JPH0481836A - 写真印画紙用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真印画紙用支持体に関し、特に表面平滑性の
良い写真印画紙用支持体に関する。

（従来の技術） 近年、写真印画紙の迅速現像処理を目的として、紙の両
面をポリエチレン等のポリオレフィンにより被覆した耐
水性写真印画紙用支持体が好んで用いられている。

この原紙の両面をポリオレフィンにより被覆した写真印
画紙用支持体には、その表面が光沢面となっているもの
及び表面にマット或いは絹目等の模様付けをしたものが
ある。これらの中でも、模様が全く無く平滑な光沢面を
有するものが良いとされており、特に両面の微細な凹凸
ができるだけ少なく、鏡のように平滑な面ををするもの
が良いとされている。

こうした平滑な支持体を得るために、例えば、支持体を
構成する原紙に０．４μｍ以下の孔径の空隙量が０．０
４ｄ１ｇ以上のパルプを使用すること（特開平６０−６
７９４０号）、平均繊維長０．４〜０．９閣、平均繊維
中１３．５ｐｍ以上で平均繊維厚み４μｍ以下の木材パ
ルプを使用すること（特開平６０−６９６４９号）、天
然バルプに疎水性繊維を５〜６０％混合して使用するこ
と（特開平６１−２７５７５２号）、或いは２枚ワイヤ
ー抄紙機によりパルプスラリーから湿紙を得る際の脱水
条件を限定する（特開平６１−２８４７６２号）などの
捷案がなされている。又、原紙に金属ロール−金属ロー
ル間でカレンダー処理を行い、この際の圧力、即ちマシ
ンカレンダーの圧力を増大させて、写真印画紙用支持体
に使用する原紙の密度をあげることも行われている。他
方、ポリエチレン等のポリオレフィンの被覆には、押出
コーティング法、即ち、高温にて溶融したポリオレフィ
ンを原紙の表面に流延して被覆する方法が一般に採用さ
れているが、写真印画紙用支持体の平滑性を向上させる
ために、被覆ポリオレフィン層を厚くすること或いはポ
リオレフィン被覆時の押しフは圧力を増すこと等の対策
が行われている。

しかしながら、ポリオレフィンを被覆する際の上記対策
は効果が小さく、又、コスト的にも不利であるという問
題があった。他方、マシンカレンダー処理により原紙の
密度を上げるという上記方法も、ブランキングや紙べこ
等の外観不良が発生し易いという欠点を有しており、何
れの方法によっても十分満足し得る平滑な写真印画紙用
支持体が得られていない。

・即ち、原紙に凹凸があると、原紙おもて面に凹凸があ
る場合は勿論のこと、原紙のおもて面が平滑であっても
その裏面に凹凸がある場合には、裏面の凹凸の程度によ
り、ポリオレフィンを押出しコーティングする際にこれ
等裏面の凹凸の影響がおもて面に表れ、写真印画紙用支
持体としての平滑面が得られないという問題がある。

所で、最近原紙の凹凸には５■前後の周期を有する波状
の大きな凹凸と、０．５−前後の周期ををする点状の小
さな凹凸の２種類がある事、及び原紙を単に金属ロール
−金属ロール間でマシンカレンダー処理を行った場合に
は、上記波状凹凸を除去することができるものの、ブラ
ッキング等を発生させることなく点状凹凸を除去するこ
とは難しく、一方原紙を単に金属ロール−コツトンロー
ル間でスーパーカレンダー処理を行うと、点状凹凸を除
去することはできるものの波状凹凸を除去することは難
しいことが判明した。

又、スーパーカレンダーはロールに傷がつきやすいので
オンマシンで使用することは難しい上、コスト的に不利
である。

（発明が解決しようとする課題） 上記の耐水性写真用印西紙に対する課題は、従来のスー
パーカレンダーに代え、金属ロール／合成樹脂ロールに
よるカレンダー処理を行った原紙を用いることによって
大巾に改善される（特願平１−２２２８４号）、シかし
ながら上記金属ロール／合成樹脂ロールによるカレンダ
ー処理によってせっかく原紙の表面平滑性を向上させて
もポリオレフィン被覆時に樹脂表面にクレータ−状の細
孔が発生し外観故障となることがある。

本発明者は上記欠点を解決すべ（鋭意検討した結果、金
属ロール／合成樹脂ロールによるカレンダー処理を行っ
た直後にポリオレフィンを被覆した場合には上記外観故
障が発生しない上、被覆するポリオレフィン層の厚味を
薄くすることができることを見出し本発明に到達した。

従って本発明の目的は、十分な平滑性を有すると共に外
観故障がなく、製造コストの点においても有利な写真印
画紙用支持体を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、原紙の両面をポリオレフィンに
より被覆した写真印画紙用支持体の製造方法において、
前記原紙が、金属ロール−合成樹脂ロール間でカレンダ
ー処理を行った直後にポリオレフィン被覆されることを
特徴とする写真印画紙用支持体の製造方法によって達成
された。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明に係る写真印画紙用支持体に使用する原紙は針葉
樹、広葉樹等から得られる天然バルブを主原料に後述す
る種々の薬品を添加した紙料を抄紙することによって得
られる。一般に、ＮＢＫＰ等の針葉樹から製造したバル
ブを用いることによって原紙の内部結合力が高まり、Ｌ
ＢＳＰ、ＬＤＰ等の広葉樹から製造したバルブを用いる
ことにより、原紙の内部結合力を低下させることができ
る。

本発明においては上記天然バルブに代えて合成バルブを
使用しても良く、天然パルプと合成パルプを任意の比率
に混合した原紙を使用しても良い。

又、本発明をより効果的にする為に、α−セルロース含
有量が９０パ一セント以上のバルブを２５重量パーセン
ト以上、特に５０重量パーセント以上使用することが好
ましい。

又、バルブの叩解度は２００〜５００ｃｃ　　Ｃ。

Ｓ、　　Ｆ、が好ましく、特に２５０〜３５０ｃｃＣ，
Ｓ、　　Ｆ、のものが好ましい。

添加薬品としてはクレー、タルク、炭酸カルシウム、尿
素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマ
ー、高級脂肪酸塩、パラフィンワックス、アルケニルコ
ハク酸等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強
剤、硫酸バンド、塩化アルミニウム等の定着剤などが用
いられる。

その他、必要に応じて染料、蛍光染料、スライムコント
ロール剤、消泡剤等が添加される。又、必要に応して以
下の柔軟化剤を添加することもできる。

柔軟化剤に関しては、例えば、新・紙加工便覧（紙業タ
イムス社編）５５４頁〜５５５頁、１９８０年発行に記
載がある。これらの中でも分子量２００以上のものが好
ましく、炭素数１０以上の疎水性基を有するか、セルロ
ースと自己定着するアミン塩又は第４級アンモニウム塩
を有しているものが特に好ましい、係る柔軟化剤の具体
例としては例えば無水マレイン酸共重合物とポリアルキ
レンポリアミンとの反応物、高級脂肪酸とポリアルキレ
ンポリアミンとの反応物、ウレタンアルコールとアルキ
ル化剤との反応物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等
が挙げられる。これらの中でも特に好ましいものは無水
マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反
応物及びウレタンアルコールとアルキル化剤との反応物
である。

又、原紙表面にゼラチン、スターチ、カルボキシメチル
セルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコールの変性物等の皮膜形成ポリマ
ーを用いて表面サイズ処理することもできる。この場合
のポリビニルアルコール変性物としては、カルボキシル
基変性物、シラノール変性物やアクリルアミドとの共重
合物等が挙げられる。又、皮膜形成性ポリマーにより表
面サイズ処理する場合の皮膜形成ポリマーの塗布量は、
Ｏ，１〜５．０ｇ／ｎｆ、好ましくは、０゜５〜２．０
ｇ／ｎｆに調整される。更にこの際の皮膜形成性ポリマ
ーには、必要に応じて帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料等
を添加することができる。

これらの各種添加剤のうち、紙力増強剤又は表面サイズ
剤を使用することにより、原紙の内部結合力を増大せし
め、サイズ剤、柔軟化剤、填料等の使用により原紙の内
部結合力を減少せしめることができる。

本発明においては、原紙の内部結合力が１．２〜１．８
ｋｇ−ｃｍの原紙を使用することが好ましい。

内部結合力が１．２ｋｇ−ａｍより小さいと紙が切断し
易くなるのみならず、ポリオレフィン樹脂を被覆して冷
却用ロールから剥離する際に原紙層表面に微小な破壊が
生じ（ふくれ故障）、そのために外観故障が発生する。

又、内部結合力が１゜８ｋｇ−ａｍより大きいと後述す
る金属ロール／合成樹脂ロールによるカレンダー処理を
行っテモ、有効な平面性改良効果が得られない。

原紙は、上述したバルブ、及び必要に応じて添加した填
料、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添加剤を含有し
たバルブスラリーを長網抄紙機等の抄紙機により抄紙し
て乾燥し、看取ることによって製造される。この乾燥の
前後の何れかにおいて前記表面サイズ処理が行われ、又
、乾燥後から巻取りの間に後述するカレンダー処理が行
われる。

このカレンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥後に行う
場合には、表面サイズ処理の前後何れにおいても実施す
ることができるが、特に各種処理を実行した最終の仕上
げ工程で実行することが好ましい。

本発明に係るカレンダー処理は、金属ロール−合成樹脂
ロール間でカレンダー処理（ソフ［４カレンダー処理）
を行うものである。

上記カレンダー処理に代えて、、Ｊｌｌｋにマシンカレ
ンダー処理のみを行って、原紙の密度を１６０６ｇ／ｃ
ｙｉ＆以十になるまでこの処理を行い十分な平滑性を得
ようとした場合には、ブラッキングが発生し７て得られ
た原紙の外観６が損なわれる。又、原紙の密度が１゜０
６ｇ／ｃｆｆｌに満たない処理では、前述した点状凹凸
を除去することができず、本発明の目的とする平滑性の
良い写真印画紙を得ることができない。又、単にスーパ
・−カレンダー処理のみを行う場合には調整し得る原紙
の厚さに限堺があり、前述した波状凹凸を除去すること
ができない。

ごれＶ対し、本発明で採用する合成樹脂ロールによるカ
レンダー処理の場合にζｌ：！：、Ｊ−、記波秋凹凸及
び点状凹凸の両者を共番、”−除去することができる。

この場合厚さ調整の観、点及び波状凹凸の除に効果を更
に高める観点から、事前に金属ロール−金属１］　−ル
間でカレンダー・処３１！各行うことが好まｉｏ。

い。

本発明に使用する合成４１１脂ロー・ルの材質は、ウレ
タン系、エボナイト・系、ナイロン系、アミド系、イソ
シアヌレート系１、ポリエーテル系等の合成樹脂の中か
ら適宜選択して用いられるが、これらの中でも特にポリ
エーテル系合成樹脂を使用づることか好ましい。

硬廖は、シツアー硬度で表して■）が６０へ・９日のも
のが好ましく、特に７５へ・９３のものが盟まし７い、
カレンダー処理時の原紙の水分は６．０％〜９．０％が
好ましく、合成樹脂ロールの表面温度は５０°Ｃへ２５
０°Ｃ１特に７０’Ｃへ・１５０“にごすることが好ま
しい。

又、原紙密度は、金属ロール−金属ロー・ル間で０６９
０〜１．０５ｇ／ｃｄとなるようにカレンダー処理を行
い、７次いで金属ロール−合成樹脂ロール間で１．００
−・１．２０ｇ／ｃｄとなるようじカンレンダ−処理す
ることが好まＬ２い、尚、金属ロー・ルー金属ロール間
でカレンダー外７理を行、った後だけでなく、金属ロー
ル−金属ロール間でカレンダー処理を行う前とべも金属
Ｉ′ｌｌ　　ル　合成＃ｉ１脂１１−ル間でカレンダー
処理することが更に好まＬ７い。

本発明の写真印画紙用支拵体に用いられる原紙は、Ｌ述
したカレンダー処理を行って量線的に５０〜２５０μｍ
に調整される。

本発明し！」９いては、」−１記カレンダー処理のＷ後
に原紙の両面にポリオレフィンを被覆することケよっ（
写真印画紙用÷持体を製造する。ごの場合、カレンダ・
−処理の直後とＵ、力１／ンダ・−処理の後３００秒以
内を意味′”４るが１、特ｌ′：、　１００秒以内とす
るＪ゛とが好まｊ２い。これ？、：よって、ポリオレフ
ィン樹脂を押出（、＝１−ティング４る際１、ご樹脂表
面？Ｓ発４１：：　１．、、、　！、いところの、直径
が数１０・・・・数１００　ｚｔのり）／−タ・−状の
細−Ｉ′ｌ、の発仕ｔｔ月卜することができると共り二
、ポリオレフィン層の厚味を滅、らｅ’；−、Ｊ：がで
きる。力Ｊノンダー・処理４々３００秒以上放置すると
水分等による影響が表わ５、ｎ力記りレ・−クー状の絹
孔発４の防止が不完全Ｉする。

２！、目、・ンダ〜直後の７ｉミリメ１．／”ノ、イン
の押出（。、ｒ　−ティングは、ポリオ１．・フィンラ
ミネー・夕・−の送り出し部に１．前記金属１：テ・−
ルー合成樹ＩＮ　ｔｌ　−ルイ：用いたソフト力１べ／
ダーを設けるごとにより容５に行うことができるや 前記ポリオｌ、・フィン樹脂２′１．ては例犬ば、ポリ
エチレン、ポリプロピ［／ン等のα−第１ノフインの単
独重合体及びこれら各榊の重合体の混合物を挙げること
ができる。特に好ま１．いポリオＩ／　７　インは、高
密度ポリＴ−□ｑ−（、、−”／、低密度ポリエチレン
及びそれらの混合物で有）る。これらのポリオｌ／フィ
ンは押出しニアーｆｉ−イングするこ２゛が可能である
限り、その分子量６１丁特別の制限１、Ｊ：ないが、２
通常は分子量が２（１，０００−２００，０００の範囲
にＪ・、るポリオｌ／フィンが用いられる、１ ポリオｉ／フィ゛／樹脂被覆層０）厚、゛トイ１−゛つ
いては特Ｇこ制限はなく　、ｌｊＹ来の印鱈、１紙支持
体用のポリオ）・フィン樹）ｌｉｉ被Ｈ層ノ＃　；月、
：ｒ、　＊　Ｌ、ｒ　決メル：７　トカＴきるが、通常
１５−・５０μｍが好適−ｅある。

ポリオ１．・フィン樹脂層中Ｍ、　Ａｃｔ、自色闘料、
着色即料或いは蛍光増白剤、酸（ｔＪＩＦｊ止剤等の公
知の添加剤を添加することがｑ能ごある６特に写真乳剤
’！布する表面のポリオレフィン樹脂被覆層中には、白
色顔料及び着色餌料を添加することが好ましい。

本発明の写真印画紙用支持体は、更にその片面に写真乳
荊層が塗布乾燥されて写真印画紙となるが、他面に、例
えば特開昭６２−６２５６号に開示されている印字保存
層を設けることができるなど様々なＭ欅が可能である。

（発明の効果） 本発明によれば、写真印西紙用支持体に使用する原紙の
表面の、大小様々な凹凸が除去されて原紙表面が十分に
平滑になっているので、この原紙の両面にポリオレフィ
ンを薄く被覆しても容易に平滑性に優れた写真印画紙用
支持体を得ることができ、又、得られた写真印画紙用支
持体に外観故障がない上、ポリオレフィン層の厚味も低
減することができるので製造コストも低減され、従って
本発明は光沢面写真印画紙の製造方法に最適である。

以下、実施例により本発明を更に詳述するが本発明はこ
れ等の実施例によって限定されるものではない。

（実施例） ＬＢＫＰ７０部、ＬＢＳＰＩＯ部、ＮＢ５Ｐ２Ｏ部から
なる木材パルプをディスクリファイナ−によりカナデイ
アンフリーネス２６０ｃｃまで叩解し、エポキシ化ベヘ
ン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．
０部、硫酸アルミニウム１．０部、カチオンポリアクリ
ルアミド０゜５部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒ
ドリン０．１部を、何れも木材バルブに対する絶乾重量
比で添加し、長網抄紙機により坪量１８０ｇ／ｍ２、水
分７．８％の紙を抄造した。その後、酸化チタンを１０
重置％含有するポリエチレンを紙の表面に３０μｍの厚
さで押出しコーティングした。

又、紙の裏面には酸化チタンを含まないポリエチレンを
２８μｍの厚さで押出しコーティングした。

紙のカレンダー条件と、出来上がった紙の密度、及びカ
レンダー後押出しコーティングするまでの経時時間の関
係を以下に示す。

試料Ｎα１．二金属ロール−金属ロールからなるマシン
カレンダーにより、密度１．０３ｇ／ｃｍ”までカレン
ダー処理した。押出しコーティングまでの経時は２８時
間であった。

試料Ｎα２．：金属ロール−金属ロールからなるマシン
カレンダーにより、密度１．０３ｇ／ｃｍ’までカレン
ダー処理した。押出しコーティングまでの経時は４１時
間であった。

試料階３．：金属ロールー金属ロールからなるマシンカ
レンダーにより、密度１．０３ｇ／ｃｍ”までカレンダ
ー処理し、次いでポリエーテル系合成樹脂ロール−金属
ロールからなるソフトカレンダーにより密度１．０７ｇ
／ｃｍ″までカレンダー処理した。押出しコーティング
までの経時は２３時間であった。

試料ＮｃＬ４．　　：金属ロール−金属ロールからなる
マシンカレンダーにより、密度１．０２ｇ／ｃｍ”まで
カレンダー処理した。２２時時間待後、ポリエーテル系
合成樹脂ロール−金属ロールからなるソフトカレンダー
によ’）密度１　、　０７　ｇ／　ｃ　ｍ”までカレン
ダー処理し、その直後（２０秒後）に押出しコーティン
グを行った。

試料階５．：ボリエーテル系合成樹脂ロール−金属ロー
ルからなるソフトカレンダーにより密度０゜９０ｇ／ｃ
ｍ”までカレンダー処理し、次いで金属ロール−金属ロ
ールからなるマシンカレンダーにより、密度１．０４ｇ
／ｃｍ’までカレンダー処理した。３０時時間待後、ポ
リエーテル系合成樹脂ロール−金属ロールからなるソフ
トカレンダーにより密度１．０８ｇ／ｃｍ”までカレン
ダー処理し、その直後（１５秒後）に押出しコーティン
グを行った。

このようにして得られたポリオレフィンコート紙の表面
におけるクレータ−状の孔の発生度合を評価した結果を
第１表に示す。

尚、クレータ−状の孔の測定方法は次の通りである。

ポリオレフィン樹脂コート紙表面のＩｃｍ四方を、日本
光学昧製万能投影機■−１６型で２０倍に拡大して観察
し、径１ｍｒｎ（実測５０μ）以上の孔を数え、５視野
の平均個数をクレータ−状の孔の発生度合として評価し
た。この平均個数が２０以上になると、印画紙プリント
に仕上げた場合に、光沢の低下等外観上の支障をきたす
。

見−１−表 第１表の結卯は、。本発明によるポリオレフィンコート
紙においてはクレータ−状の孔の個数が著しく少なく１
．写真印ｉｉｉ紙、用支持体とと７で極めて良好である
７とを実Ｆするものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）原紙の両面をポリオレフィンにより被覆した写真印
   画紙用支持体の製造方法において、前記原紙が、金属ロ
   ール−合成樹脂ロール間でカレンダー処理を行った直後
   にポリオレフィン被覆されることを特徴とする写真印画
   紙用支持体の製造方法。 ２）カレンダー処理に使用する合成樹脂ロールの材質が
   ポリエーテル系樹脂である請求項１に記載の写真印画紙
   用支持体の製造方法。 ３）カレンダー処理時の原紙の水分が６．０％〜９％で
   あり、且つ合成樹脂ロールの表面温度が５０℃から２５
   ０℃である請求項１に記載の写真印画紙用支持体の製造
   方法。