JPH02264940A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真印画紙用支持体に関し、特におもて面の平
滑性に優れた写真印画紙用支持体に関する。

（従来の技術） 近年、写真印画紙の迅速現像処理を目的として、原紙の
両面をポリエチレン等のポリオレフィンにより被覆した
耐水性写真印画紙用支持体が好んで用いられている。こ
の写真印画紙用支持体には、そのおもて面が光沢面とな
っているもの、おもて面にマットあるいは絹目等の模様
付けをしたものがあるが、中でも模様が全く無く平滑な
光沢面を有するものが良いとされており、特に表裏両面
の微細な凹凸ができるだけ少なく、鏡のように平滑な面
を有するものが良いとされている。

こうした平滑な支持体を得るために、例えば、支持体を
構成する原紙として、０．４μｍ以下の孔径の空隙量が
０．０４ｄ１ｇ以上のパルプを使用すること（特開昭６
０−６７９４０号）、平均繊維長０．４〜０．９−１平
均繊維中１３．５μｍ以上、平均繊維厚み４μｍ以下の
木材パルプを使用すること（特開昭６０−６９６４９号
）、天然パルプに疏水性繊維を５〜６０％混合して使用
すること（特開昭６１−２７５７５２号）、或いは２枚
ワイヤー抄紙機によりパルプスラリーから湿紙を得る際
の脱水条件を限定する（特開昭６１−２８４７６２号）
等の提案がなされている。又、原紙に金属ロール−金属
ロール間でカレンダー処理を行い、この際の圧力、即ち
マシンカレンダー圧力を増大し、写真印画紙用支持体と
して使用する原紙の密度を上げることも行われている。

他方、ポリエチレン等のポリオレフィンの被覆には、−
船釣に押出コーティング法、即ち、高温で溶融したポリ
オレフィンを原紙の表面に流延して被覆する方法が採用
されているが、写真印画紙用支持体の平滑性を向上させ
るためにポリオレフィン被覆時の押しつけ圧力を増すこ
と等の対策が行われている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、ポリオレフィンを被覆する際に行う上記
対策は効果が小さい上コスト的にも不利であるという問
題がある一方、他方、マシンカレンダー処理により原紙
の密度を上げるという前記方法も、ブラッキングや紙べ
こ等の外観不良が発生し易いという欠点を有し、何れの
方法によっても十分満足し得るような平滑な写真印画紙
用支持体を得ることができない。

即ち、原紙おもて面に凹凸がある場合は勿論のこと、原
紙のおもて面が平滑であってもその裏面に凹凸がある場
合には、裏面の凹凸の程度により、ポリオレフィンを押
出しコーティングする際に上記裏面の凹凸の影響がおも
て面に表れるため写真印画紙用支持体としての平滑面が
得られないという問題がある。

本発明者等は、これらの欠点を解決すべく鋭意検討した
結果、抄紙工程を経て一度乾燥された原紙にウォーター
ミストにより再度水分を付与することにより加湿し、こ
れを加熱した金属ロールによってカレンダー処理した場
合には、原紙の平滑性が掻めて良好となることを見い出
し本発明に到達した。

従って本発明の目的は、十分な平滑性を有すると共にブ
ラシキングや祇べこを発生させることなく容易に製造す
ることのできる写真印画紙用支持体を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、原紙の両面をポリオレフィンに
より被覆した写真印画紙用支持体において、前記原紙と
して、抄紙工程を経て乾燥された原紙にミスト法により
再度水分を付与して加湿した後ｌＯＯ″Ｃ〜２００″Ｃ
に加熱した金属ロールを用いてカレンダー処理を行った
原紙を使用したことを特徴とする写真印画紙用支持体に
よって達成された。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明に係る写真印画紙用支持体に使用する原紙は針葉
樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原料とし、後
述する薬品を添加した紙料を抄紙することによって得ら
れる。

上記天然パルプに代えて合成パルプを使用しても、又天
然パルプと合成パルプを任意の比率に混合しても良いが
、短繊維である広葉樹パルプを６０重量％以上用いるこ
とが好ましい。

又、本発明をより効果的に発現させる為には、α−セル
ロース含有量が９０％以上のパルプを２５重量％以上、
より好ましくは５０重量％以上使用することが望ましい
。

又、パルプの叩解度は２００〜５００　ｃｃＣ，Ｓ、Ｆ
が好ましく、より好ましくは２５０〜３５０ｃｃＣ，Ｓ
、Ｆである。

添加薬品としてはクレー、タルク、炭酸カルシウム、尿
素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマ
ー、高級脂肪酸塩、パラフィンワックス、アルケニルコ
ハク酸等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強
剤、硫酸バンド、塩化アルミニウム等の定着剤などを添
加することができる。

その他、必要に応じ染料、蛍光染料、スライムコントロ
ール剤、消泡剤等が添加される。又必要に応じ、柔軟化
剤を添加することにより本発明をより効果的に発現させ
ることができる。

上記柔軟化剤に関しては、例えば１．［新・紙加工便覧
（紙行タイムス社り５５４頁〜５５５頁Ｊ　　（１９８
０年発行）に記載がある。これらの柔軟化剤のうち本発
明においては特に分子１２００以上のものを使用するこ
とが好ましい。このような柔軟化剤は炭素数１０以上の
疏水性基を有し、又、セルロースと自己定着するアミン
塩又は第４級アンモニウム塩を有しており、具体例とし
て、例えば無水マレイン酸共重金物とポリアルキレンポ
リアミンとの反応物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリ
アミンとの反応物、ウレタンアルコールとアルキル化剤
との反応物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げ
られるが、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポ
リアミンとの反応物、ウレタンアルコールとアルキル化
剤との反応物が特に好ましい。

又、原紙表面にゼラチン、スターチ、カルボキシメチル
セルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコールの変性物等の皮膜形成性ポリ
マーにより表面サイズ処理することもできる。上記ポリ
ビニルアルコール変性物としては、カルボキシル基変性
物、シラノール変性物及びアクリルアミドとの共重合物
等が挙げられる。又、皮膜形成ポリマーにより表面サイ
ズ処理する場合の皮膜形成ポリマーの塗布量は、０．１
〜５．０ｇ／ポ、好ましくは、０．５〜２゜０ｇ／ｒｄ
に調整される。更に、この皮膜形成ポリマーには必要に
応じて帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡剤等を添加
することができる。

原紙は、上記したバルブ及び必要に応じて添加した填料
、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添加剤を含有した
パルプスラリーを長網抄紙機等の抄紙機により抄紙し、
乾燥後巻き取って製造される０本発明においては、上記
乾燥の前後何れかにおいて前記表面サイズ処理を行い、
又乾燥と巻取りの間にカレンダー処理を行う、このカレ
ンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥後に行う場合には
、表面サイズ処理の前後のいずれにおいても実施するこ
とができるが、本発明の目的を効果的に達成するために
は、カレンダー処理を最終の仕上げ工程で実行すること
が好ましい。

何れにしても、本発明においては上記カレンダー処理の
直前に粒径ｌ〜１００μｍのウォーターミストにより、
原紙に再度水分を付与し加湿する。

加湿前の原紙の水分は５〜１０％が好ましく、６〜９％
がより好ましい、又、カレンダー処理は加熱した金属ロ
ーラー、好ましくは７０”Ｃ〜２００℃に加熱した金属
ローラーを用いて行い、これによって原紙の平滑性を従
来以上に改善することができる。水分の付与は原紙の片
側から行っても両側から行っても良いが、少な（とも加
熱金属ローラーと接触する側から行うことが好ましい、
付与する水分量は約０．Ｏ１ｇ／ｒＩ′ｆ　〜１．０ｇ
／ｒｒｒ好ましくは０．０５ｇ／ｒｒｆ　〜０．５ｇ／
ｒｔｆである。

尚、ウォータミストの発生方法としては、超音波による
方法、水流衝撃による方法、加熱スチームによる方法等
があるが、超音波による方法が安定したミストが得られ
るという点で特に好ましい。

一般に原紙の凹凸には、“うねり”と呼ぶことのできる
５−前後の周期を有する波状の大きな凹凸と、０．５ｍ
前後の周期を有する点状の小さな凹凸（以下、点状凹凸
とする）の２種類があり、原紙を単に金属ロール−金属
ロール間でマシンカレンダー処理を行った場合には、上
記“うねり”を除去することができるものの、ブラッキ
ング等を発生させることなく“点状凹凸゛°を除去する
ことは難しく、一方原紙を単に金属ロール−コツトンロ
ール間でスーパーカレンダー処理を行うと、“点状凹凸
′°を除去することはできるものの、“うねり”を除去
することが難しい。

又、スーパーカレンダーはロールが傷つきやすくオンマ
シンで使用することは難しい為、コスト的に不利である
。

一方、合成樹脂ロールによるソフトカレンダー処理によ
れば、前記“点状凹凸゛を顕著に改善させることができ
る上、スーパーカレンダーに比べると“うねり”の改善
効果にも優れている。

そこで、本発明においては上記カレンダー処理として、
先ず金属ロール−合成樹脂ロール間でソフトカレンダー
処理を行い、次いで金属ロール−金属ロール間でマシン
カレンダー処理を行うことが特に好ましい、即ち、合成
樹脂ロールにより“うねり”及び“点状凹凸”を共に除
去して原紙の平滑性を出した後更に、厚さの調整並びに
“うねり”の除去を高める為に金属ロール−金属ロール
間でカレンダー処理を行うことにより、ブラッキングや
紙べこの発生を抑えつつ原紙の平滑性を最良とすること
ができる０本発明に係るウォーターミストによる紙表面
への水分の付与は、上記のカレンダー処理、即ち、ソフ
トカレンダー処理及び、マシンカレンダー処理のいずれ
に対しても有効である。

この場合金属ロール−合成樹脂ロール間で密度０、　６
０〜１．　　ＯＯｇ／ｃｄ（Ｄ範囲テカレンダー処理を
行い、次いで金属ロール−金属ロール間で密度１．００
〜１．２０までカレンダー処理することが好ましい。

本発明の写真印画紙用支持体に用いられる原紙は、上述
したカレンダー処理を行い、最終的に５０〜２５０μｍ
に調整される。

本発明に使用する合成樹脂ロールの材質としては、ウレ
タン系、エボナイト系、ナイロン系、アラミド系、イソ
シアヌレート系等の合成樹脂が用いられる。

上記合成樹脂ロールの硬度はシツアー硬度で６０〜９０
のものが好ましく、特に７５〜９０のものが好ましい。

金属ロールの表面温度は７０℃〜２００℃１好ましくは
９０″Ｃ〜１５０″Ｃであり、合成樹脂ロールの表面温
度は３０℃〜２００　’Ｃ５より好ましくは５０℃〜１
５０“Ｃである。

本発明の写真印画紙用支持体は、上記原紙の両面にポリ
オレフィンを被覆したものである。

このポリオレフィン樹脂としては例えば、ポリエチレン
、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及び
これら各種の重合体の混合物を挙げることができる。特
に好ましいポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン及びそれらの混合物である。これらの
ポリオレフィンは押出しコーティングすることが可能で
ある限り、その分子量に特別の制限はないが、通常は分
子量が２０，０００〜２００，０００の範囲にあるポリ
オレフィンが用いられる。

ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについては特に制限は
なく、従来の印画紙支持体用のポリオレフィン樹脂被覆
層の厚さに準じて決めることができるが、通常１５〜５
０μｍが好適である。

ポリオレフィン樹脂層中には、白色顔料、着色顔料、蛍
光増白剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を添加すること
が可能である。特に写真乳剤を塗布する表面のポリオレ
フィン樹脂被覆層中には、白色顔料及び着色顔料を添加
することが好ましい。

尚、ポリオレフィンを押出しコーティングする際の押出
しコーティングの設備としては、通常のポリオレフィン
用押出機とラミネーターが使用される。

本発明の写真印画紙用支持体は、更にその片面に写真乳
剤層が塗布乾燥されて写真印画紙となるが、他面に、例
えば特開昭６２−６２５６号に開示されて゛いる印字保
存層を設けることができる等様々な態様が可能である。

（発明の効果） 本発明によれば、写真印画紙用支持体に使用する原紙の
表面の、大小様々な凹凸が除去されて原紙表面が十分に
平滑になっているので、この原紙の両面にポリオレフィ
ンを薄く被覆することにより容易に平滑性に優れた写真
印画紙用支持体を得ることができ、又、得られた写真印
画紙用支持体は、ブラッキングや祇べこがなく光沢面写
真印画紙として好適である。

（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが本発明
はこれ等の実施例によって限定されるものではない。

実施例１゜ ＬＢＫＰ６０部、ＮＢＳＰ４０部からなる木材パルプを
ディスクリファイナによりカナデイアンフリーネス２７
０ｃｃまで叩解し、ステアリン酸ナトリウム１．５部、
アニオンポリアクリルアミド１．５部、塩化アルミニウ
ム２．０部及びポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン０．５部を何れも木材バルブに対する絶乾重量比で添
加し長網抄紙材により坪量１７０　ｇ／ｒＴｆの紙を抄
造した。

次いで８０℃に加熱した金属ロールからなるマシンカレ
ンダーを使用し、この加熱した金属ロールに接する原紙
面の表面に超音波法により発生させたウォ−ターミスト
を０．１ｇ／ｒｒｆ付着せしめた後、密度が１．０５ｇ
／ｃ−となる迄カレンダー処理した。得られた原紙の水
分は７．５％であった。

以上の如くして得られた原紙について、■小板研究所製
の表面粗さ解析装置５Ｅ−３ＡＫにより、触針光＠Ｒ−
２μｍを使用して、波長０．２〜１゜６Ｍの中心面平均
粗さと、波長１・６〜６・４ｍｍの中心面平均粗さを測
定したところ、前者は０゜６３μｍ１後者は０．５２μ
ｍであった。

又、ラミネーターを用いて、ポリエチレンを押出コーテ
ィングにより原紙の両面に夫々２８μｍ被覆し、写真乳
剤側ポリエチレン層を生成するラミネーターのクーリン
グロール表面を鏡面として、耐水性の光沢面支持体を得
た。得られた支持体に、通常のゼラチン・ハロゲン化銀
写真乳剤を塗布し、露光、現像した印画紙の画面の平滑
性を視覚的に判定したところ、５段階評価法で４であり
極めて良好であった。

実施例２゜ ８０℃に加熱した金属ロールとウレタン系樹脂ロールか
らなるソフトカレンダーを使用し、金属ロールに接する
原紙面の表面に超音波法により発生させたウォーターミ
ストを０．０５ｇ／ｒｄ付着せしめた後、密度０．８９
ｇ／ｃｍとなる迄カレンダー処理し、更に、１２０　”
Ｃに加熱した金属ロールからなるマシンカレンダーを使
用し、原紙表面に上記のウォーターミストを０．０８ｇ
／ｒｒｆ付着せしめた後、密度１．０６ｇ／ｃ４となる
迄カレンダー処理を行った他は実施例１と全く同様にし
て原紙を得た。得られた原紙の水分は７゜６％であった
。

得られた原紙について実施例１と全（同様にして０．２
〜１．６ｍ及び１．６〜６．４ｓｎの波長における中心
面平均粗さ及び平滑性を測定したところ、中心面平均粗
さは夫々０．４２μｍ及び０゜４７μｍであり、平滑性
は５と極めて良好であった。

比較例１゜ ７０℃に加熱した金属ロールからなるマシンカレンダー
を使用、し、ウォーターミストの付着なしに密度１．０
５ｇ１０ｆｆとなる迄カレンダー処理した他は実施例１
と全く同様にして原紙を得た。得られた原紙の水分は７
．５％であった。

得られた原紙について実施例１と全く同様にして０．２
〜１．　６閣及び１．６〜６．４ｍｍの波長における中
心面平均粗さ及び平滑性を測定したところ、中心面平均
粗さは夫々０．９３μｍ及び０゜５８μｍであり、平滑
性は３に過ぎなかった。

比較例２゜ 金属ロール温度を１２０℃に代えた他は比較例１と全く
同様にして原紙を得た。得られた原紙の密度は１．０６
ｇ／ｄ、水分は７・４％であった。

得られた原紙について実施例１と全（同様にして０．２
〜１．　６ｍ＋及び１．６〜６．４−の波長における中
心面平均粗さ及び平滑性を測定したところ、中心面平均
粗さは夫々０．８９μｍ及び０５５μｍであり、平滑性
は３に過ぎなかった。

以上の実施例１．２、比較例１及び比較例２の結果をま
とめると第１表の如くである。

第　　１　　表 第１表の結果は本発明による写真印画紙用支持体を用い
た印画紙の平滑性が撓めて良好であることを実証するも
のである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 原紙の両面をポリオレフィンにより被覆した写真印画紙
   用支持体において、前記原紙として、抄紙工程を経て乾
   燥された原紙にミスト法により再度水分を付与して加湿
   した後７０℃〜２００℃に加熱した金属ロールを用いて
   カレンダー処理を行った原紙を使用したことを特徴とす
   る写真印画紙用支持体。