JPH0481443A - ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐衝撃性、特に耐落錘衝撃性、及び耐応力白
化性、光学特性等に優れたボＩＪ　塩化ビニル系樹脂組
成物に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリ塩化ビニル系樹脂は安価で、優れた化学的、物理的
性質を有するため広範囲の分野において使用されている
。しかしながらポリ塩化ビニル系樹脂自身が耐衝撃性に
劣るという欠点を有してシシ、この欠点を改良するため
にこれまで多くの提案がなされている。

特公昭４２−２０８４７号公報には、ｔ３ブタジェンを
主成分とする重合物２０〜７０重量部に対し、メタクリ
ル酸エステル４０〜８０重−１４と、ｘテレ２６０〜２
０重量幅の単量体合計量が８０〜５０重量部になるよう
に、まずメタクリル酸エステルをグラフト重合させ、し
かる後スチレンをグラフト重合させたグラフト共重合物
６０重量部以下量を塩化ビニル系樹脂７０重量部以上と
配合した塩化ビニル系樹脂組成物が提案されている。

特公昭４７−’２５６４８号公報には、エラストマーの
存在下に１まずメタクリル酸メチルをグラフト重合させ
、次いでスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合
物を塩化ビニル系樹脂に配合した塩化ビニル系樹脂組成
物が提案されている。

又、特公昭５７−２６５３６号公報には、１゜５ブタジ
工ン系エラストマー３５〜７５１ｉ量％の存在下に１ま
ず第１段目として優位量のメタクリル酸メチルと劣位量
のアクリル酸アルキルエステルとの合計量の５０〜９０
０〜９０重量感基を有する多官能性架賓剤をグラフト重
合させ、第２段目にスチレンをグラフト重合させ、さら
に第５段目にメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキル
エステルの合計量の１０〜５００〜５０重量感ト重合さ
せて得られるグラフト共重合物６〜４０重量部と塩化ビ
ニル系樹脂９７〜６０重量部を配合した塩化ビニル系樹
脂組成物が提案されている。

さらに特公平２−１９１４５号公報には、粒子径６００
〜３０００ム、全装Ｓ斉１量が１〜１０重量感、膨潤度
が７以下の高度に架橋されたブタジェン系ゴム重合体７
０〜８５重量部にメタクリル酸アルキルエステルと芳香
族ビニルからなる混合単量体又はメタクリル酸アルキル
エステルと芳香族ビニル及び不飽和ニトリルからなる混
合単量体３０〜１５重量部を１回又は数回に分けてグラ
フト重合して得られるグラフト共重合体２〜４０重量憾
と塩化ビニル系樹脂６〜４０重量部からなる塩化ビニル
系樹脂ｍ放物が提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかるに特公昭４２−２０８４７号公報や特公昭４７−
２３６４８号公報で提案される塩化ビニル系樹脂組成物
においては、混練度の低い押出し条件下では未ゲル化物
が残りやすく、例えばシート化した場合にフィッシュア
イの発生が多く、光学特性が低く、耐応力白化性も悪く
、又、ダート落錘衝撃強度も十分ではない。しかも使用
するグラフト共重合物を製造する際に最終グラフト成分
としてスチレンを重合しているために重合速度の遅ｂス
チレンが未反応物として残存しやすく、その結果グラフ
ト共重合物粉体中に残シ異臭をもたらす原因となり、か
かる塩化ビニル系樹脂組成物の用途が限定されるという
欠点を有する。

又、特公昭５７−２６５５６号公報にて提案される塩化
ビニル系樹脂組成物においては、全光線透過率や曇価等
の光学特性が良好力ものの耐衝撃白化性や落錘衝撃強度
が十分満足するものが得られない。

さらに特公平２−１９１４５号公報にて提案される塩化
ビニル系樹脂組成物においては、耐衝撃性に優れるもの
の、全光線透過率や曇価等の光学特性に劣シ、しかも耐
応力白化性も十分満足するものではない。

本発明者らは上述した如き現状に鑑み、耐衝撃性、特に
耐落錘衝撃性、並びに耐応力白化性や光学特性等に優れ
たポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得るべく鋭意検討した
結果、ゴム成分として高度に架橋したブタジェン系ニジ
ストマーを特定範囲の割合で使用し、且つ樹脂成分形成
性単量体を前記ゴム成分存在下に特殊な組成割合で３段
重合して得られる多段共重合体をポリ塩化ビニル系樹脂
に配合することＫよって所期の目的が達成されることを
見出し本発明に到達した。

〔課題を解決するだめの手段〕

即ち本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部と、
ブタジェン７０〜９０重量％、芳香族ビニル系単量体１
０〜３０重量４、及び前記ブタジェン及び芳香族ビニル
系単量体の合計量１００重量部当シ５〜１０重量部相当
量の多官能性単量体を加えた単量体混合物を共重合して
得たガラス転移温度が一４０〜５℃の範囲であるブタジ
ェン系エラストマー５０重量部以上、７０重量部未満の
存在下に、メタクリル酸メチル２５〜５５重量鴫、アク
リル酸アルキルエステル（炭素数１から８のアルキル基
）２〜１５重量％、芳香族ビニル系単量体３０〜６０重
量憾の割合の樹脂成分形成性単量体合計量５０重量部を
超え、５０重量部以下を、まず第一段目に、メタクリル
酸メチル全量の４５〜８５５〜８５重量部相当量リル酸
メチルと前記範囲量のアクリル酸アルキルエステルを重
合させ、次いで前段階で得られた重合体の存在下で、第
二段目として前記範囲量の芳香族ビニル系単量体を重合
させ、第三段目として前記第一段目及び第二段目の重合
で得られた重合体の存在下で残部のメタクリル酸メチル
を重合させて得られる多段共重合体２〜４０重量部を配
合した耐落錘衝撃性、耐応力白化性及び光学特性に優れ
たポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。

本発明において用いるポリ塩化ビニル系樹脂は、ポリ塩
化ビニル又は７０重量係以上の塩化ビニルとこれと共重
合可能な他の単量体３０重量部以下との共重合体が使用
可能である。共重合可能な他の単量体としては臭化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタク
リル酸、エチレン等が挙げられる。

又、本発明において用いる多段共重合体は、ブタジェン
系エラストマー存在下に樹脂成分形成性単量体であるメ
タクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル及び芳
香族ビニル系単量体を特定の割合で５段重合して得られ
るものである。

上記多段共重合体を構成するブタジェン系エラストマー
成分け、ブタジェン７０〜９０重量％、芳香族ビニル系
単量体１０〜５ｏｚｌ％、及びこれら単量体の合計量１
００重量部当り３〜１０重量部相当量の多官能性単量体
を加えた単量体混合物を共重合して得られるガラス転移
温度が一４０〜５℃の範囲のものである。ブタジェン成
分としては、１．３−ブタジェンが好ましい。また芳香
族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、環置換スチレン等が挙げられ、
これらは単独で又は併用して用いることができる。これ
らのうちスチレンが好ましいものである。さらに多官能
性単量体としてはジビニルベンゼン、エチレングリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコール５７７りｌＪ
レート、トリエチレンクリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、１．３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート等が挙げらｎｌこ
れらのうちジビニルベンゼン及び１．３−ブチレングリ
コールジメタクリレートが好ましい。

ブタジェン系エラストマーの構成成分であるブタジェン
と芳香族ビニル系単量体の組成割合は上記範囲のもので
あり、これらの範囲を逸脱すると本発明の目的を十分達
成することができに〈〈なシ好ましくない。又、多官能
性単量体の使用量は上記範囲の３〜１０ｆ量部相当量、
好ましくは３〜８重量部相当量であシ、これによシブタ
ジエン系エラストマーを高度に架橋させ、しかもガラス
転移温度を上記温度範囲とすることができ最終的に得ら
れる樹脂組成物の耐落錘衝撃性、耐応力白化性並びに光
学特性等の向上に寄与することができる。

多段共重合体中のブタジェン系エラストマーの割合は、
多段共重合体１００重量部中５０重量部以上、７０重量
部未満であることが必要である。ブタジェン系エラスト
マーの割合が５０重量部未満であれば耐落錘衝撃性や耐
応力白化性等の改良効果が十分でなく、又７０重量部以
上だと最終的に得られる樹脂組成物の成形加工性と耐応
力白化性が低下する傾向とな）、得られる成形加工品の
表面特性が満足するものが得られＫ（’（’なる。

かかる構成からなるブタジェン系エラストマー５０重量
部以上、７０重量部未満の存在下に１メタクリル駿メチ
ル２５〜５５重量％、アクリル酸アルキルエステルｃ度
素数１から８のアルキル基）２〜１５重量嘔、芳香族ビ
ニル系単量体３０〜６０１ｒｔ４０割合の樹脂成分形成
性単量体合計量３０重量部を超え、５０重量部以下（合
計１００重量部）を重合させるが、本発明を実施するに
際してはこの樹脂成分形成性単量体を重合する際に、ま
ず１ｓ１段目としてメタクリル酸メチル全量の４５〜８
５重量藝相当量のメタクリル酸メチルと前記範囲量のア
クリル酸アルキルエステルを重合させ、次いで第２段目
として前段階で得られた重合体の存在下で前記範囲量の
芳香族ビニル系単量体を重合させ、しかる後第５段目と
して前１ｉｌｌ！第１段目及び第２段目の重合で得られ
た重合体の存在下で残部のメタクリル酸メチルのみを重
合することＫよって多段共重合体を得ることを特徴とす
る本のである。

第１段目の重合におけるメタクリル酸メチルとアクリル
酸アルキルエステルの併用使用は多段共重合体の流動性
を向上させると共に１これをポリ塩化ビニル系樹脂に配
合した場合の未ゲル化物の生成を防ぎ、且つ成形加工品
の落錘強度を著しく向上させる効果がある。メタクリル
酸メチルの使用量はメタクリル酸メチル全量の４５〜８
５重量憾相当量、好ましくは５０〜７０重量憾相当量で
あることが必要であシ、この範囲外の使用量ではアクリ
ル酸アルキルエステルとの併用効果が低減し、多段共重
合体とした場合の流動性の改良効果が小さく、またこれ
をポリ塩化ビニル系樹脂に配合しても未ゲル化物の生成
を十分防ぐことが難しくなシ、成形加工品の表面外観が
低下する傾向となるので好ましくない。さらに落錘強度
の発現４十分でなくなるので好ましくなり０なおこの第
１段目の重合の場合、メタクリル酸メチルとアクリル酸
アルキルエステルの相対的使用割合はメタクリル酸メチ
ルが優位量で、アクリル酸アルキルエステルが劣位量の
関係で使用することが好ましく、さらｋはメタクリル酸
メチルとアクリル酸アルキルエステルの合計量中メタク
リル酸メチルが６５重量部以上、好ましくは７０重量部
以上となるような関係で使用するのがよい。

またアクリル酸アルキルエステルは、この第１８目の重
合のときのみ使用されるものであり、その使用量は樹脂
成分形成性単量体合計量中２〜１５重量嗟の範囲である
。アクリル酸アルキルエステルの使用量がこの範囲を逸
脱する場合にはメタクリル酸メチルとの併用効果が低減
し、多段共重合体とした場合の流動性の改良効果が小さ
く、マたこれをポリ塩化ビニル系樹脂に配合しても未ゲ
ル化物の生成を十分防ぐことが難しくなり、成形加工品
の表面外観が低下する傾向となるので好ましくない。さ
らに落錘強度の発現本十分でなく々るので好ましくな込
。

第２段目における芳香族ビニル系単量体の重合は得られ
る多段共１合体をポリ塩化ビニル系樹脂に配合したとき
の樹脂組放物からの成形加工品の表面外観の向上に寄与
する本のである。

第３段目における重合１１残部のメタクリル酸メチルの
みを重合することが重要であり、このような重合が得ら
れる多段共重合体をポリ塩化ビニル系樹脂に配合したと
きの樹脂組成物からの成形加工品の耐応力白化性の向上
に寄与する。

この第３段目の重合の際にアクリル酸アルキルエステル
のような他の単量体を併用するとかかる改良効果が低減
する。

この樹脂成分形成性単量体である芳香族ビニル系単量体
としては、前記ブタジェン糸エラストマー成分を構成す
る芳香族ビニル系単量体を用いることができ、スチレン
が好ましく用すられる。

またアクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数が１
〜８のアルキル基を有するものを用いることができ、具
体例としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
１ｔｏ−ブチル、アクリル酸ｔθｒｔ、−ブチル、アク
リル酸２−エチルヘギシル、アクリル酸ｎ−オクチル等
が挙げられ、これらは単独で又は２種以上併用して用い
ることができる。これらアクリル酸アルキルエステルの
うちアクリル酸エチル及びアクリル酸ｎ−ブチルが好ま
しく用いられる。

上記多段共重合体を製造する際の重合開始剤としては過
硫酸カリウム、過硫酸アン毫ニウム、過硫酸ナトリウム
等の過硫酸塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼ
ンハイドロバーオキサイド等の有機退散化物、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等の
アゾ化合物等が使用することができる。この外上記化合
物と亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫ｉ！ｌｖＬ、第−
金属樵、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
、デキストローズ等を組合せてレドックス系開始剤トシ
テ用いることもできる。

重合方法としては乳化重合法が好ましｂものである。重
合は重合開始剤の種類に本よるが４０℃〜８０℃程度の
範囲で適宜行うことができる。

また乳化剤としては公知の乳化剤を適宜用いることがで
きる。

得られた多段共重合体ラテックスは適当な酸化防止剤や
添加剤等を加え、あるいは添加せずして、硫酸、塩酸、
リン酸等の酸や塩化カルシウム、塩化ナトリウム等の塩
などの凝析剤を適宜使用し凝析し、熱処理して固化した
後、脱水、洗浄を経て乾燥し粉末状の多段共重合体とさ
れる。

本発明においては上述した如く高度に架橋したブタジェ
ン系エラストマーを用いること、このブタジェン系エラ
ストマーの存在下に第１段目の樹脂成分形成性単量体と
して特定量のメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキル
エステルを組合せて重合すること、第２段目に％定量の
芳香族ビニル系単量体のみを重合すること、第３段目に
残部の特定量のメタクリル酸メチルのみを重合すること
の４つの組合せを満たして得られる多段共重合体をポリ
塩化ビニル系樹脂に配合することによって初めて本発明
の目的とする種々の特性に優れるポリ塩化ビニル系樹脂
組成物とし得たものである。

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は上記多段共重合
体及びポリ塩化ビニル系樹脂を粉末状でリボンプレンダ
ー、ヘンシェルミキサー等で混合され、公知の混線機、
押出機等によって形成される。なおポリ塩化ビニル系樹
脂と多段共重合体の混合方法はこのようなパウダーブレ
ンドに限られるものではなく、ポリ塩化ビニル系樹脂ス
ラリーと多段共重合体ラテックスを混合し、凝析、固化
、洗浄、乾燥等の工程を経て粉末化する等の方法をとっ
てもよ込。これら種々の方法による混合に際しては公知
の安定剤、可毘剤、加工助剤、着色剤等を必要に応じて
添加することができる。

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物はポリ塩化ビニル
系樹脂１００］ｉ量部と、これに対し多段共重合体が２
〜４０重量部配置部れてなる本のである。多段共重合体
が２］ｉ量部未満では添加効果がほとんどカく、又４０
重量部を超える量ではポリ塩化ビニル系樹脂の他の優れ
た特性が失われる傾向となるため好ましくない。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、
これらは本発明を限定するものではない。尚、実施例、
比較例中「部」は「重量部」を表す。

尚、下記実施例及び比較例における各種物性は、以下の
方法によって測定した。

（１）　　ブタジェン系エラストマーの粒子径：ブタジ
エン糸ニジストマーラテックスを透過型電子顧徽鏡（日
本電子製ＪＦ、Ｍ−１ｏｏｓ）Ｋよシ平均粒径を求めた
。

（２）　　ガラス転移温度二 多段共重合体を１７０℃、　　３０　ｋｇ７ｃｍ’で３
分間プレスし、Ｉ）ｕｐｏｎｔ製ＤＹＮＡＭ工ＣＭＥＣ
ＩＩＩＡＮＩＯＡＬ　ＡＮＡＴ、＋ＹＺＫＲ（ＤＭＡ９
８２’）を用り、ｔａｎＪを測定し、２つのピークのう
ち低温のピーク値をブタジェン系エラストマーのガラス
転移温度として求めた。

（３）透明性（全光線透過率、曇価）：配合樹脂組放物
を８インチロールを使用し、１８０℃で５分間混練し、
続いて５０　ｋｌｉｌ／ｃＭ”葡重にて１９０℃で１０
分間プレスした４箇厚の試料板を用い、ムＳ’ｌ’Ｍ−
Ｄ１００５−６１に基づいて評価した。

（４）落錘強度（ダートインバク）５０’ｌ破壊高さ）
： 配合樹脂組成物をスクリュー径が４０ｍの押出し成形機
により樹脂温度１９０℃で厚さ［Ｌ１０■のフィルムに
成形し、ダート重シ５００ｔのものを使用し、Ｊ工８−
に７２１１に基づいて評価し、５０憾破壊する高さを求
めて５０憾破壊高さとした。

（５）　　耐応力白化性： 配合樹脂組成物をスクリュー径が４０■の押出し成形機
により樹脂温度１９０℃で厚さ［Ｌ５園のシートに酸形
し、デュポン式衝撃測定装置の先端径１ｃＩ１１の撃芯
を使用し、５ＯＯｔ荷重で３部ｃｍの甚さから落錘し変
形させ、変形部分の白化度合を目視評研した。

ム・・・白化せず Ｂ・・・少し白化 Ｃ・・・白　化 実施例１ （１）　　ブタジェン系エラストマー（ｈ−１）の合成 １．５ブタジエン（Ｂｄ）　　　　　７５部スチレン（
ｓｔ）　　　　　　　　　２　ｓ部ジビニルベンゼン（
ＤｖＢ）　　　　７部ジイソプロピルベンゼンヒドロバ
ーオキシド［ｌＬ２部 ピロリン酸ソーダ　　　　　　　　［１５部硫酸第一鉄
　　　　　　　　　　α０１部デキストローズ　　　　
　　　　　　１部オレイン酸カリウム　　　　　　　　
　２部脱イオン水　　　　　　　　　　２００部上記組
成の各仕込み成分を耐圧オートクレーブ中に仕込み、攪
拌しながら５０℃で１２２時間応させて、ブタジェン系
エラストマー（ｈ−１）を製造した。（重合率９８％、
平均粒径α０８μ、ガラス転移温度−１５℃） （２）　　多段共重合体（Ｂ−１）の合成下記組成の成
分を用いて多段共重合体（Ｂ−１）を製造した。

ブタジェン系エラストマー（ムーゝツ（固形分として）
６５部 ８ｔ１５部 メタクリル酸メチル（ＭＭム）　　　１７　部アクリル
酸エチル（ｎム）　　　　３　部オレイン酸カリウム　
　　　　　　　ｔ２部クりンヒドロパーオキＶド　　　
　α７部ロンガリット　　　　　　　　　　［１５部脱
イオン水（全体として）　　　２００　部上記組成のう
ちブタジェン系エラストマー（ム−１）、オレイン酸カ
リウム、ロンガリット及び脱イオン水を窒素置換したフ
ラスコ内に仕込み、内温を７０℃に保持して、まず第１
段目としてＭＭム１１部、ＫＡ３部及びクメンヒドロパ
ーオキシドα２８部の混合物を２０分間にわたって滴下
した後１時間保持した。

その後前段階で得られた重合体の存在下で、第２段目と
して８ｔ１５部及びクメンヒドロパーオキシドａ３部の
混合物を１時間かけて連続滴下した後２時間保持した。

しかる後第１段目及び第２段目で得られた重合体の存在
下で、第３段目としてＭＭＡ６部及びクメンヒドロパー
オキシドα１２部の混合物を５０分かけて滴下した後１
時間保持し重合を終了させた。

得られた多段共重合体ラテックスにブチル化ヒドロキＶ
トルエン（ＢＨＴ　’）をα５部添加した後、１２重景
憾の硫酸水溶液を添加し凝析させ、９０℃で熱処理固化
した。その後凝固物を温水で洗浄し、さらに乾燥して多
段共重合体粉末を得た。

（３）ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の調製平均重合度７
００のポリ塩化ビニル系樹脂１００部、安定剤及び滑剤
としてジオクチル錫メルカプチド３部、メタブレン［Ｆ
］Ｐ−５５０（三菱レイヨン■製）２部、メタプレン■
Ｐ−７１０（三菱レイヨン■製）１部と上記（２）で得
た多段共重合体粉末１０部の各成分をヘンシェルミキサ
ーで１１０℃になるまで１０分間混合してポリ塩化ビニ
ル系樹脂組成物を得た。

この得られた組成物を用いて物性を測定した。

結果を第１表に示す。

実施例２ （１）　　ブタジェン系エラストマー（Ａ−２’）の合
成り６８０部 ａｔ　　　　　　　２０部 ＤＶＢ　　　　　　　５部 ジイソプロピルベンゼンヒドロバーオキシドα２部 ピロリン酸ソーダ　　　　　　　　ａ５　部硫酸第−鉄
　　　　　　　　　　００１部デキストローズ　　　　
　　　　　１　　部オレイン酸カリウム　　　　　　　
２　　部脱イオン水　　　　　　　　２００　　部上記
組成の各仕込み成分を耐圧オートクレーブ中に仕込み、
攪拌しながら５０℃で１２時間反応させて、ブタジェン
系エラストマー（ム−２）を製造した。（重合率９８％
、平均粒径α０８μ、ガラス転移温度−２３℃） （２）多段共重合体（Ｂ−２）の合成 下記組成の成分を用いて多段共重合体（Ｂ−２）を製造
した。

ブタジェン系ニジストマー（ｈ−２）（固形分として）
　　　　　　　　　　６０　部Ｓｔ　　　　　　　、　
１６部 ＭＭＡ　　　　　　　２０部 Ｅム　　　　　　　４部 オレイン酸カリウム　　　　　　　　１．２部クメンヒ
ドロパーオキシド　　　　α８部ロンガリット　　　　
　　　　　　　０．６部脱イオン水（全体として）　　
　２００　　部上記組成のうちブタジェン系エラストマ
ー（Ａ−２）、オレイン酸カリウム、ロンガリット及び
脱イオン水を音素置換したフラスコ内に仕込み、内温を
７０℃に保持して、まず第１段目としてＭＭム１４部、
Ｅム４部及びクメンヒドロパーオキシドｌ１ｌＬ３６部
の混合物を２０分間にわたって滴下した後１時間保持し
た。

その後前段階で得られた重合体の存在下で、第２段目と
してＳｔｌ　６部及びクメンヒドロパーオキシドα３２
部の混合物を１時間かけて連続滴下した後２時間保持し
た。

しかる後第１段目及び第２段目で得られた重合体の存在
下で、第３段目としてＭＭムロ部及びクメンヒドロパー
オキシドα１２部の混合物を５０分かけて滴下した後１
時間保持し重合を終了させた。

得られた多段共重合体ラテックスにＢＨテを（１５部添
加した後α２重量憾の硫酸水溶液を添加し凝析させ、９
０’Ｃで熱処理固化した。その後凝固物を温水で洗浄し
、さらに乾燥して多段共重合体粉末を得た。

（３）ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の調製実施例１にお
いて多段共重合体粉末（Ｂ−１）の代わシに多段共重合
体（Ｂ−２）を用いる以外は、実施例１と同じ条件忙て
ポリ塩化ビニル系樹脂組放物を調製した。

この得られた組成物を用いて物性を測定した。

結果を第１表に示す。

実施例３ （１）　　ブタジェン系エラストマー（ム−３）の合成 り（Ｌ ａｔ ＤＶＢ ジイソプロピルベンゼンヒドロバーオキシドビロリン酸
ソーダ 硫酸第一鉄 デキストローズ ８０部 ２０部 ６部 ＣＬｚ部 α５部 α０１部 １部 オレイン酸カリウム　　　　　　　　２　部脱イオン水
　　　　　　　　　２００　部上記組成の各仕込み成分
を耐圧オートクレーブ中に仕込み、攪拌しながら５０℃
で１２時間反応させて、ブタジェン系エラストマー（ム
−３）を製造した。（重合率９８４、平均粒径α０８μ
、ガラス転移温度−２０℃） （２）多段共重合体（Ｂ−３）の合成 下記組成の成分を用いて多段共重合体（Ｂ−２）を製造
した。

ブタジェン系エラストマー（ム−３） （固形分として）　　　　　　　６５　部Ｂｔ　　　　
　　　　１５部 ＭＭム　　　　　　１７部 Ｅム　　　　　　　３部 オレイン酸カリウム　　　　　　　　ｔ２部クメンヒド
ロパーオキシド　　　　　α７部ロンガリット　　　　
　　　　　　　［１５部脱イオン水（全体として）　　
　２００　部上記組成のうちブタジェン系エラストマー
（ｈ−５）、オレイン酸カリウム、ロンガリット及び脱
イオン水を窒素置換したフラスコ内に仕込み、内温を７
０℃に保持して、まず第１段目としてＭＭム１３部、Ｅ
ム３部及びクメンヒドロパーオキシドα３２部の混合物
を２０分間にわたって滴下した後１時間保持した。

その後前段階で得られた重合体の存在下で、第２段目と
して８ｔ１５部及びクメンヒドロパーオキシドα５部の
混合物を１時間かけて連続滴下した後２時間保持した。

しかる後第１段目及び第２段目で得られた重合体の存在
下で、第３段目としてＭＭＡｄ部及びクメンヒドロパー
オキシドα０８部の混合物を５０分かけて滴下した後１
時間保持し重合を終了させた。

得られた多段共重合体ラテックスにＢＨＴをα５部添加
した後［１２重量優の硫酸水溶液を添加し凝析させ、９
０℃で熱処理固化した。その後凝固物を温水で洗浄し、
さらに乾燥して多段共重合体粉末を得た。

（３）ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の調製実施例１にお
いて多段共重合体粉末（Ｂ−１）の代わりに多段共重合
体（Ｂ−ｓ　）を用いる以外は実施例１と同じ条件にて
ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。

この得られた組成物を用いて物性を測定した。

結果を第１表に示す。

実施例４ （１）　　ブタジェン系エラストマー（Ａ−４）の合成
り（１８５部 Ｓｔ　　　　　　１５部 ＤＶＢ　　　　　８部 ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド　　　０２
　部ビロリン酸ソーダ　　　　　　　　ｒ：Ｌ５　部硫
酸第−鉄　　　　　　　　　　［１０１部デキストロー
ズ　　　　　　　　　１　　部オレイン酸カリウム　　
　　　　　２　　部脱イオン水　　　　　　　　２００
　部上記組成の各仕込み成分を耐圧オートクレーブ中に
仕込み、攪拌しながら５０℃で１２時間反応させて、ブ
タジェン系エラストマー（ム−４）を製造した。（重合
率９８４、平均粒径α０８μ、ガラス転移温度−２６℃
） （２）　　多段共重合体（Ｂ−ａ）の合成下記組成の成
分を用いて多段共重合体（Ｂ−４）を製造した。

ブタジェン系エラストマー（ム−４） （固形分として）　　　　　　６３　部Ｓｔ　　　　　
　１部部 ＭＭム　　　　　　　　　　　　１５　部Ｅム　　　　
　４部 オレイン酸カリウム　　　　　　　１．２　　部クメン
ヒドロパーオキシド　　　　［１７４部ロンガリット　
　　　　　　　　　０．５　　部脱イオン水（全体とし
て）　　２００　部上記組成のうちブタジェン系エラス
トマー（Ａ　−４）　、オレイン酸カリウム、ロンガリ
ット及び脱イオン水を窒素置換したフラスコ内に仕込み
、内温を７０℃に保持して、まず第１段目としてＭＭム
１２部、Ｅム４部及びクメンヒドロパーオキシド（１６
２部の混合物を２０分間にわたって滴下した後１時間保
持した。

その後前段階で得られた重合体の存在下で、第２段目と
してＳｔｌ　８部及びクメンヒドロパーオキシド０．３
６部の混合物を１時間かけて連続滴下した後２時間保持
した。

しかる後ｆ＄、１段目及び第２段目で得られた重合体の
存在下で、第３段目としてＭＭＡ３部及ヒクメンヒドロ
パーオキシドα０６部の混合物を５０分かけて滴下した
後１時間保持し重合を終了させた。

得られた多段共重合体ラテックスにＢＨ’ｒを１１５部
添加した後ＣＬ２重量重量値酸水溶液を添加し凝析させ
、９０℃で熱処理固化した。その後凝固物を温水で洗浄
し、さらに乾燥して多段共重合体粉末を得た。

（３）　　ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の調製実施例１
において多段共重合体粉末（Ｂ−１）の代わりに多段共
重合体（Ｂ−４）を用いる以外は実施例１と同じ条件に
てポリ塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。

この得られた組成物を用いて物性を測定した。

結果を第１表に示す。

実施例５ （１）　　ブタジェン系エラストマー（Ａ−５）の合成
り（１８５部 ８ｔ１５部 ＤＶＢ　　　　　　４部 ジイソプロピルベンゼンヒドロバーオキシド　　　α２
　部ピロリン酸ソーダ　　　　　　　　１５　部硫酸第
−鉄　　　　　　　　　　α０１部デキストローズ　　
　　　　　　　１　　部オレイン酸カリウム　　　　　
　　２　　部脱イオン水　　　　　　　　２００　部上
記組成の各仕込み成分を耐圧オートクレブ中に仕込み、
攪拌しながら５０℃で１２時間反応させて、ブタジェン
系エラストマー（ム−５）を製造した。（重合率９８繋
、平均粒径α０８μ、ガラス転移温度−３３℃） （２）多段共重合体（Ｂ−５）の合成 下記組成の成分を用いて多段共重合体（Ｂ−５）を製造
した。

ブタジェン糸エラス）マー（Ａ−ｓ） （固形分として）　　　　　　　６５　部Ｂｔ　　　　
　　　　２０部 ＭＭＡ　　　　　　　　１０部 Ｅム　　　　　　　　５部 オレイン酸カリウム　　　　　　　１．２　　部クメン
ヒドロパーオキシド　　　　［１７部ロンガリット　　
　　　　　　　　α５　部脱イオン水（全体として）　
　２００　　部上記組成のうちブタジェン系エラストマ
ー（ム−５）、オレイン酸カリウム、ロンガリット及び
脱イオン水を窒素置換したフラスコ内に仕込み、内温を
７０℃に保持して、まず第１段目としてＭＭＡ６部、Ｅ
ム５部及びクメンヒドロパーオキシド０２２部の混合物
を２０分間にわたって滴下した後１時間保持した。

その後前段階で得られた重合体の存在下で、第２段目と
して５ｔ２０部及びクメンヒトロバオキシド０４部の混
合物を１時間かけて連続滴下した後２時間保持した。

しかる後第１段目及び第２段目で得られた重合体の存在
下で、第３段目としてＭＭＡ４部及びクメンヒドロパー
オキシド［１０８部の混合物を５０分かけて滴下した後
１時間保持し重合を終了させた。

得られた多段共重合体ラテックスにＢＨＴをα５部添加
した後１２重量係の硫酸水溶液を添加し凝析させ、９０
℃で熱処理固化した。その後凝固物を温水で洗浄し、さ
らに乾燥して多段共重合体粉末を得た。

（３）　　ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の調製実施例１
において多段共重合体粉末（Ｂ−１）の代わりに多段共
重合体（Ｂ−５’）を用いる以外は実施例１と同じ条件
にてポリ塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。

この得られた組成物を用いて物性を測定した。

結果を第１表に示す。

比較例１ （１）　　ブタジェン系エラストマー（Ａ′−１）の合
成り（１７５部 Ｓｔ　　　　　　２５部 ジイソプロピルベンゼンヒドロバーオキシド　ａ２　部
ビロリン酸ソーダ　　　　　　　　　［ｌＬ５　部硫酸
第−鉄　　　　　　　　　　α０１部デキストローズ　
　　　　　　　　１　　部オレイン酸カリウム　　　　
　　　２　　邪説イオン水　　　　　　　　　２００　
部上記組成の各仕込み成分を耐圧オートクレーブ中に仕
込み、攪拌しながら５０℃で１２時間反応させて、ブタ
ジェン系エラストマー（Ａ′−１）を製造した。（重合
率９８％、平均粒径（１０８μ、ガラス転移温度−２８
℃）（２）多段共重合体（Ｂ’−１）の合成下記組成の
成分を用いて多段共重合体（Ｂ′−１）を製造した。

ブタジェン系エラストマー（Ａ’−１）（固形分として
）　　　　　　６５　部８　ｔ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１６　　部ＭＭＡ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１４　　　部ＫＡ
　　　　　　　　５部 オレイン醸カリウム　　　　　　　　１．２部クメンヒ
ドロパーオキシド　　　　［１７部ロンガリット　　　
　　　　　　　　α５部脱イオン水（全体として’）　
　　　２００　　部上記組故のうちブタジェン系エラス
トマー（Ａ’−１）、オレイン酸カリウふ、ロンガリッ
ト及び脱イオン水を窒素置換したフラスコ内に仕込み、
内温を７０℃に保持して、まず第１段目としてＭＭム１
０部、Ｅム５部及びクメンヒドロパーオキシドα２６部
の混合物を２０分間にわたって滴下した後１時間保持し
た。

その後前段階で得られた重合体の存在下で、第２段目と
して８ｔ１６部及びクメンヒトロバオキシドα３２部の
混合物を１時間かけて連続滴下した後２時間保持した。

しかる後第１段目及び第２段目で得られた重合体の存在
下で、第３８目としてＭＭム４部及Ｕ　ＨＡ　２　ｍ及
びクメンヒドロパーオキシド［１１２部の混合物を５０
分かけて滴下した後１時間保持し重合を終了させた。

得られた多段共重合体ラテックスにＢＨＴを１５部添加
した後α２重量憾の硫酸水溶液を添加し凝析させ、９０
℃で熱処理固化した。その後凝固物を温水で洗浄し、さ
らに乾燥して多段共重合体粉末を得た。

（３）ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の調製平均重合度７
００のポリ塩化ビニル系樹脂１００部、安定剤及び滑剤
としてジオクチル錫メルカプチド３部、メタプレン［Ｆ
］Ｐ−５５０（三菱レイヨン■製）２部、メタプレン［
Ｆ］Ｐ−７１０（三菱レイヨン■製）１部と上記（２）
で得た多段共重合体粉末１０部の各成分をヘンシェルミ
キサーで１１０℃になるまで１０分間混合してポリ塩化
ビニル系樹脂組成物を得た。

この得られた組成物を用いて物性を測定した。

結果を第２表に示す。

比較例２ （１）　　ブタジェン系エラストマー（ｐ、’−２）の
合成り（１７５部 ８ｔ２５部 ジイソプロピルベンゼンヒドロバーオキシド　　　［１
２ｍビロリン酸ソーダ　　　　　　　　　α５　部硫＃
ｆ＄−鉄　　　　　　　　　　（１０１部デキストロー
ズ　　　　　　　　　１　　部オレイン酸カリウム　　
　　　　　２　　邪説イオン水　　　　　　　　２００
　　部上記組成の各仕込み成分を耐圧オートクレーブ中
に仕込み、攪拌しながら５０℃で１２時間反応させて、
ブタジェン系エラストマー（Ａ′−２）を製造した。（
重合率９８％、平均粒径［ＬＯ８μ、ガラス転移温度−
２８℃）（２）多段共重合体ｉｎ’−２）の合成下記組
成の成分を用いて多段共重合体（Ｂ′−２）を製造した
。

ブタジェン系エラストマー（ム′−２）（固形分として
）　　　　　　　６５部Ｅ（ｔ　　　　　　１５部 ＭＭＡ　　　　　２０部 オレイン酸カリウム　　　　　　　１．２　　部クメン
ヒドロパーオキシド　　　　α７　部ロンガリット　　
　　　　　　　　α５　邪説イオン水（全体として）　
　２００　部上記組成のうちブタジェン糸エラス）　−
ｒ　−（Ａ’−２’）、オレイン酸カリウム、ロンガリ
ット及び脱イオン水を窒素置換したフラスコ内に仕込み
、内温を７０℃に保持して、まず第１段目としてＭＭＡ
１０部、Ｓｔｌ　５部及びクメンヒドロパーオキシド（
１５０部の混合物を１時間にわたって滴下した後２時間
保持した。

その後前段階で得ら九た重合体の存在下で、第２段目と
してＭＭＡ１０部及びクメンヒドロパーオキシド０，２
部の混合物を１時間かけて連続滴下した後１時間保持し
重合を終了させた。

得られた多段共重合体ラテックスにＢＨＴを［１５部添
加した後α２重量参の硫酸水溶液を添加し凝析させ、９
０℃で熱処理固化した。その後凝固物を温水で洗浄し、
さらに乾燥して多段共重合体粉末を得た。

（３）ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の調製比較例１にお
いて多段共重合体粉末（Ｂ’−１）の代わりに多段共重
合体（Ｂ’−ｚ）を用いる以外は比較例１と同じ条件に
てポリ塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。

この得られた組成物を用いて物性を測定した。

結果を第２表に示す。

比較例５ ＜１）　　ブタジェン系エラストマー（Ａ′−′５）重
合成り（１９０部 ８１１０部 ＤＶＢ　　　　　１部 ジイソプロピルベンゼンヒドロバーオキシド　　　α２
　部ビロリン酸ソーダ　　　　　　　　　１１５　　部
硫酸第−鉄　　　　　　　　　　α０１部デキストロー
ズ　　　　　　　　　１　部オレイン酸カリウム　　　
　　　　２　邪説イオン水　　　　　　　　　２００　
部上記組成の各仕込み成分を耐圧オートクレーブ中に仕
込み、攪拌しながら５０℃で１２時間反応させて、ブタ
ジェン系ニジストマー（Ａ′−３）を製造した。（重合
率９８％、平均粒径α０８μ、ガラス転移温度−４３℃
） （２）多段共重合体（Ｂ’−３’）の合成下記組成の成
分を用いて多段共重合体（Ｂ′−３）を製造した。

ブタジェン系エラストマー（ｈ’−５）（固形分として
）　　　　　　　６０　部Ｓｔ　　　　　　　　２５部 ＭＭＡ　　　　　　　１５部 オレイン酸カリウム　　　　　　　　ｔ２部クメンヒド
ロパーオキシド　　　　α８部ロンガリット　　　　　
　　　　　ＣＬ６部脱イオン水（全体として）　　　２
００　部上記組成のうちブタジェン系エラストマー（ｈ
’−５’）、オレイン酸カリウム、ロンガリット及び脱
イオン水を窒素置換したフラスコ内に仕込み、内温を７
０℃に保持して、まず第１段目としてＭＭＡ１５部及び
クメンヒドロパーオキシドα３０部の混合物を２０分に
わたって滴下した後１時間保持した。その後前段階で得
られた重合体の存在下で、第２段目として５ｔ２５部及
ヒクメンヒドロパーオキシド１５部の混合物を１時間か
けて連続滴下した後１時間保持し１合を終了させた。得
られた多段共重合体ラテックスにＢＥＴを０５部添加し
た後ｒＬ２重量嗟の硫酸水溶液を添加し凝析させ、９０
℃で熱処理固化した。その後凝固物を温水で洗浄し、さ
らに乾燥して多段共重合体粉末を得た。

（３）ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の調製比較例１にお
いて多段共重合体粉末（Ｂ’−１）の代わりに多段共重
合体（Ｂ’−５）を用いる以外は比較例１と同じ条件に
てポリ塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。

この得られた組成物を用いて物性を測定した。

結果を第２表に示す。

比較例４ （１）　　ブタジェン系エラストマー（Ａ’−４）ＣＤ
合ｔｉＢ２Ｓ３部 Ｂｔ　　　　　　１５部 ＤｖＢ　　　　　１部 ジイソプロピルベンゼンヒドロバーオキシド　　　０．
２　　部ビロリン酸ソーダ　　　　　　　　　α５　部
硫酸第−鉄　　　　　　　　　　　［１０１部デキスト
ローズ　　　　　　　　　１　　部オレイン酸カリウム
　　　　　　　２　　部脱イオン水　　　　　　　　２
００　　部上記組成の各仕込み成分を耐圧オートクレー
ブ中に仕込み、攪拌しなから５０”Ｃで１２時間反応さ
せて、ブタジェン系エラストマー（Ａ′−４）を製造し
た。（重合率９８４、平均粒径α０８μ、ガラス転移温
度−５８℃） （２）・多段共重合体（Ｂ’−４）の合成下記組成の成
分を用いて多段共重合体（Ｂ′−４）を製造した。

ブタジェン系エラストマー（ｈ’−ａ）（固形分として
）　　　　　　６０　　部Ｅｌｔ　　　　　　２３部 ＭＭＡ　　　　　１５部 ＥＡ　　　　　　２部 オレイン酸カリウム　　　　　　　１．２　　部クメン
ヒドロパーオキシド　　　　０８　部ロンガリット　　
　　　　　　　　［１６部脱イオン水（全体として）　
　２００　　部上記組成のうちブタジェン系エラストマ
（ム’−ａ　）、オレイン酸カリウム、ロンカＩＪット
及び脱イオン水を窒素置換したフラスコ内に仕込み、内
温を７０℃に保持して、まず第１段目としてＭＭＡ１０
部、ＥＡＺ部及びクメンヒドロパーオキシドα４６部の
混合物を２０分にわたって滴下した後１時間保持した。

その後前段階で得られた重合体の存在下で、第２段目と
して５ｔ２３部及びクメンヒドロパーオキシドα４６部
の混合物を１時間かけて連続滴下した後２時間保持した
。

しかる後、第１段目及び第２段目で得られた重合体の存
在下で、第３段目としてＭＭＡ５部及ヒクメンヒドロパ
ーオキシド［１１０部の混合物を５０分かけて滴下した
後１時間保持し重合を終了させた。

得られた多段共重合体ラテックスにＢＨＴを１１５部添
加した後α２重量略の硫酸水溶液を添加し凝析させ、９
０℃で熱処理固化した。その後凝固物を温水で洗浄し、
さらに乾燥して多段共重合体粉末を得た。

（３）　　ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の調製比較例１
において多段共重合体粉末（Ｂ′−１）の代わｌ）Ｋ多
段共重合体（Ｂ’−４）を用いる以外は比較例１と同じ
条件にてポリ塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。

この得られた組成物を用いて物性を測定した。

結果を第２表忙示す。

比較例５ （１１ブタジェン系エラストマー（Ａ’−ｓ）の合成り
（１９部部 ｓｔ　　　　　　２０部 ＤＶＢ　　　　　　５部 ジイソプロピルベンゼンヒドロバーオキシド　　　［１
２部ピロリン酸ソーダ　　　　　　　　　０５　部硫酸
第−鉄　　　　　　　　　　α０１部デキストローズ　
　　　　　　　　１　　部オレイン酸カリウム　　　　
　　　２　　部脱イオン水　　　　　　　　　２００　
　部上記組成の各仕込み成分を耐圧オートクレーブ中に
仕込み、攪拌しなから５０”Ｃで１２時間反応させて、
ブタジェン系エラストマー（Ａ′−５）を製造した。（
重合率９８％、平均粒径（１０８μ、ガラス転移温度−
２５℃）（２）多段共重合体（Ｂ′−５）の合成下記組
成の成分を用いて多段共重合体（Ｂ′−５）を製造した
。

ブタジェン系エラストマー（ａ’−５）（固形分として
）　　　　　　８０　部ｓｔ　　　　　　６部 ＭＭＡ　　　　　１２部 オレイン酸カリウム　　　　　　　　１．２　　部クメ
ンヒドロパーオキシド　　　　α４　部ロンガリット　
　　　　　　　　　α３　部脱イオン水（全体として）
　　２００　部上記組成のうちブタジェン系エラス）　
マー（ｈ’−５）、オレイン酸カリウム、ロンガリット
及び脱イオン水を窒素置換したフラスコ内に仕込み、内
温を７０℃に保持して、まず第１段目としてＭＭＡＰ部
及びクメンヒドロパーオキシドα１８部の混合物を２０
分にわたって滴下した後１時間保持した。

その後前段階で得られた重合体の存在下で、第２段目と
して８部８部及びクメンヒドロパーオキシドｒＪｊｌＳ
部の混合物を１時間かけて連続滴下した後２時間保持し
た。

しかる後、第１段目及び第２段目で得られた重合体の存
在下で、第３段目としてＭＭム５部及びクメンヒドロパ
ーオキシドＣ１６部の混合物を５０分かけて滴下した後
１時間保持し重合を終了させた。

得られた多段共重合体ラテックスにＢＥＴを１５部添加
した後α２重量憾の硫酸水溶液を添加し凝析させ、９０
℃で熱処理固化した。その後凝固物を温水で洗浄し、さ
らに乾燥して多段共重合体粉末を得た。

（３）ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の調製比較例１にお
いて多段共重合体粉末（Ｂ′−１）の代わシに多段共重
合体（Ｂ’−５）を用いる以外は比較例１と同じ条件に
てポリ塩化ビニル系樹脂組成物をｖＩ４！１１シた。

この得られた組成物を用いて物性を測定した。

結果を第２表に示す。

比較例６ （１）　　ブタジェン系エラストマー（ｈ’−６）の合
成り（１７５部 ８部２５部 ＤＶＢ　　　　　　　　　　　　　　６　　　部ジイソ
プロピルベンゼンヒドロパーオキシド　　　（Ｌ２　　
部ビロリン酸ソーダ　　　　　　　　α５　部硫醗第−
鉄　　　　　　　　　　　α０１部デキストローズ　　
　　　　　　１　　部オレイン酸カリウム　　　　　　
　２　　邪説イオン水　　　　　　　　　２００　部上
記組成の各仕込み成分を耐圧オートクレーブ中に仕込み
、攪拌しながら５０℃で１２時間反応させて、ブタジェ
ン系エラストマー（ｈ’−６）を製造した。（重合率９
８４、平物粒径［Ｌｏ　８４、ガラス転移温度−１７℃
）（２）多段共重合体（Ｂ’−６）の合成下記組成の成
分を用いて多段共重合体（Ｂ′−６）を製造した。

ブタジェン系エラストマー（Ａ’−ｂ）（固形分として
）　　　　　　６５　部Ｓｔ　　　　　　１５部 ＭＭム　　　　１４部 冨ム　　　　　６部 オレイン酸カリウム　　　　　　　１．２　　部クメン
ヒドロパーオキシド　　　　α７　部ｎンガリット　　
　　　　　　　　α５　邪説イオン水（全体として）　
　２００　部上記組成のうちブタジェン系エラストマー
（Ａ’−６）、オレイン酸カリウム、ロンガリット及び
脱イオン水を窒素置換したフラスコ内に仕込み、内温を
７０℃に保持して、まず第１段目としてＭＭＡｌ　１部
、Ｅム５部及びクメンヒドロパーオキシド（Ｌ２８部の
混合物を２０分にわたって滴下した後１時間保持した。

その後前段階で得られた重合体の存在下で、第２段目と
してスチレン１５部及びクメンヒドロパーオキシド０．
３部の混合物を１時間かけて連続滴下した後２時間保持
した。

しかる後、ｔｌｃ１段目及び第２段目で得られた重合体
の存在下で、！３段目としてＭＭＡ！１部及ヒクメンヒ
ドロパーオキＶド１１２部の混合物を５０分かけて滴下
した後１時間保持し重合を終了させた。

得られた多段共重合体ラテックスにＢＨＴをα５部添加
した後ａ２重量参の伐酸水溶液を添加し凝析させ、９０
℃で熱処理固化した。その後凝固物を温水で洗浄し、さ
らに乾燥して多段共重合体粉末を得た。

（３）　　ボＩＪ　ｊｆｉ化ビエビニル系樹脂組成物製
比較例１において多段共重合体粉末（Ｂ’−１’）の代
わりに多段共重合体（Ｂ′−６）を周込る以外は比較例
１と同じ条件にてポリ塩化ビニル系樹脂組成物を調製し
た。

この得られた組成物を用いて物性を測定した。

結果を第２表に示す。

比較例７ （１）　　ブタジェン系エラストマー（五′−７）の合
成１１１ｔ１　　　　　７５部 ａｔ　　　　　　２５郁 ＤＶＢ　　　　　　８部 ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド　ａ２　部
ビロリン酸ソーダ　　　　　　　　　ｌ１ｌＬ５　　部
硫酸第−鉄　　　　　　　　　　　α０１部デキストロ
ーズ　　　　　　　　　１　　部オレイン酸カリウム　
　　　　　　２　　部脱イオン水　　　　　　　　２０
０　部上記組成の各仕込み成分を耐圧オートクレーブ中
に仕込み、攪拌しなから５０’Ｃで１２時間反応させて
、ブタジェン系エラストマー（Ａ′−７）を製造した。

（重合率９８％、平均粒径α０８μ、ガラス転移温度−
１３℃） （２）　　多段共重合体（Ｂ’−７）の合成下記組成の
成分を用いて多段共重合体（Ｂ′−７）を製造した。

ブタジェン系エラストマー（Ａ’−７）（固形分として
）　　　　　　６５　　部ｓｔ　　　　　　１４部 ＭＭム　　　　２１部 オレイン酸カリウム　　　　　　　１２　部クメンヒド
ロパーオキシド　　　　［１７部ロンガリット　　　　
　　　　　　α５　部脱イオン水（全体として）　　　
２ｏｏ　部上記組成のうちブタジェン系エラストマー（
ｈ’−７）、オレイン酸カリウム、ロンガリット及び脱
イオン水を窒素置換したフラスコ内に仕込み、内温を７
０℃に保持して、まず第１段目としてＭＭＡ６部、５ｔ
１４部及びクメンヒドロパーオキシドα４０部の混合物
を１時間にわたって滴下した後１時間保持した。

その後前段階で得られた重合体の存在下で、第２段目と
してＭＭＡ１５部及びクメンヒドロパーオキシド１３０
部の混合物を５０分かけて滴下した後２時間保持し１合
を終了させた。

得られた多段共重合体ラテックスにＢＨテを１５部添加
した後１１２重量嘔の硫酸水溶液を添加し凝析させ、９
０℃で熱処理固化した。その後凝固物を温水で洗浄し、
さらに乾燥して多段共重合体粉末を得た。

（３）ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の調製比較例１にお
いて多段共重合体粉末（Ｂ’−１）の代わシに多段共重
合体（Ｂ’−７）を用いる以外は比較例１と同じ条件に
てポリ塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。

この得られた組成物を用因て物性を測定した。

結果を第２表に示す。

〔発明の効果〕

本発明は、高度に東署したブタジェン系エラストマーを
用いること、このブタジェン系エラストマーの存在下に
第１段目の樹脂成分形成性単量体として特定量のメタク
リル酸メチルとアクリル酸アルキルエステルを組合せて
重合すること、第２段目に特定量の芳香族ビニル系単量
体のみを重合すること、第３段目に残部の特定量のメタ
クリル酸メチルのみを重合することの４つの組合せを満
たして得られる多段共重合体をポリ塩化ビニル系樹脂に
配合することによって初めて、耐落錘衝撃性、耐応力白
化性及び光学特性に優れたポリ塩化ビニル糸樹脂組成物
とすることができるという優れた効果を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部と、ブタジエン７０
   〜９０重量％、芳香族ビニル系単量体１０〜３０重量％
   、及び前記ブタジエン及び芳香族ビニル系単量体の合計
   量１００重量部当り３〜１０重量部相当量の多官能性単
   量体を加えた単量体混合物を共重合して得たガラス転移
   温度が−４０〜５℃の範囲であるブタジエン系エラスト
   マー５０重量部以上、７０重量部未満の存在下に、メタ
   クリル酸メチル２５〜５５重量％、アクリル酸アルキル
   エステル（炭素数１から８のアルキル基）２〜１５重量
   ％、芳香族ビニル系単量体３０〜６０重量％の割合の樹
   脂成分形成性単量体合計量３０重量部を超え、５０重量
   部以下を、まず第一段目に、メタクリル酸メチル全量の
   ４５〜８５重量％相当量のメタクリル酸メチルと前記範
   囲量のアクリル酸アルキルエステルを重合させ、次いで
   前段階で得られた重合体の存在下で、第二段目として前
   記範囲量の芳香族ビニル系単量体を重合させ、第三段目
   として前記第一段目及び第二段目の重合で得られた重合
   体の存在下で残部のメタクリル酸メチルを重合させて得
   られる多段共重合体２〜４０重量部を配合した耐落錘衝
   撃性、耐応力白化性及び光学特性に優れたポリ塩化ビニ
   ル系樹脂組成物。