪＪ−２ＪＯ１
６、米国特許３６コＪｒ７ｔＯ，米国特許３≦３０７７
２号、米国特許３６３参λ！３、米国特許３６≠コｊ３
り、米国特許ｊＡｒ７７λ！号、アイ・ビー・エム・テ
クニカルディスクロージャーブレティ７　’ＩＢＭ　　
ＴｅｃｈｉｃａｌＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　Ｂｕｌｌｅ
ｔｉｎ″’Ｖｏ１．り、還７、ｐ７７ｆ（１９６４年７
２月）：エレクトロニク″’ＥＬＥＫＴＲＯＭＩＫ’　
　／り６１年、＆ｌコ、ｐ３１０：化学便覧、応用編、
ｐ９ｊｌｌ−９６７、／りｔｏ年丸善■発行等に記載さ
れている。

本発明に用いる帯電防止剤としてはグラファイト、カー
ボンブラック、カーボンブラックグラフトポリマー等の
導電性粉末；サポニン等の天然界面活性剤；アルキレン
オキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、多価ア
ルコール、多価アルコールエステル、アルキルフェノー
ルＥＯ付加体等のノニオン界面活性剤；高級アルキルア
ミン類、環状アミン、ヒダントイン誘導体、アミドアミ
／、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ピリジ
ンそのほかの複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウ
ム類、等のカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性
基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類；アミノスル
ホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま友は燐酸エステル
類、アルキルベタイン型等の両性界面活性剤等が使用さ
れる。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物例
の一部は米国特許２コア／６２３号、同一２１４０１ｔ
７．２号、同２２１１２２６号、同コロ７６／２コ号、
同２６７乙タコ≠号、同２乙７６７７タ号、同２＋！１
り／ｊ乙乙号、同２７２７１４０号、同２７３０≠りを
号、同２７１Ａλ３７２号、同２７３ＰＩＦ１号、同Ｊ
Ｏｌｐｌｒ１０／号、同３１よｔａｒｔｉ号、同３コ０
／２１３号、同３２１０／り１号、同３１すＺａＯ号、
同５４Ｌｉｒｔａ≠７号、同３ＩＩＬ≠／１ｌＬ１３号
、同３≠≠２６ｊ弘号、同３≠７ｊ／７μ号、同ＪＪ−
１ＬＬよ７７参号、西独特許公開（ＯＬ８）／９！Ａ２
ｔＡＪ−号、英国特許１０７７Ｊ／７号、同１ｉｙｒ弘
ｊＯ号等をはじめ、小田良平他著「界面活性剤の合成と
その応用」（槙書店／　Ｐ７２年版）；Ａ、Ｗ、ベイリ
著丁サーフェス　アクティブ　エージエンツ」（インタ
ーサイエンスパブリケーションコーボレイテツドｌり５
２年版）　；　Ｔ、　Ｐ、シスリー著「エンサイクロペ
ディア　オブ　サー７エスアクティブエージエンツ、第
二巻」　（ケミカルノンブリシュカンノニーｌりｔ≠年
版）；「界面活性剤便覧」第六側（産業図書株式会社、
昭和≠１年７λ月コＱ日）；丸茂秀雄著「帯電防止剤」
幸書房（／９４ｔ）等の載置に記載されている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加しても良
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、時としてそのほかの目的、例えば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
る。

本発明に使用されるカーボンブラックはゴム用ファーネ
ス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブ
ラック等を用いる事ができる。これらカーボンブラック
の米国における略称の具体例をしめすとＳＡＦ、ｌ５Ａ
Ｆ、ｌｌ５ＡＦ、Ｔ、ＨＡＦ、ＳＰＦ、、ＦＦ％ＦＥＦ
、ＨＭＦ、ＧＰＦ。

ＡＰＦ％ＳＲＦ、ＭＰＦ、ＥＣＦ、ＳＣＦ、ＣＦ、ＥＴ
、ＭＴ、ＨＣＣ％ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＬＦＦ。

ＲＣＦ等があシ、米国のＡＳＴＭ規格の１）−１７Ａ！
−１２ａに分類されているものを使用することができる
。本発明に使用されるこれらカーボンブラックの平均粒
子サイズは１０〜／　０００　ミＩＪミクロン（電子顕
微鏡）、窒素吸着法比表面積は／　〜ｔ００ｍ２７？、
ＰＨはＪ〜／　／　（ＪＩＳ規格に−６２２／−／　９
１２法）、ＤＢＰ吸油量は１０〜ｔａｏｏｍ１７１０ｏ
？　（ＪＩＳ規格に一４２２／　−／りｒ２法）である
。本発明に使用されるカーボンブラックのサイズは、塗
布膜の表面電気抵抗を下げる目的で１０〜ｉｏｏミリミ
クロンのカーボンブラックを、ま友塗布膜の強度を制御
するときに５０〜１０００ミリミクロンのカーボンブラ
ックをもちいる。また塗布膜の表面粗さを制御スル目的
でスイーシングロス減少のための平滑化のためにより微
粒子のカーボンブラック（ｉｏ。

ミリミクロン以下）を、粗面化して摩擦係数を下げる目
的で粗粒子のカーボンブラック（３０ミリミクロン以上
）をもちいる。このようにカーボンブラックの種類と添
加量は磁気記録媒体に要求される目的に応じて使い分け
られる。また、これらのカーボンブラックを、後述の分
散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用
してもよい。ま九、カーボンブラックを製造するときの
炉の温度をコｏｏｏ０ｃ以上で処理して表面の一部をグ
ラファイト化したものへ使用できる。ま次、特殊なカー
ボンブラックとして中空カーボンブラックを使用するこ
ともできる。これらのカーボンブラックは磁性層の場合
強磁性微粉末ｉｏｏ重量部に対して０．／−２０重量部
で用いることが望ましい。本発明に使用出来るカーボン
ブラックは例えば「カーボンブラック便覧」、カーボン
ブラック協会編（昭和弘を年発行）を参考にすることが
出来る。

本発明の分散、混線、塗布の際に使用する有機溶媒とし
ては、任意の比率でア七トン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン
、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール、イソブチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、−メチルシクロヘキサ
ノールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸
エチル、酢酸グリコール、モノエチルエーテル等のエス
テル系；エーテル、グリコールジメチルエーテル、グリ
コールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコー
ルエーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾ
ール、クロルベンゼン、スチレンなどのタール系（芳香
族炭化水素）；メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアルデヒド、ヘキサン等のも・のが使用で
きる。

混線の方法には特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。磁性塗料の調製には
通常の混線機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ホールミル、ヘフルミル、トロンミル、サンドグラ
インダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ　）アトライタ
ー、高速インはシー、分散機、高速ストーンミル、高速
度衝撃ミル、ディス／ｅ−、ニーダ−１高速ミキサー、
リボンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー
、タンブラ−、ブレ／グー、ディスパーザ−、ホモジナ
イザー、単軸スクリュー押し出し機、二軸スクリュー押
し出し機、及び超音波分散機などを用いることができる
。混線分散に関する技術の詳細は、ティ・シー・ノット
ン著ペイント・フロー・アンド・ピグメント・ディスパ
ージョン　Ｔ、　Ｃ。

ＰＡＴＴＯＮ著＠Ｐａ１ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”ジョン・ウィリー・
アンド・サンズ（／り４＋Ｃ年Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
＆　Ｓｏｎｇ社発行）や田中信−著「工業材料」２！巻
３７（ｌり７７）などに記載されている。ｆ７’？、米
国特許第ｘｒｒｉａｉｕ号及び同第２１１１１１６号な
どの明細書にも記載がある。本発明においても上記の文
献などに記載された方法に準じて混線分散を行い磁性塗
料を調製することができる。

磁気記録層の形成は上記の組成などを任意に組合せて有
機溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布・乾燥
する。テープとして使用する場合には支持体の厚みＪ、
　Ｊ′〜１００ミクロン程度、好ましくは３〜７０ミク
ロン程度が良い。ディスクもしくはカード状の場合は厚
みが０．！−１０１ｆｉ程度であシ、ドラムの場合は円
筒状で用いる事も出来る。素材としてはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエス
テル類、ポリプロピレン等ポリオレフイ／類、セルロー
ストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセル
ロース誘導体、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂類、ポ
リカーボネート、ポリアミド、ポリスルホン等のプラス
チックのほかにアルミニウム、銅等の金属、ガラス等の
セラミックス等も使用出来る。これらの支持体は塗布に
先立って、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗処理、
熱処理、除塵埃処理、金属蒸着処理、アルカリ処理をお
こなってもよい。これら支持体に関しては例えば、西独
特許Ｊ３Ｊｌ＃ｊ弘Ａ、特開昭！ター／／４りＪＡ号、
米国特許１ｌ−３ｒｌＪｔ１号−三石幸夫著、「繊維と
工業」３／巻ｐｊＯ−３１、ｌり７ｊ年などに記載され
ている。

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キャストコート、スプレィコート等が利用出
来、その他の方法も可能であυ、これらの具体的説明は
朝倉書店発行の「コーティング工学」λ！３頁〜２７７
頁（昭和≠４，３．．２０発行）に詳細に記載されてい
る。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した゛磁性層を乾燥する。

このときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ／分〜ｊ　
００　ｍ　７分でおこなわれ、乾燥温度が２００Ｃ〜／
λｏ　’Ｃで制御される。

又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
裁断したシして、本発明の磁気記録体を製造する。これ
らは、例えば、特公昭≠０−２３６２１号公報、特公昭
３タ一２ｒＪｔｒ号公報、来日特許第３≠７３２６Ｑ号
明細書、等にしめされている。父、特公昭弘／−／３１
１／号公報にしめされる方法はこの分野における基本的
、且つ重要な技術と考えられている。

本発明に使用される前述以外の磁気記録媒体の構成（下
塗層、バック層、バック下塗を有してもよい）或いは磁
気記録媒体の製法等は特公昭ｊ６−２４ｆ？０号に記載
されている。

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は本発明の精神から逸
脱しない範囲において変更しうるものであることは本業
界に携わるものにとっては容易に理解されることである
。

従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。猶を、実施例中の部は重量部をしめす。

実施例１ 次の組成物をコ・ニーダ−に入れ充分混練したあと、ボ
ール・ミルで分散しデスモジュー／ｌ／　Ｌ　−７よ（
バイエル社製ポリイソシアネート化合物の商品名）７５
部を加え、均一に混合分散して磁性塗料を作成し次。

ＣＯ含有ｒ　　Ｆｅ２Ｏ３粉末（酸化鉄　　３００部に
対しＣｏｊｗｔ％、Ｆｅ　　　に対 しＦｅ２＋≠ｗｔチ、窒素吸着比 表面積３ｊｍ２／１、・粉末Ｈｃ　＝ ７１００ｅ　） 塩化ビニル−酢酸ビニルーマレイ　　　３０邪ン酸共重
合体（ＶＭＣＨ，ユニオ ンカーバイド社製） ニラポランＮ２．３０≠　　　　　　　　ｌｊ部（日本
ポリウレタン） 研磨剤（Ｃｒ２０３、平均粒子サイズ　　　７１部０、
タミクロン） カーボンブラック　　　　　　　　　　　　を部（平均
粒子サイズλθミリミクロン） レシチン　　　　　　　　　　　　　　　３部オレイン
酸　　　　　　　　　　　　　　　３部ラウリン酸オク
チル　　　　　　　　　　３部ラウリン酸　　　　　　
　　　　　　　　３部酢酸ブチル　　　　　　　　　　
　　　≠００部メチルエチルケトン　　　　　　　　２
００部この磁性塗料を粘度調整した後ポリエチレンテレ
フタレート基体表面に塗布、配向、乾燥して試料を作成
した。

下記組成物のバック液をボールミルで混練ｙ４整したあ
と、コロネート２０乙ｌ（日本ポリウレタン社製ポリイ
ソシアネート）６部を加え、均一に混合分散したあと磁
性層と逆のポリエステル基体面に塗布後／、ｊμ厚に塗
布、乾燥した。

カーボンブラック（レーベンＭＴＰ、　　１ｏｏＨ平均
粒子サイズ２ｊＯｍμ） カーボンブラック　　　　　　　　　　３０部（平均粒
子サイズ２０ｍμ） ニラポラン−２３０≠　　　　　　　　３部部（日本ポ
リウレタン製） フェノキシ樹脂　　　　　　　　　　　　７６部（ユニ
オン・カーバイド製） オレイン酸銅　　　　　　　　　　　ｏ、ｒ部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　１００部シクロヘキサノン
　　　　　　　　　２００部このテープをカレンダーで
碗面出しし九あと、スリットして試料番号／のサンプル
を作成した。

比較例／ 実施例／の磁性塗料の研磨剤を除去して、磁性塗料をつ
くシ、実施例／と同様の手順でテープを作成し、試料番
号コとした。

比較例λ 実施例１の磁性塗料の塩化ビニル−酢酸ビニルを１１部
、ニラポランＮ２ＪＯ≠を３０部として磁性塗料を作成
し、実施例１と同様の手順でテープを作シ試料番号３と
し友。

比較例３ 実施例／の磁性塗料の磁性体を酸化鉄に対してＣ□ｊｗ
ｔ％、Ｆｅ３＋に対してＦｅ”　／／ｗｔ％にして磁性
塗料を作シ、実施例１と同様の手順でテープを作シ試料
番号≠とした。

比較例≠ 比較例３と同じ磁性体を用い、研磨剤を除去してその他
は実施例１と同様に磁性塗料を作シ、実施例１と同様の
手順でテープを作シ試料番号よとした。

比較例！ 実施例１のバック組成のうち、カーボンブラックレーベ
ンＭＴＰｔ−７３０部におきかえ、他は実施例１と同様
にテープを作り、試料番号６とした。

比較例を 実施例１のバック層を設けないサンプルを作り試料番号
７とした。

比較例７ 実施例１における磁性体を比表面積Ｊｊｍ２／ｇ、酸化
鉄に対しＣｏ量ｊ、７ｗｔ９６、Ｆｅ３＋に対２＋ しＦｅ　　　弘ｗｔｌの磁性体におきかえて実施例１と
同様の手順でテープを作り試料番号ｒとした。

比較例を 実施例１における磁性体を比表面積コＩｒｍ２／ｆ、酸
化鉄に対しＣｏ量７．ｏｗｔｌ、Ｆｅ　　に対しＦｅ　
　　４ｔｗｔ％の磁性体におきかえて実施例１と同様の
手順でテープを作シ試料番号りとした。

比較例り 実施例１における磁性体を比表面積２３ｍ２／ｇ、酸化
鉄に対しＣ，量／　／　ｗｔＬ４、Ｆｅ３＋に対しＦｅ
２＋≠ｗｔ４の磁性体におきかえて実施例１と同様の手
順でテープを作シ試料番号１０とした。

実施例λ 実施例／のニラポランＮ−２３０≠ｆｘポキン樹脂（エ
ポキシ価＝０．よ６）にかえ、且つ塩化ビニル−酢酸ビ
ニル化合物／エポキシ樹脂＝３！部ｙｉｏ部とし、Ｃｒ
２Ｏ３の代わＦ）　Ｋ　ｋｔｚ　Ｏａを用い他は実施例
１と同様の手順でテープを作シ、試料番号／ｌとした。

これらのサンプルの特性を測定し、第−表Ｋまとめた。

（Ｃ／Ｎ） キャリヤー信号Ｉ　Ｍ　Ｈｚに対するＣ／Ｎを測定した
。

（経時Ｃ／Ｎｌ キャリヤー信号Ｉ　Ｍ　Ｈｚをテープに記録し、ＩＯ’
Ｃｊ日保存し友あとに、重ねかきにて再度信号をテープ
に記録し、それのＣ／Ｎを測定した。

（出力低下） 映像信号を最適録画電流で記録し友。サンプルｌの再生
ＲＦ出力のエンベロープを基準として、比較を行なった
。

（ドロップアウト数） λ５０パス繰シ返し走行後の、ドロップアウト数を示し
た。ドロップアウトは、ドロップアウトカウンターで／
！Ｘ１０　　　ｓｅｅ以上の期間で再生出力レベルを／
Ｇｄ１３以上低下した個数７分を表示した。

表面粗さは触針式表面粗さ計（東京精密に、に製サーフ
コムｒｏｏｈｍ、＞によシ測定した。この時のカットオ
フ値は０．０１ｍである。

第−表よυ明白な如く、特定のコバルト含量Ｆｅ２＋含
量、比表面積を有する強磁性微粉末を用い、特定の結合
剤、研磨剤を用い、又特定のバック層を設け、かつ得ら
れ次磁気テープの抗磁力を特定の範囲にすることによシ
、この組合せによって顕著にＣ／Ｎ、出力低下、経時Ｃ
／Ｎ、ドロップアウト数が改良されることがわかる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６０年ｊ月−２−ン日 ２、発明の名称　　　磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　％−許出願人住　所　　神
奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写
真フィルム株式会社代表者　　　大　　西　　　賞　　
／／’　−”’Ｓ４、　補正の対象　　明細書の「特許
請求の範囲」の欄、「発明の詳細な説明」 の欄 ５、　補正の内容 （１）明細書の「特許請求の範囲」の欄を別紙の如く補
正する。

（２）明細帯の「発明の詳細な説明」の欄を以下の如く
補正する〇 ／、同４Ｆ第７頁１２行〜７３行目の ’　　「０．０／４Ｌｔｔ＠以下」を ［０、０／≠μｍ以下（カットオフイ直ｏ、ｒ諺）」 と補正する。

−２，同＃＠／６頁６行目の 「シリコン」を 「シリコーン」 と補正する。

一３１回書第３μ頁ｒ行目の １’−ｏ、ｏざ露」を 「Ｏ，ｒｍＪ と補正する。

一μ、同臀第３ｊ頁笛−表の 「ポリイソシアネート」を 「ポリイソシアネート（部）」 と補正する。

別紙 ２、特許請求の範囲 ｆｉ＋　　非磁性支持体の一面に強磁性微粉末を結合剤
と共に塗布した磁性層を設け、他面にパンクノーを仮け
た磁気記録媒体において、該強磁性粉末は酸化鉄に対し
てコバルト含量が２〜１０ｗｔ％、三価の鉄（Ｆｅ３＋
）に対して二価の鉄ｆＦｅ”）が１〜１０ｗｔ％、窒緊
吸着法比表面積が３０−１０ｍ２／ｙであり、該結合剤
として塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体を
全結合剤祉の五１ｗｔ％以上含み、更に該磁性層中にモ
ース硬度が６以上の研摩剤を含みかつ得らｎた磁気テー
プの２ｚ　’Ｃにおける抗磁力が７５０〜り００Ｃｋで
あることを特徴とする磁気記録媒体。

（２）上記バックノーの中心線平均粗さ（Ｒａ）が０゜
０／≠μｍ以下（カットオフ値０　、Ｉ　ｎ　）である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１ｒＡ記載の磁気記
録媒体。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体の一面に強磁性微粉末を結合剤と共
   に塗布した磁性層を設け、他面にバック層を設けた磁気
   記録媒体において、該強磁性粉末は酸化鉄に対してコバ
   ルト含量が２〜１０ｗｔ％、三価の鉄（Ｆｅ＾３＾＋）
   に対して二価の鉄（Ｆｅ＾２＾＋）が１〜１０ｗｔ％、
   窒素吸着法比表面積が３０〜５０ｍ＾２／ｇであり、該
   結合剤として塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重
   合体を全結合剤量の５０ｗｔ％以上含み、更に該磁性層
   中にモース硬度が６以上の研摩剤を含みかつ得られた磁
   気テープの２５℃における抗磁力が７５０〜９００Ｏｅ
   であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）上記バック層の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．０
   １４μｍ以下（カットオフ値０．８ｍｍ）であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。