JPH0481437B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0481437B2 JPH0481437B2 JP12979786A JP12979786A JPH0481437B2 JP H0481437 B2 JPH0481437 B2 JP H0481437B2 JP 12979786 A JP12979786 A JP 12979786A JP 12979786 A JP12979786 A JP 12979786A JP H0481437 B2 JPH0481437 B2 JP H0481437B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propanol
- dichloro
- optically active
- dibromo
- epibromohydrin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はラセミ体を２，３−ジクロロ−１−プ
ロパノール又は２，３−ジブモ−１−プロパノー
ルを微生物処理して得られる高純度光学活性エピ
クロルドリン又はエピブロムヒドリンを原料とす
る高純度光学活性グリシジルエーテルの製法に関
する。
ロパノール又は２，３−ジブモ−１−プロパノー
ルを微生物処理して得られる高純度光学活性エピ
クロルドリン又はエピブロムヒドリンを原料とす
る高純度光学活性グリシジルエーテルの製法に関
する。
（従来技術）
光学活性グリシジルエーテルは種々の有用な生
理活性物質や農薬更には液晶材料などを合成する
際のキーマテリアル（鍵物質）として重要な化合
物である。
理活性物質や農薬更には液晶材料などを合成する
際のキーマテリアル（鍵物質）として重要な化合
物である。
従来このような光学活性グリシジルエーテルを
製造する方法としては、Ｄ−マンニトール、Ｌ−
アスコルビン酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｄ−グルタ
ミン酸を出発物質として製造する方法が知られて
いる（高野、小笠原ら、「有機合成化学」Vol40、
No.11（1982））。しかしながら、この方法は反応を
多段階の操作で行わねばならないという不利があ
り、しかも光学純度、収率が低く工業的製法とし
て十分ではない。
製造する方法としては、Ｄ−マンニトール、Ｌ−
アスコルビン酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｄ−グルタ
ミン酸を出発物質として製造する方法が知られて
いる（高野、小笠原ら、「有機合成化学」Vol40、
No.11（1982））。しかしながら、この方法は反応を
多段階の操作で行わねばならないという不利があ
り、しかも光学純度、収率が低く工業的製法とし
て十分ではない。
（発明の目的）
本発明の目的は、比較的簡便な操作で光学純度
の高い光学活性グリシジルエーテルを高収率に製
造する方法を提供することである。
の高い光学活性グリシジルエーテルを高収率に製
造する方法を提供することである。
（発明の構成）
本発明は、下記の工程(イ)〜(ハ)により得られるこ
とを特徴とする高純度光学活性グリシジルエーテ
ルの製法である。
とを特徴とする高純度光学活性グリシジルエーテ
ルの製法である。
(イ) Ｒ−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパノ
ール又はＲ−（＋）−２，３−ジブロモ−１−プ
ロパノール資化能を有するシユードモナス属に
属する細菌又はその培養菌体を培地中でラセミ
体の２，３−ジクロロ−１−プロパノール又は
２，３−ジブロモ−１−プロパノールと作用さ
せてＳ−（−）−２，３−ジクロロ−１−プロパ
ノール又はＳ−（−）−２，３−ズブロモ−１−
プロパノールを得る工程 (ロ) 上記Ｓ−（−）−２，３−ジクロロ−１−プロ
パノール又はＳ−（−）−２，３−ジブロモ−１
−プロパノールにアルカリを作用させてＲ−
（−）−エピクロルリドリン又はＲ−（−）−エピ
ブロムヒドリンを得る工程 (ハ) 上記Ｒ−（−）−エピクロルヒドリン又はＲ−
（−）−エピブロムヒドリンを第四級塩基性塩の
存在下でアルコール及びアルカリを作用させて
光学活性グリシジルエーテルを得る工程 本発明において、上記工程(イ)及び(ロ)によるＲ−
（−）−エピクロルヒドリン又はＲ−（−）−エピブ
ロムヒドリンは、本出願人において先に出願した
特願昭59−254607号及び特願昭60−179096号の明
細書に記載する方法によつて得られたＳ−（−）−
２，３ジクロロ−１−プロパノール又はＳ−（−）
−２，３−ジブロモ−１−プロパノールをアルカ
リ処理することによつて製造される。このアルカ
リ処理を含めた一連の光学活性エピクロルヒドリ
ンの製法については本出願人の特願昭60−147065
号明細書に詳細に記載しており、光学活性エピブ
ロムヒドリンについても上記同様に製造できる。
ール又はＲ−（＋）−２，３−ジブロモ−１−プ
ロパノール資化能を有するシユードモナス属に
属する細菌又はその培養菌体を培地中でラセミ
体の２，３−ジクロロ−１−プロパノール又は
２，３−ジブロモ−１−プロパノールと作用さ
せてＳ−（−）−２，３−ジクロロ−１−プロパ
ノール又はＳ−（−）−２，３−ズブロモ−１−
プロパノールを得る工程 (ロ) 上記Ｓ−（−）−２，３−ジクロロ−１−プロ
パノール又はＳ−（−）−２，３−ジブロモ−１
−プロパノールにアルカリを作用させてＲ−
（−）−エピクロルリドリン又はＲ−（−）−エピ
ブロムヒドリンを得る工程 (ハ) 上記Ｒ−（−）−エピクロルヒドリン又はＲ−
（−）−エピブロムヒドリンを第四級塩基性塩の
存在下でアルコール及びアルカリを作用させて
光学活性グリシジルエーテルを得る工程 本発明において、上記工程(イ)及び(ロ)によるＲ−
（−）−エピクロルヒドリン又はＲ−（−）−エピブ
ロムヒドリンは、本出願人において先に出願した
特願昭59−254607号及び特願昭60−179096号の明
細書に記載する方法によつて得られたＳ−（−）−
２，３ジクロロ−１−プロパノール又はＳ−（−）
−２，３−ジブロモ−１−プロパノールをアルカ
リ処理することによつて製造される。このアルカ
リ処理を含めた一連の光学活性エピクロルヒドリ
ンの製法については本出願人の特願昭60−147065
号明細書に詳細に記載しており、光学活性エピブ
ロムヒドリンについても上記同様に製造できる。
上記工程(イ)〜(ハ)による光学活性エピクロルヒド
リン又はエピブロムヒドリンの製造方法の概略を
以下説明する。
リン又はエピブロムヒドリンの製造方法の概略を
以下説明する。
本出願人が新規に見出した微生物であるＲ−
（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパノール又は
Ｒ−（＋）−２，３−ジブロモ−１−プロパノール
資化能を有するシユードモナス属に属する細菌
（微工研菌寄第7846号；FERM Ｐ−7846（FERM
BP−994）、以下OS−Ｋ−29株という）又はその
培養菌体を用い、これをラセミ体の２，３−ジク
ロロ−１−フロパノール又はラセミ体の２，３−
ジブロモ−１−プロパノールを含有する培地中で
攪拌接触させることにより上記ラセミ体の一方の
対掌体であるＳ−（−）−２，３−ジクロロ−１−
プロパノール又はＳ−（−）−２，３−ジブロモ−
１−プロパノールを分取することができる。培地
中での菌の接触時間は通常２〜10日でよく、セラ
ミ体の２，３−ジクロロ−１−プロパノール又は
２，３−ジブロモ−１−プロパノールの濃度は培
地中約0.2容量％以下がよい。本発明に用いられ
る細菌、OS−Ｋ−29株はこれを固定化して用い
ること有利であり、細菌の培養方法や固化定方法
は通常の方法が採用できる。OS−Ｋ−29株の菌
学的性質や上記培養方法、固定化方法及び培養操
作条件等の詳細は上記特願昭59−254607号及び特
願昭60−179096号の明細書に記載されている。
（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパノール又は
Ｒ−（＋）−２，３−ジブロモ−１−プロパノール
資化能を有するシユードモナス属に属する細菌
（微工研菌寄第7846号；FERM Ｐ−7846（FERM
BP−994）、以下OS−Ｋ−29株という）又はその
培養菌体を用い、これをラセミ体の２，３−ジク
ロロ−１−フロパノール又はラセミ体の２，３−
ジブロモ−１−プロパノールを含有する培地中で
攪拌接触させることにより上記ラセミ体の一方の
対掌体であるＳ−（−）−２，３−ジクロロ−１−
プロパノール又はＳ−（−）−２，３−ジブロモ−
１−プロパノールを分取することができる。培地
中での菌の接触時間は通常２〜10日でよく、セラ
ミ体の２，３−ジクロロ−１−プロパノール又は
２，３−ジブロモ−１−プロパノールの濃度は培
地中約0.2容量％以下がよい。本発明に用いられ
る細菌、OS−Ｋ−29株はこれを固定化して用い
ること有利であり、細菌の培養方法や固化定方法
は通常の方法が採用できる。OS−Ｋ−29株の菌
学的性質や上記培養方法、固定化方法及び培養操
作条件等の詳細は上記特願昭59−254607号及び特
願昭60−179096号の明細書に記載されている。
上記分取したＳ−（−）−２，３−ジクロロ−１
−プロパノール又はＳ−（−）−２，３−ジブロモ
−１−プロパノールは常法によりアルカリ、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ等の苛性アルカリを作用
させて光学活性なエピクロルヒドリン又はエピプ
ロウヒドリン、すなわち、Ｒ（−）−エピクロルヒ
ドリン又はＲ−（−）−エピブロムヒドリンとす
る。このようにして得られた光学活性エピクロル
ヒドリン又はエピブロムヒトリンは光学純度が高
く、通常90％以上、特に98％以上のものが得られ
るものである。
−プロパノール又はＳ−（−）−２，３−ジブロモ
−１−プロパノールは常法によりアルカリ、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ等の苛性アルカリを作用
させて光学活性なエピクロルヒドリン又はエピプ
ロウヒドリン、すなわち、Ｒ（−）−エピクロルヒ
ドリン又はＲ−（−）−エピブロムヒドリンとす
る。このようにして得られた光学活性エピクロル
ヒドリン又はエピブロムヒトリンは光学純度が高
く、通常90％以上、特に98％以上のものが得られ
るものである。
本発明は、このような高純度の光学活性エピク
ロルリニドン又はエピブロムヒドリンを用い、こ
れにアルコール及びアルカリを作用させる上記(ハ)
の工程を経て特に高純度の光学活性グリシジルエ
ーテルを得るそことができるものである。
ロルリニドン又はエピブロムヒドリンを用い、こ
れにアルコール及びアルカリを作用させる上記(ハ)
の工程を経て特に高純度の光学活性グリシジルエ
ーテルを得るそことができるものである。
上記工程(ハ)において用いられるアルコールとし
ては、メチルアルコール、エチルアルコール等の
飽和アルコール、アリルアルコール等の不飽和ア
ルコール、ベンジルアルコール等にアラルキルア
ルコールなどが挙げられる。アルコールの使用量
は光学活性エピクロルヒドリン又はエピブロムヒ
ドリン１モルに対して0.9〜2.0モル、好ましくは
1.0〜1.5モルの範囲が適当である。アルコール量
が0.9モルより少ないと高価の光学活性エピクロ
ルリドリン又はエピブロムヒドリンを未な反応物
として残すことになり経済的ではない。またアル
コール量が2.0モルを超えると目的生成物とアル
コールとの副反応が多くなり収率低下の原因とな
る。
ては、メチルアルコール、エチルアルコール等の
飽和アルコール、アリルアルコール等の不飽和ア
ルコール、ベンジルアルコール等にアラルキルア
ルコールなどが挙げられる。アルコールの使用量
は光学活性エピクロルヒドリン又はエピブロムヒ
ドリン１モルに対して0.9〜2.0モル、好ましくは
1.0〜1.5モルの範囲が適当である。アルコール量
が0.9モルより少ないと高価の光学活性エピクロ
ルリドリン又はエピブロムヒドリンを未な反応物
として残すことになり経済的ではない。またアル
コール量が2.0モルを超えると目的生成物とアル
コールとの副反応が多くなり収率低下の原因とな
る。
反応に際しては、触媒として第四級塩基性塩が
用いられる。第四級塩基性塩は、一般式［R4Y］
Ｘ（但し、式中Ｒはアルキル基、アリール基、Ｙ
は、Ｎ、Ｐ、Ｘは一価の陰イオンを表わす）で示
され、具体的にはテトラメチルアンモニウムクロ
ライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロラ
イド、テトラブチルアンモニウムクロライド、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリ
オクチルアリルアンモニウムクロライド、フエニ
ルトリエチルアンモニウムクロライド、テトラエ
チルアンモニウムブロマイド、トリエチルシクロ
ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラブチル
アンモニウム硫酸水素塩等の第四級アンモニウム
塩、テトラエチルホスホニウムクロライド、トリ
フエニルメチルホスホニウムヨーダイド、ジメチ
ルジシクロヘキシルホスホニウムブロマイド、テ
トラブチルホスホニウムクロライド等の第四級ホ
スホニウム塩が挙げられる。触媒の使用量は光学
活性エピクロルヒドリン又はエピブロムヒドリ１
モルに対して１〜0.001モル、好ましくは0.1〜
0.005モルの範囲が適当である。１モルより多い
と生成物との分離に支障を来たすことがあり、 0.001モルより少ないと反応に際して高温、長
時間を要しラセミ化の原因となる。
用いられる。第四級塩基性塩は、一般式［R4Y］
Ｘ（但し、式中Ｒはアルキル基、アリール基、Ｙ
は、Ｎ、Ｐ、Ｘは一価の陰イオンを表わす）で示
され、具体的にはテトラメチルアンモニウムクロ
ライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロラ
イド、テトラブチルアンモニウムクロライド、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリ
オクチルアリルアンモニウムクロライド、フエニ
ルトリエチルアンモニウムクロライド、テトラエ
チルアンモニウムブロマイド、トリエチルシクロ
ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラブチル
アンモニウム硫酸水素塩等の第四級アンモニウム
塩、テトラエチルホスホニウムクロライド、トリ
フエニルメチルホスホニウムヨーダイド、ジメチ
ルジシクロヘキシルホスホニウムブロマイド、テ
トラブチルホスホニウムクロライド等の第四級ホ
スホニウム塩が挙げられる。触媒の使用量は光学
活性エピクロルヒドリン又はエピブロムヒドリ１
モルに対して１〜0.001モル、好ましくは0.1〜
0.005モルの範囲が適当である。１モルより多い
と生成物との分離に支障を来たすことがあり、 0.001モルより少ないと反応に際して高温、長
時間を要しラセミ化の原因となる。
本工程において用いられるアルカリとしては、
苛性ソーダ、苛性カリ等の苛性アルカリが適当で
ある。使用量は光学活性エピクロルヒドリン又は
エピブロムヒドリン１モルに対して１〜20モル、
好ましくは１〜10モルの範囲が適当である。アル
カリ使用量が20モルを超えると副反応が増加し収
率低下の原因となる。反応は水溶液中で行われ、
必要に応じて有機溶剤を加えて反応温度０〜50℃
の範囲で行われる。反応温度が50℃を超えると副
反応が増加し収率低下の原因となる。
苛性ソーダ、苛性カリ等の苛性アルカリが適当で
ある。使用量は光学活性エピクロルヒドリン又は
エピブロムヒドリン１モルに対して１〜20モル、
好ましくは１〜10モルの範囲が適当である。アル
カリ使用量が20モルを超えると副反応が増加し収
率低下の原因となる。反応は水溶液中で行われ、
必要に応じて有機溶剤を加えて反応温度０〜50℃
の範囲で行われる。反応温度が50℃を超えると副
反応が増加し収率低下の原因となる。
上記反応によつて得られる光学活性グリシジル
エーテルは使用されるアルコールの種類によつて
絶対配置（Ｒ）又は（Ｓ）の化合物となる。反応
生成物より光学活性グリシジルエーテルを取り出
す方法は通常行われている技術手段が採用でき
る。
エーテルは使用されるアルコールの種類によつて
絶対配置（Ｒ）又は（Ｓ）の化合物となる。反応
生成物より光学活性グリシジルエーテルを取り出
す方法は通常行われている技術手段が採用でき
る。
（発明の効果）
本発明は、光学活性グリシジルエーテルを得る
方法として従来知られているＤ−マンニトールや
Ｌ−アスコルビン酸を出発原料とする方法に較べ
て操作が比較的簡便であり、しかも光学純度が非
常に高い目的物を高収率に得ることができる。本
発明品は光学高純度品であるので他の有用な生理
活性物質や液晶材料、農薬などを合成するための
キーマテリアルとして期待される。
方法として従来知られているＤ−マンニトールや
Ｌ−アスコルビン酸を出発原料とする方法に較べ
て操作が比較的簡便であり、しかも光学純度が非
常に高い目的物を高収率に得ることができる。本
発明品は光学高純度品であるので他の有用な生理
活性物質や液晶材料、農薬などを合成するための
キーマテリアルとして期待される。
実施例
肉エキス1.0％、グルコース2.5％、ポリペプト
ン1.0％（以上いずれも容量％）、PH7.0の培地20
を30容量ジヤーフアーメンターに入れ、常法
どおり加熱滅菌後、OS−Ｋ−29株を接種し、次
の条件下で48時間培養した。
ン1.0％（以上いずれも容量％）、PH7.0の培地20
を30容量ジヤーフアーメンターに入れ、常法
どおり加熱滅菌後、OS−Ｋ−29株を接種し、次
の条件下で48時間培養した。
温 度 30℃
PH 初発PH7.0
通気量 20／min
撹拌回転数 300r.p.m
培養終了後、微生物菌体と培養瀘液とを遠心分
離機を用いて分離し生菌体540ｇを得た。続いて、
生菌体は、以下に示す合成培地にけんだくさせ10
容量とした後、常法どおりアクリルアミドで固
定化した。固定化物は、ミキサーで0.5〜１mm角
の大きさに破砕し合成培地でよく洗浄した。
離機を用いて分離し生菌体540ｇを得た。続いて、
生菌体は、以下に示す合成培地にけんだくさせ10
容量とした後、常法どおりアクリルアミドで固
定化した。固定化物は、ミキサーで0.5〜１mm角
の大きさに破砕し合成培地でよく洗浄した。
合成培地の成分
硫酸アンモニウム 0.05重量％
硝酸アンモニウム 0.05 〃
リン酸水素第２カリウム 0.1 〃
リン酸第１ナトリウム 0.2 〃
リン酸第２ナトリウム 0.1 〃
硫酸マグネシウム 0.05 〃
硫酸鉄、硫酸銅、硫酸マンガン 微量
PH 初発PH6.8
次に、このようにして調整した固定化物は100
容量のジヤーフアーメンターの中に入れ合成培
地とともに80とする。そしてさらに、ラセミ体
と２，３−ジクロル−１−プロパノールを160ml、
炭酸カルシウム150ｇを加え、以下の条件下で攪
拌した。
容量のジヤーフアーメンターの中に入れ合成培
地とともに80とする。そしてさらに、ラセミ体
と２，３−ジクロル−１−プロパノールを160ml、
炭酸カルシウム150ｇを加え、以下の条件下で攪
拌した。
温 度 30℃
通気量 40／min
回転数 300r.p.m
反応開始後72時間後に上清液と固定化物とを濾
別し、この液から残存する光学活性２，３−ジク
ロル−１−プロパノールを活性炭カラム、エーテ
ル抽出、減圧蒸溜によつて分取し88ｇを得た。本
物質の同定は特願昭59−254607号に記載の方法に
よりガスクロマトグラフイー、IR、ジクロロプ
ロピル−Ｎ−フエニルカルバメートの調整による
比旋光度等による測定を行い市販の光学活性２，
３−ジクロル−１−プロパノールと比較した。そ
の結果本物質はＳ−（−）−２，３−ジクロル−１
−プロパノールであり、［α］25 D＝−10.4°（Ｃ＝
1.36、CH2Cl2）、その光学純度は99％以上であつ
た。
別し、この液から残存する光学活性２，３−ジク
ロル−１−プロパノールを活性炭カラム、エーテ
ル抽出、減圧蒸溜によつて分取し88ｇを得た。本
物質の同定は特願昭59−254607号に記載の方法に
よりガスクロマトグラフイー、IR、ジクロロプ
ロピル−Ｎ−フエニルカルバメートの調整による
比旋光度等による測定を行い市販の光学活性２，
３−ジクロル−１−プロパノールと比較した。そ
の結果本物質はＳ−（−）−２，３−ジクロル−１
−プロパノールであり、［α］25 D＝−10.4°（Ｃ＝
1.36、CH2Cl2）、その光学純度は99％以上であつ
た。
次にこのＳ−（−）−２，３−ジクロロ−１−プ
ロパノール40ｇを300ml容三角フラスコに入れマ
グネチツクスターラーを用いて、激しく攪はんし
ながら、1.5W水酸化ナトリウム水溶液258mlを５
分間かけて滴下した。滴下終了ののち攪はんは、
更に20分間続行した。このあと反応液は、150ml
のエーテルと分液ロート中で、よく混和させ、エ
ーテル層を分取し硫酸マグネシウムにて乾燥し
た。続いてエーテル層に含まれるエピクロロヒド
リンは、蒸留により115〜117℃の画分として、
16.74ｇ得た（収率72.9％）。得られたＲ−（−）−
エピクロロヒドリンはガスクロマトグラフイー分
析により純度；98.5％以上、光学純度99％以上
（［α］25 D＝−34.0°；Ｃ＝1.2、メタノール）であつ
た。また残蒸残査は未反応の２，３−ジクロロ−
１−プロパノール（4.3gr）であり、全くラセミ
化しておらず再度使用可能であつた。
ロパノール40ｇを300ml容三角フラスコに入れマ
グネチツクスターラーを用いて、激しく攪はんし
ながら、1.5W水酸化ナトリウム水溶液258mlを５
分間かけて滴下した。滴下終了ののち攪はんは、
更に20分間続行した。このあと反応液は、150ml
のエーテルと分液ロート中で、よく混和させ、エ
ーテル層を分取し硫酸マグネシウムにて乾燥し
た。続いてエーテル層に含まれるエピクロロヒド
リンは、蒸留により115〜117℃の画分として、
16.74ｇ得た（収率72.9％）。得られたＲ−（−）−
エピクロロヒドリンはガスクロマトグラフイー分
析により純度；98.5％以上、光学純度99％以上
（［α］25 D＝−34.0°；Ｃ＝1.2、メタノール）であつ
た。また残蒸残査は未反応の２，３−ジクロロ−
１−プロパノール（4.3gr）であり、全くラセミ
化しておらず再度使用可能であつた。
次にこの（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリン
2.00ｇ（21.6ｍmol）とベンジルアルコール2.35
ml（22.7ｍmol）を別の反応器に仕込み、これに
テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩290mg
（0.86ｍmol）と45重量％苛性ソーダ15ｇ（169ｍ
mol）を冷却下に混合して同温度で30分間攪拌し
た後、更に室温で３時間攪拌を続けた。
2.00ｇ（21.6ｍmol）とベンジルアルコール2.35
ml（22.7ｍmol）を別の反応器に仕込み、これに
テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩290mg
（0.86ｍmol）と45重量％苛性ソーダ15ｇ（169ｍ
mol）を冷却下に混合して同温度で30分間攪拌し
た後、更に室温で３時間攪拌を続けた。
上記反応混合物をエーテル（200ml×２回）で
抽出し、エーテル層を飽和食塩水（100ml×４回）
で洗浄し硫酸マグネシウムで乾燥させた。用いた
溶媒を減圧留去し、残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフイー（SiO290ｇ）によりエーテル
ーヘキサン（１：1.5容量）をキヤリヤーとして
精製して無色油状の（Ｒ）−（−）−ベンジルグリ
シジルエーテル1.48ｇ（収率41.8％）を得た。こ
のものは［α］25 D＝−1.94°（Ｃ＝5.34、CHCl3）で
あつた。
抽出し、エーテル層を飽和食塩水（100ml×４回）
で洗浄し硫酸マグネシウムで乾燥させた。用いた
溶媒を減圧留去し、残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフイー（SiO290ｇ）によりエーテル
ーヘキサン（１：1.5容量）をキヤリヤーとして
精製して無色油状の（Ｒ）−（−）−ベンジルグリ
シジルエーテル1.48ｇ（収率41.8％）を得た。こ
のものは［α］25 D＝−1.94°（Ｃ＝5.34、CHCl3）で
あつた。
なお、Heterocycles、16、381（1981）に記載
されているＤ−マンニトールより製造されたベン
ジルグリシジルエーテルは［α］D＝＋1.79°（Ｃ＝
5.02、CHCl3）である。
されているＤ−マンニトールより製造されたベン
ジルグリシジルエーテルは［α］D＝＋1.79°（Ｃ＝
5.02、CHCl3）である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の工程(イ)〜(ハ)により得られることを特徴
とする高純度光学活性グリシジルエーテルの製
法。 (イ) Ｒ−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパノ
ール又はＲ−（＋）−２，３−ジブロモ−１−プ
ロパノール資化能を有するシユードモナス属に
属する細菌又はその培養菌体を培地中でラセミ
体の２，３−ジクロロ−１−プロパノール又は
２，３−ジブロモ−１−プロパノールと作用さ
せてＳ−（−）−２，３−ジクロロ−１−プロパ
ノール又はＳ−（−）−２，３−ジブロモ−１−
プロパノールを得る工程。 (ロ) 上記Ｓ−（−）−２，３−ジクロロ−１−プロ
パノール又はＳ−（−）−２，３−ジブロモ−１
−プロパノールにアルカリを作用させてＲ−
（−）−エピクロルヒドリン又はＲ−（−）−エピ
ブロムヒドリンを得る工程。 (ハ) 上記Ｒ−（−）−エピクロルヒドリン又はＲ−
（−）−エピブロムヒドリンを第四級塩基性塩の
存在下でアルコール及びアルカリを作用させて
光学活性グリシジルエーテルを得る工程。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12979786A JPS62286982A (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | 光学活性グリシジルエ−テルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12979786A JPS62286982A (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | 光学活性グリシジルエ−テルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62286982A JPS62286982A (ja) | 1987-12-12 |
| JPH0481437B2 true JPH0481437B2 (ja) | 1992-12-24 |
Family
ID=15018467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12979786A Granted JPS62286982A (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | 光学活性グリシジルエ−テルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62286982A (ja) |
-
1986
- 1986-06-04 JP JP12979786A patent/JPS62286982A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62286982A (ja) | 1987-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3010497B2 (ja) | 光学活性α―ヒドロキシエステル類の製造方法 | |
| EP0454463A2 (en) | Process for producing epoxyalcohols of high optical purity | |
| JPH0481437B2 (ja) | ||
| US5087751A (en) | Method of preparing optically active 3,4-dihydroxy butyric acid derivatives | |
| JP2542872B2 (ja) | 光学活性な不飽和アルコ―ル及びそのエステル体の製造法 | |
| JPH0481436B2 (ja) | ||
| JPH06256278A (ja) | 光学活性α−カルバモイルアルカン酸誘導体およびその製法 | |
| JP3704731B2 (ja) | 光学活性３−ヒドロキシヘキサン酸類の製造方法 | |
| US4994597A (en) | Method for preparing optically active 3,4-dihydroxy butyric acid derivatives | |
| JP4843812B2 (ja) | 酵素を使用するラセミα−置換ヘテロ環式カルボン酸の光学分割方法 | |
| JP2003534808A (ja) | 酵素を用いるＲ−体又はＳ−体のα−置換ヘテロサイクリックカルボン酸及びこれと反対鏡像の鏡像異性体のα−置換ヘテロサイクリックカルボン酸エステルの調製方法 | |
| JPH064578B2 (ja) | 光学活性シアノ化合物の製造方法 | |
| EP0339618B1 (en) | Method for preparing optically active 3,4-dihydroxy butyric acid derivatives | |
| JPS62272983A (ja) | ３，４−エポキシ酪酸エステルから出発するｌ−（−）−カルニチンクロライドの製造方法 | |
| JP3493043B2 (ja) | 光学活性δ−ラクトンの製造法 | |
| EP0686153B1 (en) | Chemical process for preparation of 1,2-epoxy-1,2,3,4-tetrahydrnaphtalene | |
| Steinreiber et al. | Chemo-enzymatic enantioconvergent synthesis of C4-building blocks containing a fully substituted chiral carbon center using bacterial epoxide hydrolases | |
| JP2002000292A (ja) | 微生物培養法による光学活性１，２−ジオール類の製造法 | |
| JP3060915B2 (ja) | ｔｒａｎｓ−３−ヒドロキシ−４−フェニルチオテトラヒドロフラン及びその製造法 | |
| JPS63123399A (ja) | 光学活性なアルコ−ルおよびエステルの製造法 | |
| JP4834208B2 (ja) | （２ｓ，３ｒ）−２，３−エポキシ酪酸エステルの製造法 | |
| JP4544385B2 (ja) | 光学活性２，６−ジアミノヘプタン酸の製造法 | |
| JPH09191892A (ja) | 含硫黄光学活性アルコールの製造法 | |
| JPH11313695A (ja) | 光学活性３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸の製造方法 | |
| JPH0755157B2 (ja) | 生化学的手法による光学活性なアルコ−ルとエステルの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |