JPH0481835A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真印西紙用支持体に関し、特に表面平滑性の
良い写真印画紙用支持体に関する。

（従来の技術） 近年、写真印画紙の迅速現像処理を目的として、紙の両
面をポリエチレン等のポリオレフィンにより被覆した耐
水性写真印画紙用支持体が好んで用いられている。

この原紙の両面をポリオレフィンにより被覆した写真印
画紙用支持体には、その表面が光沢面となっているもの
及び表面にマット或いは開目等の模様付けをしたものが
ある。これらの中でも、模様が全く無く平滑な光沢面を
有するものが良いとされており、特に両面の微細な凹凸
ができるだけ少なく、鏡のように平滑な面を有するもの
が良いとされている。

こうした平滑な支持体を得るために、例えば、支持体を
構成する原紙に０．４μｍ以下の孔径の空隙量が０．０
４ｄ／ｇ以上のパルプを使用すること（特開平６０〜６
７９４０号）、平均繊維長０．４〜０．９■、平均繊維
中１３．５μｍ以上で平均繊維厚み４μｍ以下の木材パ
ルプを使用すること（特開平６０−６９６４９号）、天
然パルプに疎水性繊維を５〜６０％混合して使用するこ
と（特開平６１−２７５７５２号）、或いは２枚ワイヤ
ー抄紙機によりパルプスラリーから湿紙を得る際の脱水
条件を限定する（特開平６１−２８４７６２号）などの
提案がなされている。又、原紙に金属ロール−金属ロー
ル間でカレンダー処理を行い、この際の圧力、即ちマシ
ンカレンダーの圧力を増大して、写真印画紙用支持体に
使用する原紙の密度をあげることも行われている。他方
、ポリエチレン等のポリオレフィンの被覆には押出コー
ティング法、即ち、高温にて溶融したポリオレフィンを
原紙の表面に流延して被覆する方法が一般に採用されて
いるが、写真印画紙用支持体の平滑性を向上させるため
に、被覆ポリオレフィン層を厚（すること或いはポリオ
レフィン被覆時の押しつけ圧力を増すこと等の対策が行
われている。

しかしながら、ポリオレフィンを被覆する際の上記対策
は効果が小さく、又、コスト的にも不利であるという問
題があり、他方、マシンカレンダー処理により原紙の密
度を上げるという上記方法も、ブラッキングや紙べこ等
の外観不良が発生し易いという欠点を有しており、何れ
の方法によっても十分満足し得る平滑な写真印画紙用支
持体が得られていない。

即ち、原紙に凹凸があると、原紙おもて面に凹凸がある
場合は勿論のこと、原紙のおもて面が平滑であってもそ
の裏面に凹凸がある場合には、裏面の凹凸の程度により
、ポリオレフィンを押出しコーティングする際にこれ等
裏面の凹凸の影響がおもて面に表れ、写真印画紙用支持
体としての平滑面が得られないという問題がおる。

所で、最近原紙の凹凸には５ｓ前後の周期を有する波状
の大きな凹凸と、０．５閣前後の周期を有する点状の小
さな凹凸の２種類がある事、及び原紙を単に金属ロール
−金属ロール間でマシンカレンダー処理を行った場合に
は、上記波状凹凸を除去することができるものの、ブラ
シキング等を発生させることなく点状凹凸を除去するこ
とは難しく、一方原紙を単に金属ロール−コツトンロー
ル間でスーパーカレンダー処理を行うと、点状凹凸を除
去することはできるものの波状凹凸を除去することは難
しいことが判明した。

又、スーパーカレンダーはロールに傷がつきやすいので
オンマシンで使用することは難しい上コスト的に不利で
ある。

（発明が解決しようとする［ｉ！） 上記の耐水性写真用印画紙に対する課題は、従来のスー
パーカレンダーに代え、金属ロール／合成樹脂ロールに
よるカレンダー処理を行った原紙を用いることによって
大巾に改善される（特願平１−２２２８４号）、シかし
ながら上記金属ロール／合成樹脂ロールによるカレンダ
ー処理によっても、カレンダー処理する原紙の種類によ
っては平面性改良が十分に得られなかったり、ポリオレ
フィン被覆時に外観故障が発生することがある。

本発明者は上記欠点を解決すべく鋭意検討した結果、上
記の問題が原紙の内部結合力の大きさに原因しているこ
とを見出し本発明に到達した。

従って本発明の目的は、十分な平滑性を有すると共にブ
ラッキングや紙べこがなく、製造コストの点においても
有利な写真印画紙用支持体を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、原紙の両面をポリオレフィンに
より被覆した写真印画紙用支持体において、前記原紙が
、内部結合力が１．２〜１．８ｋｇ−ｅｌｍであると共
に、金属ロール−合成樹脂ロール間でカレンダー処理を
行った原紙であることを特徴とする写真印画紙用支持体
によって達成された。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明に係る写真印画紙用支持体に使用する原紙は針葉
樹、広葉樹等から得られる天然パルプを主原料に後述す
る種々の薬品を添加した紙料を抄紙することによって得
られる。一般に、ＮＢＫＰ等の針葉樹から製造したバル
ブを用いることによって原紙の内部結合力が高まり、Ｌ
ＢＳＰ、ＬＤＰ等の広葉樹から製造したバルブを用いる
ことにより、原紙の内部結合力を低下さ廿ることができ
る。

上記内部結合力はタンビ・ユースフル・メソッド４０３
　（Ｔａｐｐｉ　ｕｓｅｆｕｌ　Ｍｅｔｈｏｄ　４０３
　）によって測定されるものであり、紙の厚さ方向の繊
縦間結合力を表すものと考えられている。

本発明においては上記天然バルブに代えて合成バルブを
使用しても良く、天然バルブと合成バルブを任意の比率
に混合した原紙を使用しても良い。

又、本発明をより効果的にする為に、α−セルロース含
有量が９０パ一セント以上のバルブを２５重量パーセン
ト以上、より好ましくは５０重量パーセント以上使用す
ることが好ましい。

又、バルブの叩解度は２００〜５００ｃｃ　　Ｃ。

Ｓ、Ｆ、が好すしく、特に２５０〜３５０ｃｃＣ，Ｓ、
Ｆ、　のものが好ましい。

添加薬品としてはクレー、タルク、炭酸カルシウム、尿
素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマ
ー、高級脂肪酸塩、パラフィンワックス、アルケニルコ
ハク酸等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強
剤、硫酸バンド、塩化アルミニウム等の定着剤等が用い
られる。

その他、必要に応じて染料、蛍光染料、スライムコント
ロール剖、消泡網等が添加される。又、必要に応じて以
下の柔軟化剤を添加することもできる。

柔軟化剤に関しては、例えば、新・紙加工便覧（紙業タ
イムス社編）５５４頁〜５５５買、１９８０年発行に記
載がある。これらの中でも分子量２００以上のものが好
ましく、炭素数１０以上の疎水性基を育するか、セルロ
ースと自己定着するアミン塩又は第４級アンモニウム塩
を有しているものが特に好ましい、係る柔軟化剤の具体
例としては例えば無水マレイン酸共重合物とポリアルキ
レンポリアミンとの反応物、高級脂肪酸とポリアルキレ
ンポリアミンとの反応物、ウレタンアルコールとアルキ
ル化剤との反応物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等
が挙げられる。これらの中でも特に好ましいものは無水
マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反
応物及びウレタンアルコールとアルキル化剤との反応物
である。

又、原紙表面にゼラチン、スターチ、カルボキシメチル
セルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコールの変性物等の皮膜形成ポリマ
ーを用いて表面サイズ処理することもできる。この場合
のポリビニルアルコール変性物としては、カルボキシル
基変性物、シラノール変性物やアクリルアミドとの共重
合物等が挙げられる。又、皮膜形成性ポリマーにより表
面サイズ処理する場合の皮膜形成ポリマーの塗布量は、
０．１〜５．０ｇ／イ、好ましくは、０゜５〜２．０ｇ
／ｒｒｆに調整される。更にこの際の皮膜形成性ポリマ
ーには、必要に応じて帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料等
を添加することができる。

これらの各種添加剤のうち、紙力増強剤又は表面サイズ
剤を使用することにより、原紙の内部結合力を増大せし
め、サイズ剤、柔軟化剤、填料等の使用により原紙の内
部結合力を減少せしめることができる。

本発明においては、前記したバルブの種類や上記各種の
添加剤の種類を選択し、それらの使用量を調整すること
によって原紙の内部結合力を１゜２〜１．８ｋｇ−１、
好ましくは１．４〜１．６ｋｇ−ｃｍに調整する。

内部結合力が１．２ｋｇ−ｃｍより小さいと紙が切断し
易くなるのみならず、ポリオレフィン樹脂を被覆して冷
却用ロールから剥離する隙に原紙層表面に微小な破壊が
生じ（ふくれ故ｌｌ［）、そのために外観故障が発生す
る。又、内部結合力が１゜８ｋｇ−ｃｍより大きいと後
述する金属ロール／合成樹脂ロールによるカレンダー処
理を行っても、有効な平面性改良効果が得られない。

原紙は、上述したバルブ、及び必要に応じて添加した填
料、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添加剤を含有し
たバルブスラリーを要綱抄紙機等の抄紙機により抄紙し
て乾燥し、巻取ることによって製造される。この乾燥の
前後の何れかにおいて前記表面サイズ処理が行われ、又
、乾燥後から巻取りの間に後述するカレンダー処理が行
われる。

このカレンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥後に行う
場合には、表面サイズ処理の前後何れにおいても実施す
ることができるが、特に各種処理を実行した最終の仕上
げ工程で実行することが好ましい。

本発明に係るカレンダー処理は、金属ロール−合成樹脂
ロール間でカレンダー処理（ソフトカレンダー処理）を
行うものである。

上記カレンダー処理に代えて、単にマシンカレンダー処
理のみを行うて、原紙の密度を１．０６ｇ／ｃｉ以上に
なるまでこの処理を行い十分な平滑性を得ようとした場
合には、ブラシキングが発生して得られた原紙の外観が
損なわれる。又、原紙の密度が１．０６ｇ／ｄに満たな
い処理では、前述した点状凹凸を除去することができず
、本発明の目的とする平滑性の良い写真印画紙を得るこ
とができない、又、単にスーパーカレンダー処理のみを
行う場合には、調整し得る原紙の厚さに限界があり、前
述した波状凹凸を除去することができず、本発明の目的
を達成することができない。

これに対し、本発明で採用する合成樹脂ロールによるカ
レンダー処理の場合には、上記波状凹凸及び点状凹凸の
両者を共に除去することができる。

この場合厚さ調整の観点及び波状凹凸の除去効果を更に
高める観点から、ソフトカレンダー処理後、更に金属ロ
ール−金属ロール間でカレンダー処理を行うことが好ま
しい。

本発明に使用する合成樹脂ロールの材質は、ウレタン系
、エボナイト系、ナイロン系、アミド系、イソシアヌレ
ート系１、ポリエーテル系等の合成樹脂の中から適宜選
択して用いられるが、これらの中でも特にポリエーテル
系合成樹脂を使用することが好ましい。

硬度は、ショアー硬度で表してＤが６０〜９８のものが
好ましく、特に７５〜９３のものが望ましい、カレンダ
ー処理時の原紙の水分は６．０％〜９．０％が好ましく
、合成樹脂ロールの表面温度は５０℃〜２５０℃、特に
７０℃〜１５０℃とすることが好ましい。

又、原紙密度は、金属ロール−合成樹脂ロール間で０．
７０〜１．００ｇ／ｃｊとなるようにカレンダー処理を
行い、次いで金属ロール−金属ロール間で１．００〜１
．２０ｇ／ｄとなるようニカンレンダー処理することが
好ましい。

本発明の写真印画紙用支持体に用いられる原紙は、上述
したカレンダー処理を行って最終的に５０〜２５０ｐｍ
に調整される。

本発明の写真印画紙用支持体は、上記原紙の両面にポリ
オレフィンを被覆することによって製造される。

上記ポリオレフィン樹脂としては例えば、ポリエチレン
、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及び
これら各種の重合体の混合物を挙げることができる。特
に好ましいポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン及びそれらの混合物である。これらの
ポリオレフィンは押出しコーティングすることが可能で
ある限り、その分子量に特別の制限はないが、通常は分
子量が２０，０００〜２００．０００の範囲にあるポリ
オレフィンが用いられる。

ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについては特に制限は
なく、従来の印画紙支持体用のポリオレフィン樹脂被覆
層の厚さに準して決めることができるが、通常１５〜５
０μｍが好適である。

ポリオレフィン樹脂層中には、白色顔料、着色顔料或い
は蛍光増白荊、酸化防止剤等の公知の添加剤を添加する
ことが可能である。特に写真乳剤を塗布する表面のポリ
オレフィン樹脂被覆層中には、白色顔料及び着色顔料を
添加することが好ましい。

尚、ポリオレフィンを押出しコーティングする際の押出
しコーティングの設備としては、通常のポリオレフィン
用押出機とラミネーターが使用される。

本発明の写真印西紙用支持体は、更にその片面に写真乳
剤層が塗布乾燥されて写真印画紙となるが、他面に、例
えば特開昭６２−６２５６号に開示されている印字保存
層を設けることができるなど様々な態様が可能である。

（発明の効果） 本発明によれば、写真印画紙用支持体に使用する原紙の
表面の、大小様々な凹凸が除去されて原紙表面が十分に
平滑になっているので、この原紙の両面にポリオレフィ
ンを薄く被覆しても容易に平滑性に優れた写真印画紙用
支持体を得ることができ、又、得られた写真印画紙用支
持体は、ブラッキングや紙べこがなく平滑で、コスト的
にも問題がなく、光沢面写真印画紙に好適である。

（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳述するが本発明はこ
れ等の実施例によって限定されるものではない。

実施例１゜ ＬＢＳＰ２５部、ＬＢＫＰ７５部からなる木材バルブを
、ディスクリファイナ−により、カナデイアンフリーネ
ス２８０ｃｃまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミＦ０
．８部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、カチオ
ンポリアクリルアミド０．５部、硫酸アルミニウム１．
０部及びポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．
３部を、何れも木材パルプに対する絶乾重量比で添加し
た後、カセイソーダにより紙料ｐＨを６．８に調整し、
長網抄紙機を用いて抄造した。サイズプレス装置を用い
て乾燥工程の中間でカルボキシ変性ＰＶＡを絶乾重量と
して１．０ｇ／ｘｎ”付着させ最終坪量が１８０ｇ／ｍ
”の原紙を作製した。

カレンダー条件としては、まず、ソフトカレンダー（シ
ョア硬度９２のポリエーテル系樹脂ロール二表面温度６
０℃）及び金属ロール（表面温度１１０℃）により、原
紙の密度を０．８７ｇ／ｃｄとした後、マシンカレンダ
ー（金属ロール；表面温度７０℃）により密度が１．０
５ｇ／ｄとなるまでカレンダー処理を行った。得られた
原紙の水分は８．　０％、内部結合力は１．２９ｋｇ−
ｃｍであった。

次いでラミネーターを用いてポリエチレンを押し出しコ
ーティングし、原紙の両面に夫々２８μｍのポリエチレ
ンを被覆し、写真乳剤側のポリエチレン層を形成するラ
ミネーターのクーリングロール表面を鏡面として耐水性
の光沢面支持体を得た。得られた支持体に通常のゼラチ
ン、ハロゲン化銀写真乳剤を塗布して露光、現像した後
印画紙の表面の平滑性を視覚的に５段階評価法で判定し
たところ、評価は最高の５であり極めて良好であった。

実施例２゜ 実施例１におけるフリーネスを２４０　ｃ　ｃ、エポキ
シ化ベヘン酸アミドの添加量を０．５部に変えた他は実
施例１と同様にして原紙を作製した。

得られた原紙の内部結合力は１．５１ｋｇ−ｃｍであっ
た０次いで実施例１と同様にしてポリエチレンを押出し
コーティングし、ハロゲン化銀写真乳剤を塗布した。露
光、現像後の印画紙の平滑性は実施例１の場合と同様に
５であり極めて良好であった。

実施例３゜ 実施例２で使用したバルブをＬＢＫＰ７０部とＮＢＳＰ
３０部に替えた他は実施例２と同様にして原紙を作製し
た。得られた原紙の内部結合力は１．１５ｋｇ−ｃｍで
あった。

得られた印西紙について実施例２と同様にして評価した
平滑性は４であり実施例２の場合に及ばないものの、良
好なレベルであった。

比較例１゜ 実施例１におけるフリーネスを３８０　ｃ　ｃ、エポキ
シ化ベヘン酸アミドの添加量を１，０部、アニオンポリ
アクリルアミドの添加量を０．５部にに変えた他は実施
例１と同様にして原紙を作製した。

実施例１の場合と同様にして印画紙の平面性を測定した
ところ、印画紙の平面性はポリエチレンのラミネート時
に発生したふくれ故障の為、評価するに値しないもので
あった。

比較例２゜ 実施例２で使用したパルプをＬＢＫＰ６０部とＮＢＫＰ
４０部に替え、アニオンポリアクリルアミドの添加量を
１．２部に変えた他は実施例１と全く同様にして原紙を
作製した。

得られた原紙の内部結合力は１．９２ｋｇ−ｃｍであり
、実施例２と同様にして評価した印画紙の平面性は３に
過ぎなかった。

比較例３゜ 比較例２で使用した紙料を用い、ソフトカレンダー処理
を行わず、マシンカレンダーのみで原紙の密度が１．０
５ｇ／ｄとなるまでカレンダー処理をおこなった。得ら
れた原紙の内部結合力は１゜９３ｋｇ−ｃｍであり、実
施例２と同様にして、得られた印画紙の平面性を評価し
たところ印画紙の平面性は２と悪く、商品価値のないも
のであった。

以上の実施例１〜３及び比較例１〜３の結果をまとめる
と第１表の如くである。

第１表の結果は、本発明によって得られた写真印画紙様
支持体を用いた印画紙の平滑性が極めて良好であること
を実証するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）原紙の両面をポリオレフィンにより被覆した写真印
   画紙用支持体において、前記原紙が、内部結合力が１．
   ２〜１．８ｋｇ・ｃｍであると共に金属ロール−合成樹
   脂ロール間でカレンダー処理を行った原紙であることを
   特徴とする写真印画紙用支持体。 ２）カレンダー処理に使用する合成樹脂ロールの材質が
   、ポリエーテル系樹脂である請求項１に記載の写真印画
   紙用支持体。 ３）カレンダー処理時の原紙の水分が６．０％〜９．０
   ％であり、且つ合成樹脂ロールの表面温度が５０℃から
   ２５０℃である請求項１に記載の写真印画紙用支持体。