JPH0482013B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0482013B2 JPH0482013B2 JP60153883A JP15388385A JPH0482013B2 JP H0482013 B2 JPH0482013 B2 JP H0482013B2 JP 60153883 A JP60153883 A JP 60153883A JP 15388385 A JP15388385 A JP 15388385A JP H0482013 B2 JPH0482013 B2 JP H0482013B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- rubber
- foam
- crosslinking
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱空気架橋によつて得られる発泡体で
あり、発泡倍率が大きく軽量で、クツシヨン性、
通気性、遮音性などに富むことが期待できる１，
２ポリブタジエン（以下、１，２−PBOと略す）
系及びエチレン酢酸ビニル共重合体（以下、
EVAと略す）系架橋発泡体に関する。 〔従来技術〕 架橋発泡体としては、天然ゴム、合成ゴム、
１，２−PBD及びエチレン−酢酸ビニル共重合
体（EVA）などを利用した発泡体が知られてい
る。しかし、これらのほとんどは原料コンパウン
ドを型内に100％充てんした状態で発泡剤の分解
および架橋反応をさせ、その後に、型外発泡させ
る方法により製造されている。 型を用いないで熱空気架橋による発泡体の製造
は、少量ではあるが天然ゴムおよび合成ゴムで試
みられている。しかし、この架橋方法で得られる
天然ゴムおよび合成ゴム系発泡体は発泡倍率が低
く、クツシヨン性、通気性という点では満足のゆ
くものではないのが現状である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、熱空気架橋による発泡体原料
として、熱可塑性を有する特定な１，２−PBD
およびEVAを選択することにより、発泡倍率が
高く軽量で、クツシヨン性、通気性などに富むこ
とが期待できる架橋発泡体を提供することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、 (A) ビニル結合含量が70％以上、結晶化度が５％
以上および固有粘度［η］（トルエン中30℃）
が0.5dl／ｇ以上の１，２−ポリブタジエンお
よびエチレン酢酸ビニル共重合体からなる少な
くとも１種20〜100重量％、 (B) 天然ゴム、ジエン系合成ゴム及び非ジエン系
合成ゴムから選ばれる１種以上の生ゴム０〜80
重量％とからなる混合物〔(A)＋(B)〕100重量部
に対し、 (C) ゴム用軟化剤０〜300重量部 (D) 無機充てん剤０〜600重量部 (E) 発泡剤３〜30重量部 および(F)イオウまたは有機過酸化物を配合した組
成物を熱空気中で架橋発泡させてなることを特徴
とする架橋発泡体を提供するものである。 本発明に使用される(A)成分の１，２−PBDは、
適度な硬度およびクツシヨン性を得るために、
１，２結合含有量が70％以上、好ましくは85％以
上、結晶化度が５％以上、好ましくは10〜40％で
ある。また、分子量は広い範囲にわたつて選択可
能であるが、本発明の目的である高倍率の発泡体
を得るためには〔η〕（トルエン、30℃）が0.5
dl／ｇ以上であることが必要である。 上記〔(A)＋(B)〕成分中の１，２−PBD(A)の量
は20〜100重量％、好ましくは40〜100重量％であ
り、20重量％未満であると、高倍率の発泡体が得
られ難い。また、同じく(A)成分に使用される
EVAは、適度な硬度およびクツシヨン性を得る
ために、酢酸ビニル含量が10％以上、好ましくは
15〜30％である。 また、分子量は広い範囲にわたつて選択可能で
あるが、本発明の目的である高倍率の発泡体を得
るためには、メルトインデツクス（JISK6760−
1966、単位ｇ／min）が0.5以上であることが必
要である。 上記〔(A)＋(B)〕成分中のEVA(A)の量は20〜100
重量％、好ましくは40〜100重量％であり、20重
量％未満であると、高倍率の発泡体が得られ難
い。 (A)成分としては、１，２−PBDの方がEVAよ
り架橋効率の点でより望ましい。 本発明で(B)成分の天然ゴム、ジエン系合成ゴ
ム、非ジエン系ゴムは０〜80重量％、好ましくは
０〜60重量％の範囲で主として発泡体の弾性およ
び架橋速度の調節のために使用される。その代表
的な例として、天然ゴム（NR）、ポリイソプレ
ンゴム（IR）、スチレン−ブタジエンゴム
（SBR）、ポリブタジエンゴム（BR）、アクリロ
ニトリルゴム（NBR）、クロロプレンゴム（CR）
などのジエン系ゴムおよびエチレン−プロピレン
ゴム（EPM）、エチレン−プロピレンターポリマ
ー（EPDM）、アクリル系ゴム（ACM，ANM）、
フツ素ゴムなどの非ジエン系ゴムがあげられる。
これらのうち好ましいのは、NR，IRである。 本発明で使用する(C)成分のゴム用軟化剤は、プ
ロセス油（アロマチツク系、ナフテン系、パラフ
イン系）、潤滑油、パラフイン、流動パラフイン、
石油アスフアルト、ワセリンなどの石油系軟化
剤；コールタール、コールタールピツチなどのコ
ールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタ
ネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤；トール油；
サブ；密ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどの
ロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリ
ン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂
などの合成高分子物質を挙げることができる。上
記プロセス油とは、一般にプロセスオイルまたは
エクステンダーオイルと呼ばれる鉱物油系ゴム用
軟化剤であり、芳香族環、ナフテン環およびパラ
フイン鎖の三者が組合わさつた混合物であつて、
パラフイン鎭の炭素数が全炭素中50％以上を占め
るものがパラフイン系と呼ばれ、ナフテン環炭素
数が30〜45％のものがナフテン系、また、芳香族
炭素数が30％より多いものが芳香族とされる。本
発明の成分(C)として用いられる鉱物油系ゴム用軟
化剤は成分(A)との相溶性の点で上記区分でナフテ
ン系および芳香族系のものが好ましい。 成分(C)の軟化剤の配合量は成分〔(A)＋(B)〕100
重量部に対し、０〜300重量部、好ましくは50〜
150重量部である。300重量部以上の配合のもの
は、軟化剤のブリードが生じ易く、また混練りも
困難となる。 本発明で使用する(D)成分の無機充てん剤として
は、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシ
ウム、種々の表面処理炭酸カルシウムの他、タル
ク、水酸化マグネシウム、マイカ、クレー、硫酸
バリウム、天然けい酸、合成けい酸（ホワイトカ
ーボン）、酸化チタンおよび種々のカーボンブラ
ツク等が使用できる。これらの無機充てん剤のう
ち、重質炭酸カルシウムは経済的にも有利で好ま
しい。 無機充てん剤の配合量は成分〔(A)＋(B)〕100重
量部に対し、０〜600重量部、好ましくは400重量
部までである。600重量部を越える配合では、高
発泡性が得にくく、また、得られた発泡体の機械
的強度の低下が著しい。 本発明で使用する(E)成分の発泡剤は公知の無機
または有機発泡剤を使用することができる。ま
た、併用することも可能である。発泡剤の具体例
としては重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アゾジ
カルボンアミド（ADCA）、ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン（DNPT）、ジニトロソテレフ
タルアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ジカルボン酸バリウム、スルホニルヒドラジド、
トルエンスルホニルヒドラジドなどを挙げること
ができる。これらの発泡剤は尿素、尿素誘導体な
どの公知の発泡助剤と併用してもよい。 発泡剤の使用量は、成分〔(A)＋(B)〕100重量部
に対して３〜30重量部であり、好ましくは５〜20
重量部である。発泡剤が３重量部より少ないと発
泡倍率の低い発泡体しか得られず、30重量部より
多いと発泡剤の分解によつて発生するガスが多く
なり、良好な外観を有する発泡体が得られない。 本発明の発泡体形成用組成物には前記(A)〜(E)成
分の他に架橋剤を添加し架橋発泡させる。また、
電子線、紫外線などのエネルギーを利用した架橋
発泡も可能である。架橋剤としてはイオウ及び
種々の有機過酸化物があげられる。有機過酸化物
の具体例としては、ジクミルパーオキサイド、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、２，５−ジメチル２，５−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート等であ
る。 イオウ加硫の場合は同時に種々の加硫促進剤を
添加して架橋発泡させる。加硫促進剤の具体例と
しては、ジベンゾチアジルジスルフイド
（MBTS）、２−メルカプトベンゾチアゾール
（MBT）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジル・スルフエンアミド（CBS）、Ｎ−オキシゾ
エチレン−２−ベンゾチアジルスル・フエンアミ
ド（DBS）、テトラメチルチウラムジスルフイド
（TMTD）、テトラメチルチウラムモノスルフイ
ド（TMTM）等である。 なお、架橋効率の観点からは、有機過酸化物架
橋よりイオウ加硫の方がより望ましい。 また、必要に応じて上記添加剤の他、架橋助
剤、老化防止剤、加工助剤、粘着剤、可塑剤など
を適宜添加しても差支えない。 前記(A)〜(E)および他の配合剤を混合する方法に
特に制限はなく、バンバリー型ミキサー、加圧ニ
ーダー、オープンロールなど一般のゴム配合物に
対して使用される混合方法で可能である。 こうして得られる未架橋配合物は必要に応じて
例えばシート状等に成型した後、熱空気中での架
橋発泡に供せられる。架橋発泡は130〜180℃、好
ましくは140〜170℃の範囲の熱空気中で、かつ発
泡剤の分解温度以上の温度に加熱して配合物の架
橋ならびに発泡剤の分解を行う。この時、特に加
圧する必要はなく、大気圧下で架橋発泡すること
が可能である。 この架橋、発泡の操作は、回分的にも、また連
続的にも行うことができる。 本発明による架橋発泡体は、大気圧下の熱空気
架橋にもかかわらず、発泡倍率が高く軽量で、ク
ツシヨン性、通気性などに富むことが期待でき
る。 本発明の架橋発泡体は履物材料、工業用品、緩
衝材料、シール材料等に広く使用することができ
る。 つぎに実施例および比較例を示して本発明を具
体的に説明する。 実施例および比較例において、引張強さおよび
伸びはJIS Ｋ−6301に準拠した方法で、また硬度
はラバーテスタータイプＣ（高分子計器製スポン
ジ硬度計）により、比重は浮力法により、更に発
泡倍率は発泡前後の試料の厚み比により算出し
た。 実施例 １〜２ １，２−PBD（日本合成ゴム(株)、JSR RB820、
ビニル結合含有率92％、結晶化度25％、〔η〕ト
ルエン30℃＝1.25）とその他配合剤を表１に示す
配合割合でBR型バンバリーミキサーにより混合
し、160℃で20分間熱空気中で架橋発泡して発泡
体を得た。その物性テスト結果を表１に示した。 実施例 ３ １，２−PBDの種類を変えた他は（日本合成
ゴム(株)、JSR RB810、ビニル結合含有率92％、
結晶化度18％、〔η〕トルエン30℃＝1.25）、実施
例１と同様にして発泡体を得た。その物性テスト
結果を表１に示した。 実施例 ４ １，２−PBD（JSR RB820）80重量部と天然
ゴム20重量部を用い、重質炭酸カルシウム、ナフ
テン系オイル、加硫促進剤および発泡剤の添加量
を表２に示す如く変えた他は、実施例１と同様に
して発泡体を得た。その物性テスト結果を表２に
示した。 実施例 ５ １，２−PBD（JSR RB820）80重量部とスチ
レン−ブタジエンゴム（JSR SBR1507）20重量
部を用い、重質炭酸カルシウム、ナフテン系オイ
ル、加硫促進剤および発泡剤の添加量を表２に示
す如く変えた他は、実施例１と同様にして発泡体
を得た。その物性テスト結果を表２に示した。 実施例 ６ 発泡剤を有機発泡剤と無機発泡剤の併用とし、
重質炭酸カルシウム、ナフテン系オイル、加硫促
進剤の添加量を表２に示す如く変えた他は、実施
例１と同様にして発泡体を得た。その物性テスト
結果を表２に示した。 比較例 １ 使用するポリマーを天然ゴム100重量部とし、
加硫促進剤およびイオウの添加量を表１に示す如
く変えた他は、実施例１と同様にして発泡体を得
た。その物性テスト結果を表１に示した。 比較例 ２ 使用するポリマーをスチレン−ブタジエンゴム
100重量部とし、加硫促進剤の添加量を表１に示
す如く変えた他は、実施例１と同様にして発泡体
を得た。その物性テスト結果を表１に示した。 比較例 ３ ポリマー組成を本発明の範囲を越えて天然ゴム
85重量部、１，２−PBD（JSR RB820）15重量
部使用し、加硫促進剤およびイオウの添加量を表
２に示す如く変えた他は、実施例４と同様にして
発泡体を得た。その物性テスト結果を表２に示し
た。 比較例 ４ ポリマー組成を本発明の範囲を越えてスチレン
−ブタジエンゴム85重量部、１，２−PBD（JSR
RB820）15重量部使用し、加硫促進剤を表２に
示す如く変えた他は、実施例４と同様にして発泡
体を得た。その物性テスト結果を表２に示した。 第１表、第２表より本発明における組成物実施
例１〜６は本発明の範囲外である比較例１〜４と
比較し、発泡倍率が大きく軽量であることが判
る。 〔発明の効果〕 本発明の架橋発泡体組成物はビニル結合含有
量、結晶化度及び固有粘度が特定の範囲にある
１，２−ポリブタジエンおよび酢酸ビニル含有量
とメルトインデツクスが特定の範囲にあるEVA
を、他の特定の種類のゴムと特定の範囲の比率で
配合し、熱空気中で架橋発泡させることにより、
従来得られなかつた次のような優れた性能を有す
る。 すなわち、発泡倍率が大きく軽量であるため、
クツシヨン性、通気性などに富むことが期待で
き、履物材料、工業用品、緩衝材料、シール材料
等に好適に使用できる。
あり、発泡倍率が大きく軽量で、クツシヨン性、
通気性、遮音性などに富むことが期待できる１，
２ポリブタジエン（以下、１，２−PBOと略す）
系及びエチレン酢酸ビニル共重合体（以下、
EVAと略す）系架橋発泡体に関する。 〔従来技術〕 架橋発泡体としては、天然ゴム、合成ゴム、
１，２−PBD及びエチレン−酢酸ビニル共重合
体（EVA）などを利用した発泡体が知られてい
る。しかし、これらのほとんどは原料コンパウン
ドを型内に100％充てんした状態で発泡剤の分解
および架橋反応をさせ、その後に、型外発泡させ
る方法により製造されている。 型を用いないで熱空気架橋による発泡体の製造
は、少量ではあるが天然ゴムおよび合成ゴムで試
みられている。しかし、この架橋方法で得られる
天然ゴムおよび合成ゴム系発泡体は発泡倍率が低
く、クツシヨン性、通気性という点では満足のゆ
くものではないのが現状である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、熱空気架橋による発泡体原料
として、熱可塑性を有する特定な１，２−PBD
およびEVAを選択することにより、発泡倍率が
高く軽量で、クツシヨン性、通気性などに富むこ
とが期待できる架橋発泡体を提供することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、 (A) ビニル結合含量が70％以上、結晶化度が５％
以上および固有粘度［η］（トルエン中30℃）
が0.5dl／ｇ以上の１，２−ポリブタジエンお
よびエチレン酢酸ビニル共重合体からなる少な
くとも１種20〜100重量％、 (B) 天然ゴム、ジエン系合成ゴム及び非ジエン系
合成ゴムから選ばれる１種以上の生ゴム０〜80
重量％とからなる混合物〔(A)＋(B)〕100重量部
に対し、 (C) ゴム用軟化剤０〜300重量部 (D) 無機充てん剤０〜600重量部 (E) 発泡剤３〜30重量部 および(F)イオウまたは有機過酸化物を配合した組
成物を熱空気中で架橋発泡させてなることを特徴
とする架橋発泡体を提供するものである。 本発明に使用される(A)成分の１，２−PBDは、
適度な硬度およびクツシヨン性を得るために、
１，２結合含有量が70％以上、好ましくは85％以
上、結晶化度が５％以上、好ましくは10〜40％で
ある。また、分子量は広い範囲にわたつて選択可
能であるが、本発明の目的である高倍率の発泡体
を得るためには〔η〕（トルエン、30℃）が0.5
dl／ｇ以上であることが必要である。 上記〔(A)＋(B)〕成分中の１，２−PBD(A)の量
は20〜100重量％、好ましくは40〜100重量％であ
り、20重量％未満であると、高倍率の発泡体が得
られ難い。また、同じく(A)成分に使用される
EVAは、適度な硬度およびクツシヨン性を得る
ために、酢酸ビニル含量が10％以上、好ましくは
15〜30％である。 また、分子量は広い範囲にわたつて選択可能で
あるが、本発明の目的である高倍率の発泡体を得
るためには、メルトインデツクス（JISK6760−
1966、単位ｇ／min）が0.5以上であることが必
要である。 上記〔(A)＋(B)〕成分中のEVA(A)の量は20〜100
重量％、好ましくは40〜100重量％であり、20重
量％未満であると、高倍率の発泡体が得られ難
い。 (A)成分としては、１，２−PBDの方がEVAよ
り架橋効率の点でより望ましい。 本発明で(B)成分の天然ゴム、ジエン系合成ゴ
ム、非ジエン系ゴムは０〜80重量％、好ましくは
０〜60重量％の範囲で主として発泡体の弾性およ
び架橋速度の調節のために使用される。その代表
的な例として、天然ゴム（NR）、ポリイソプレ
ンゴム（IR）、スチレン−ブタジエンゴム
（SBR）、ポリブタジエンゴム（BR）、アクリロ
ニトリルゴム（NBR）、クロロプレンゴム（CR）
などのジエン系ゴムおよびエチレン−プロピレン
ゴム（EPM）、エチレン−プロピレンターポリマ
ー（EPDM）、アクリル系ゴム（ACM，ANM）、
フツ素ゴムなどの非ジエン系ゴムがあげられる。
これらのうち好ましいのは、NR，IRである。 本発明で使用する(C)成分のゴム用軟化剤は、プ
ロセス油（アロマチツク系、ナフテン系、パラフ
イン系）、潤滑油、パラフイン、流動パラフイン、
石油アスフアルト、ワセリンなどの石油系軟化
剤；コールタール、コールタールピツチなどのコ
ールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタ
ネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤；トール油；
サブ；密ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどの
ロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリ
ン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂
などの合成高分子物質を挙げることができる。上
記プロセス油とは、一般にプロセスオイルまたは
エクステンダーオイルと呼ばれる鉱物油系ゴム用
軟化剤であり、芳香族環、ナフテン環およびパラ
フイン鎖の三者が組合わさつた混合物であつて、
パラフイン鎭の炭素数が全炭素中50％以上を占め
るものがパラフイン系と呼ばれ、ナフテン環炭素
数が30〜45％のものがナフテン系、また、芳香族
炭素数が30％より多いものが芳香族とされる。本
発明の成分(C)として用いられる鉱物油系ゴム用軟
化剤は成分(A)との相溶性の点で上記区分でナフテ
ン系および芳香族系のものが好ましい。 成分(C)の軟化剤の配合量は成分〔(A)＋(B)〕100
重量部に対し、０〜300重量部、好ましくは50〜
150重量部である。300重量部以上の配合のもの
は、軟化剤のブリードが生じ易く、また混練りも
困難となる。 本発明で使用する(D)成分の無機充てん剤として
は、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシ
ウム、種々の表面処理炭酸カルシウムの他、タル
ク、水酸化マグネシウム、マイカ、クレー、硫酸
バリウム、天然けい酸、合成けい酸（ホワイトカ
ーボン）、酸化チタンおよび種々のカーボンブラ
ツク等が使用できる。これらの無機充てん剤のう
ち、重質炭酸カルシウムは経済的にも有利で好ま
しい。 無機充てん剤の配合量は成分〔(A)＋(B)〕100重
量部に対し、０〜600重量部、好ましくは400重量
部までである。600重量部を越える配合では、高
発泡性が得にくく、また、得られた発泡体の機械
的強度の低下が著しい。 本発明で使用する(E)成分の発泡剤は公知の無機
または有機発泡剤を使用することができる。ま
た、併用することも可能である。発泡剤の具体例
としては重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アゾジ
カルボンアミド（ADCA）、ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン（DNPT）、ジニトロソテレフ
タルアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ジカルボン酸バリウム、スルホニルヒドラジド、
トルエンスルホニルヒドラジドなどを挙げること
ができる。これらの発泡剤は尿素、尿素誘導体な
どの公知の発泡助剤と併用してもよい。 発泡剤の使用量は、成分〔(A)＋(B)〕100重量部
に対して３〜30重量部であり、好ましくは５〜20
重量部である。発泡剤が３重量部より少ないと発
泡倍率の低い発泡体しか得られず、30重量部より
多いと発泡剤の分解によつて発生するガスが多く
なり、良好な外観を有する発泡体が得られない。 本発明の発泡体形成用組成物には前記(A)〜(E)成
分の他に架橋剤を添加し架橋発泡させる。また、
電子線、紫外線などのエネルギーを利用した架橋
発泡も可能である。架橋剤としてはイオウ及び
種々の有機過酸化物があげられる。有機過酸化物
の具体例としては、ジクミルパーオキサイド、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、２，５−ジメチル２，５−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート等であ
る。 イオウ加硫の場合は同時に種々の加硫促進剤を
添加して架橋発泡させる。加硫促進剤の具体例と
しては、ジベンゾチアジルジスルフイド
（MBTS）、２−メルカプトベンゾチアゾール
（MBT）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジル・スルフエンアミド（CBS）、Ｎ−オキシゾ
エチレン−２−ベンゾチアジルスル・フエンアミ
ド（DBS）、テトラメチルチウラムジスルフイド
（TMTD）、テトラメチルチウラムモノスルフイ
ド（TMTM）等である。 なお、架橋効率の観点からは、有機過酸化物架
橋よりイオウ加硫の方がより望ましい。 また、必要に応じて上記添加剤の他、架橋助
剤、老化防止剤、加工助剤、粘着剤、可塑剤など
を適宜添加しても差支えない。 前記(A)〜(E)および他の配合剤を混合する方法に
特に制限はなく、バンバリー型ミキサー、加圧ニ
ーダー、オープンロールなど一般のゴム配合物に
対して使用される混合方法で可能である。 こうして得られる未架橋配合物は必要に応じて
例えばシート状等に成型した後、熱空気中での架
橋発泡に供せられる。架橋発泡は130〜180℃、好
ましくは140〜170℃の範囲の熱空気中で、かつ発
泡剤の分解温度以上の温度に加熱して配合物の架
橋ならびに発泡剤の分解を行う。この時、特に加
圧する必要はなく、大気圧下で架橋発泡すること
が可能である。 この架橋、発泡の操作は、回分的にも、また連
続的にも行うことができる。 本発明による架橋発泡体は、大気圧下の熱空気
架橋にもかかわらず、発泡倍率が高く軽量で、ク
ツシヨン性、通気性などに富むことが期待でき
る。 本発明の架橋発泡体は履物材料、工業用品、緩
衝材料、シール材料等に広く使用することができ
る。 つぎに実施例および比較例を示して本発明を具
体的に説明する。 実施例および比較例において、引張強さおよび
伸びはJIS Ｋ−6301に準拠した方法で、また硬度
はラバーテスタータイプＣ（高分子計器製スポン
ジ硬度計）により、比重は浮力法により、更に発
泡倍率は発泡前後の試料の厚み比により算出し
た。 実施例 １〜２ １，２−PBD（日本合成ゴム(株)、JSR RB820、
ビニル結合含有率92％、結晶化度25％、〔η〕ト
ルエン30℃＝1.25）とその他配合剤を表１に示す
配合割合でBR型バンバリーミキサーにより混合
し、160℃で20分間熱空気中で架橋発泡して発泡
体を得た。その物性テスト結果を表１に示した。 実施例 ３ １，２−PBDの種類を変えた他は（日本合成
ゴム(株)、JSR RB810、ビニル結合含有率92％、
結晶化度18％、〔η〕トルエン30℃＝1.25）、実施
例１と同様にして発泡体を得た。その物性テスト
結果を表１に示した。 実施例 ４ １，２−PBD（JSR RB820）80重量部と天然
ゴム20重量部を用い、重質炭酸カルシウム、ナフ
テン系オイル、加硫促進剤および発泡剤の添加量
を表２に示す如く変えた他は、実施例１と同様に
して発泡体を得た。その物性テスト結果を表２に
示した。 実施例 ５ １，２−PBD（JSR RB820）80重量部とスチ
レン−ブタジエンゴム（JSR SBR1507）20重量
部を用い、重質炭酸カルシウム、ナフテン系オイ
ル、加硫促進剤および発泡剤の添加量を表２に示
す如く変えた他は、実施例１と同様にして発泡体
を得た。その物性テスト結果を表２に示した。 実施例 ６ 発泡剤を有機発泡剤と無機発泡剤の併用とし、
重質炭酸カルシウム、ナフテン系オイル、加硫促
進剤の添加量を表２に示す如く変えた他は、実施
例１と同様にして発泡体を得た。その物性テスト
結果を表２に示した。 比較例 １ 使用するポリマーを天然ゴム100重量部とし、
加硫促進剤およびイオウの添加量を表１に示す如
く変えた他は、実施例１と同様にして発泡体を得
た。その物性テスト結果を表１に示した。 比較例 ２ 使用するポリマーをスチレン−ブタジエンゴム
100重量部とし、加硫促進剤の添加量を表１に示
す如く変えた他は、実施例１と同様にして発泡体
を得た。その物性テスト結果を表１に示した。 比較例 ３ ポリマー組成を本発明の範囲を越えて天然ゴム
85重量部、１，２−PBD（JSR RB820）15重量
部使用し、加硫促進剤およびイオウの添加量を表
２に示す如く変えた他は、実施例４と同様にして
発泡体を得た。その物性テスト結果を表２に示し
た。 比較例 ４ ポリマー組成を本発明の範囲を越えてスチレン
−ブタジエンゴム85重量部、１，２−PBD（JSR
RB820）15重量部使用し、加硫促進剤を表２に
示す如く変えた他は、実施例４と同様にして発泡
体を得た。その物性テスト結果を表２に示した。 第１表、第２表より本発明における組成物実施
例１〜６は本発明の範囲外である比較例１〜４と
比較し、発泡倍率が大きく軽量であることが判
る。 〔発明の効果〕 本発明の架橋発泡体組成物はビニル結合含有
量、結晶化度及び固有粘度が特定の範囲にある
１，２−ポリブタジエンおよび酢酸ビニル含有量
とメルトインデツクスが特定の範囲にあるEVA
を、他の特定の種類のゴムと特定の範囲の比率で
配合し、熱空気中で架橋発泡させることにより、
従来得られなかつた次のような優れた性能を有す
る。 すなわち、発泡倍率が大きく軽量であるため、
クツシヨン性、通気性などに富むことが期待で
き、履物材料、工業用品、緩衝材料、シール材料
等に好適に使用できる。
【表】
【表】
＊２ 尿素化合物 永和化成(株)製
【表】
【表】
＊１ 無機系発泡剤 永和化成(株)製
実施例 ７ 以下に示す各成分をBR型バンバリーミキサー
で混合し、160℃で20分間熱空気中で架橋発泡し
て発泡体を得た。物性を実施例１と同様にして測
定した。 エチレン−酢酸ビニル共重合体 100重量部 ポエチレングリコール ３ SRFカーボンブラツク ３ 重炭 250 ナフテンオイル 80 パーヘキサ3M（有機過酸化物） ３ アゾジカルボンアミド系発泡剤 ８ 尿素化合物系発泡助剤 ８ 計 455 （結果） 発泡倍率 4.5倍 比重 0.36 引張強さ 0.7Kg／cm2 伸び 70％ 硬さ 30 実施例 ８ 以下に示す各成分をBR型バンバリーミキサー
で混合し、160℃で20分間熱空気中で架橋発泡し
て発泡体を得た。物性を実施例１と同様にして測
定した。 １，２−ポリブタジエン（RB820） 50重量部 天然ゴム（RSS＃３） 50 シリカ系充填剤（ZnO＃３） ５ ステアリン酸 ３ SRFカーボンブラツク ３ 重炭 250 ナフテンオイル 80 パーヘキサ3M ２ アゾジカルボンアミド系発泡剤 ８ 尿素化合物系発泡助剤 ８ 計 459 （結果） 発泡倍率 ４倍 比重 0.4 引張強さ 0.9Kg／cm2 伸び 40％ 硬さ 22 比較例 ５ 以下に示す各成分をBR型バンバリーミキサー
で混合し、1KW高圧水銀灯を用い40cmの距離か
ら20分間照射した後、160℃で20分間加熱し、発
泡体を得た。物性を実施例１と同様にして測定し
た。 １，２−ポリブタジエン（RB810） 100重量部 シリカ系充填剤（ZnO＃３） 50 パラフイン系オイル 10 アゾジカルボンアミド系発泡剤 ８ 尿素化合物系発泡助剤 ８ 計 176 （結果） 発泡倍率 ３倍 比重 0.3 引張強さ 0.2Kg／cm2 伸び 40％ 硬さ 15 試験例 実施例１〜８および比較例１〜５で得られた架
橋発泡体の通気性を以下の方法により測定した。 すなわち、厚さ1.0cmの各架橋発泡体を直径5.5
cmの円形に切りとり、直径５cmの管の中央部に詰
め込んだ。架橋発泡体と管とが接する周囲をパラ
フインワツクスで密封した後、架橋発泡体の片面
に石鹸水を塗布した。次に、架橋発泡体の石鹸水
を塗布していない面の方から、ゲージ圧力0.05
Kg／cm2の圧搾空気を導入し、石鹸水の泡立ち状態
により空気の通気性を評価した。 その結果、実施例１〜８で得られた架橋発泡体
の通気性は極めて良好であつたが、比較例１〜５
で得られた架橋発泡体の通気性はいずれも悪かつ
た。 これは、比較例１〜４は重合体の組成が本願発
明の範囲外のため発泡倍率が充分でないため、ま
た、比較例５は架橋方法が紫外線によるため発泡
体の気泡が独立気泡になつているためである。
実施例 ７ 以下に示す各成分をBR型バンバリーミキサー
で混合し、160℃で20分間熱空気中で架橋発泡し
て発泡体を得た。物性を実施例１と同様にして測
定した。 エチレン−酢酸ビニル共重合体 100重量部 ポエチレングリコール ３ SRFカーボンブラツク ３ 重炭 250 ナフテンオイル 80 パーヘキサ3M（有機過酸化物） ３ アゾジカルボンアミド系発泡剤 ８ 尿素化合物系発泡助剤 ８ 計 455 （結果） 発泡倍率 4.5倍 比重 0.36 引張強さ 0.7Kg／cm2 伸び 70％ 硬さ 30 実施例 ８ 以下に示す各成分をBR型バンバリーミキサー
で混合し、160℃で20分間熱空気中で架橋発泡し
て発泡体を得た。物性を実施例１と同様にして測
定した。 １，２−ポリブタジエン（RB820） 50重量部 天然ゴム（RSS＃３） 50 シリカ系充填剤（ZnO＃３） ５ ステアリン酸 ３ SRFカーボンブラツク ３ 重炭 250 ナフテンオイル 80 パーヘキサ3M ２ アゾジカルボンアミド系発泡剤 ８ 尿素化合物系発泡助剤 ８ 計 459 （結果） 発泡倍率 ４倍 比重 0.4 引張強さ 0.9Kg／cm2 伸び 40％ 硬さ 22 比較例 ５ 以下に示す各成分をBR型バンバリーミキサー
で混合し、1KW高圧水銀灯を用い40cmの距離か
ら20分間照射した後、160℃で20分間加熱し、発
泡体を得た。物性を実施例１と同様にして測定し
た。 １，２−ポリブタジエン（RB810） 100重量部 シリカ系充填剤（ZnO＃３） 50 パラフイン系オイル 10 アゾジカルボンアミド系発泡剤 ８ 尿素化合物系発泡助剤 ８ 計 176 （結果） 発泡倍率 ３倍 比重 0.3 引張強さ 0.2Kg／cm2 伸び 40％ 硬さ 15 試験例 実施例１〜８および比較例１〜５で得られた架
橋発泡体の通気性を以下の方法により測定した。 すなわち、厚さ1.0cmの各架橋発泡体を直径5.5
cmの円形に切りとり、直径５cmの管の中央部に詰
め込んだ。架橋発泡体と管とが接する周囲をパラ
フインワツクスで密封した後、架橋発泡体の片面
に石鹸水を塗布した。次に、架橋発泡体の石鹸水
を塗布していない面の方から、ゲージ圧力0.05
Kg／cm2の圧搾空気を導入し、石鹸水の泡立ち状態
により空気の通気性を評価した。 その結果、実施例１〜８で得られた架橋発泡体
の通気性は極めて良好であつたが、比較例１〜５
で得られた架橋発泡体の通気性はいずれも悪かつ
た。 これは、比較例１〜４は重合体の組成が本願発
明の範囲外のため発泡倍率が充分でないため、ま
た、比較例５は架橋方法が紫外線によるため発泡
体の気泡が独立気泡になつているためである。
Claims (1)
- １ (A)ビニル結合含量が70％以上、結晶化度が５
％以上および固有粘度［η］（トルエン中30℃）
が0.5dl／ｇ以上の１，２−ポリブタジエンおよ
びエチレン酢酸ビニル共重合体から選ばれる少な
くとも一種20〜100重量％と(B)天然ゴム、ジエン
系合成ゴム及び非ジエン系合成ゴムから選ばれる
１種以上の生ゴム０〜80重量％とからなる混合物
［(A)＋(B)］100重量部に対し、(C)ゴム用軟化剤０〜
300重量部、(D)無機充てん剤０〜600重量部、(E)発
泡剤３〜30重量部および(F)イオウまたは有機過酸
化物を配合した組成物を熱空気中で架橋発泡させ
てなることを特徴とする架橋発泡体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15388385A JPS6215237A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 架橋発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15388385A JPS6215237A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 架橋発泡体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6215237A JPS6215237A (ja) | 1987-01-23 |
| JPH0482013B2 true JPH0482013B2 (ja) | 1992-12-25 |
Family
ID=15572193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15388385A Granted JPS6215237A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 架橋発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6215237A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50158664A (ja) * | 1974-06-14 | 1975-12-22 | ||
| JPS5923339A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-06 | Fuji Xerox Co Ltd | マイクロフイルム及びアパ−チヤカ−ド等の埃除去装置 |
-
1985
- 1985-07-12 JP JP15388385A patent/JPS6215237A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6215237A (ja) | 1987-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4912588B2 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム連続気泡発泡体 | |
| US5786403A (en) | Foamable olefin thermoplastic elastomer compositions and foamed products thereof | |
| AU700598B2 (en) | Olefin thermoplastic elastomer foamed products and processes for preparing the same | |
| JP3711183B2 (ja) | 発泡性オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物およびその発泡体 | |
| CA2376964A1 (en) | Crosslinked foam of ethylene vinyl acetate copolymer and acid copolymer | |
| JP4728735B2 (ja) | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその発泡体 | |
| US3981830A (en) | Process for producing chemically crosslinked polyethylene-polybutadiene | |
| JPH0482013B2 (ja) | ||
| JPH0216338B2 (ja) | ||
| KR100220077B1 (ko) | 충격흡수성이 우수한 고무계 발포체의 제조방법 | |
| CA2378160A1 (en) | Crosslinked foam of ethylene vinyl acetate copolymer and acid copolymer | |
| JP2002293976A (ja) | Ｅｐｄｍ系難燃発泡体 | |
| JPH02255738A (ja) | 部分架橋熱可塑性エラストマー発泡体およびその製造方法 | |
| JP2625974B2 (ja) | 発泡成形体及びその製造方法 | |
| JPS63225638A (ja) | 架橋発泡体 | |
| JP5497478B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及びその用途 | |
| JP5361761B2 (ja) | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその用途 | |
| JP2006152058A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2000072907A (ja) | 発泡体 | |
| JP7461764B2 (ja) | ウェザーストリップスポンジ | |
| JP7458747B2 (ja) | 発泡体およびその用途 | |
| CA1299811C (en) | Cross-linked foamed composition and process for the preparation thereof | |
| JPS5933134B2 (ja) | 発泡体 | |
| JP2023154189A (ja) | ゴム発泡体、及び該ゴム発泡体の製造方法 | |
| JPS6090226A (ja) | 加硫発泡体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |