JPH0486744A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、トナーに関する。さらに詳しくは、電子写真
方式の複写機、レーザープリンタ、等における現像剤に
用いられるトナーに関する。

（従来の技術） 一般に電子写真方式とは、セレン、アモルファスシリコ
ン、酸化亜鉛等の無機系、あるいは、ジアゾ化合物、色
素等の有機系の（多くの場合ドラム状に加工された）光
導電性物質（：感光ドラム）を、まず−様に帯電させ、
次いで画像変調された光を照射することにより静電潜像
を形成、該静電潜像に静電気力にて粉体を付着せしめる
ことにより現像し、必要に応じて紙あるいはフィルム等
の基材上に粉体を転写した後、加圧、加熱等の方法によ
り定着するものである。電子写真方式は現在、複写機、
レーザープリンタ等に広く用いられている。

電子写真方式において感光ドラム上の静電潜像を現像し
、最終的には紙あるいはフィルム等の基材に転写されて
画像を形成する粉体をトナーと称する。これらトナーは
、通常、鉄粉、フェライト等の担体粒子（：キャリア）
と混合され、いわゆる現像剤として用いられる。

従来、電子写真の現像剤に用いられるトナーとしては、
熱可塑性樹脂に着色剤、荷電制御剤、流動性改質剤、粉
砕補助剤、等を加えて混練した後に粉砕、さらに分級す
る、いわゆる粉砕法にょうて作製される粒子が用いられ
てきた。あるいは、近年では一部に、エマルジョン重合
法、懸濁重合法、シード重合法等によるトナーの研究が
行なわれている。

これらトナーには種々の物理的あるいは化学的特性が要
求される。近年では、複写画像の品質を高めるために、
より小さい粒径とシャープな粒度分布がトナーに要求さ
れる傾向にある。

（発明が解決しようとする課題） 複写画像の品質を高めるために、近年強く要求される傾
向にある、より小さい粒径のトナーにおいては、製造上
の問題を議論からはずすことはできない。すなわち、従
来より多くの場合、トナーの製造方法とされてきた粉砕
法においては、平均粒径において約１０μｍ以下の粒子
を工業的に得ることは困難である。樹脂そのものを単に
粉砕するだけであれば、現状の粉砕機において、１０μ
ｍ以下の粒子を得ることはそれほど困難ではない。

しかしながら、粉砕した粒子すべてが所望の粒径になる
わけではないから当然分級という操作が伴う。これはす
なわち分留まりが非常に落ちることを意味している。

さらに、粉砕法において微小粒径トナーを製造する場合
においては、主成分である熱可塑性樹脂に加えられる着
色剤、荷電制御剤、流動性改質剤、粉砕補助剤等を、あ
らかじめ、要求される粒径以下に小さく粉砕しておかね
ばならず、製造コストの大幅な増加は免れ得ない。これ
らの理由が、粉砕法による微小粒径のトナーの製造を工
業的に成立せしめることを困難ならしめている。

粉砕法により得られるトナーの形状は当然のことながら
不定形でありブロードな粒度分布を示すものしか得られ
ない。

さて、電子写真方式は前述したように静電転写の繰り返
しである。したがってトナーの帯電量の管理は重要な技
術上のポイントとなる。摩擦帯電によるトナーの帯電量
は多くの要因により影響される物であるが基本的には表
面積に依存する。表面積はトナーの粒径に依存するため
帯電量の分布は基本的にはトナーの粒径分布に依存する
こととなる。

平均粒径をＤとした場合に直径が０．５Ｄ以下の粒径を
持つ粒子の割合が多い場合には、トナーの流動性が害さ
れる場合がある。流動性の阻害は摩擦帯電の状況に影響
を与えるため、トナー帯電量の分布はさらに広がる。ト
ナー帯電量の分布は、複写画像の濃度変動ならぶに「カ
ブリ」の原因となる。また感光ドラムのクリーニングの
際にトナーが飛散しやすくなるため装置内部を著しく汚
染する原因ともなる。

平均粒径をＤとした場合に半径が２Ｄを越える粒子の割
合が増加すると、感光ドラムから紙への転写の際に感光
ドラムと紙との間に不必要な間隙を生じ、微粒子が外側
に散じる「チリ」を多く生ずるようになる。

いずれにせよトナーの粒度分布の広がりは複写画像の解
像度に悪影響を及ぼし、画像の鮮鋭性を著しく阻害する
ものとなる。

近年、一部で行われている、エマルジョン重合法、懸濁
重合法、シード重合法等によるトナーに関する研究は、
以上に述べてきた粉砕法の問題点に対処する目的をもっ
て行われているものである。

重合法により得られる粒子は、形状が球形であるために
流動性に優れ、そのため均一な摩擦帯電が期待でき、さ
らには、重合を適度に制御することにより熱溶融特性を
コントロールできる、等の優れた特性を期待できるもの
である。

エマルジョン重合法は、水中において、界面活性剤にて
安定化された重合性単量体のミセル中で重合を行い微粒
子粉体を得るものである。

エマルジョン重合法においては、シャープな粒度分布を
有する粒子を得ることができる。しかしながら、安定に
存在しうるミセルの大きさにより粒径が決定されるため
その粒径は約０．０１〜０．５μｍ程度の範囲に限られ
、およそ１μｍ以上の粒径を持つ粒子を作成することは
困難である。

トナーに要求される粒径はほぼ数μｍ〜士数μｍに限ら
れるため、エマルジョン重合法より得られる粒子をその
まま電子写真用トナーに用いることはできない。またミ
セルの安定化のために必須となる界面活性剤が粒子表面
に残存した場合には、粒子の流動性あるいは帯電特性に
影響を及ぼす可能性がある。

懸濁重合法は、水と重合性単量体とを攪拌することによ
り得られる懸濁系において、重合性単量体を重合し粒子
を得る方法である。懸濁重合法において、安定した系で
の重合は容易ではなく、また重合により均一な粒度分布
を持つ微細な重合体粒子を得ることは技術的に難しい。

この理由は造粒中に粒子の合一が生じるためである。粒
子の合一を防止し、重合を安定化させるために、たとえ
ば、懸濁重合においては、重合性単量体を水系分散系中
で重合するに際し、重合の進行にともない、粒子の合一
を防止するために懸濁安定剤を使用する。懸濁安定剤と
しては、一般に、難溶性の無機化合物、例えば、硫酸バ
リウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等の難溶性塩
類、シリカ、カルシア、マグネシア、酸化チタン等の金
属酸化物、珪藻土、滑石、粘土、カオリン等の鉱物、お
よびそれらの混合物等、あるいは水溶性混合物、例えば
、ポリビニルアルコール、ゼラチン、澱粉等が用いられ
る。これら懸濁安定剤は、粒子表面に残存した場合に粒
子の帯電特性に悪影響を及ぼすことが知られているため
、重合粒子を得た後に洗浄等が必須となるが、これらを
完全に取り除くことは非常に困難である。実際にはこれ
ら懸濁安定剤を使用した場合においても、懸濁重合法に
より得られる粒子の粒径範囲はおよそ数十μｍ以上であ
り、また粒度分布もブロードな゛ものとなるため、電子
写真用トナーに要求される、はぼ数μｍ〜士数μｍの範
囲の粒径を得ることは困難である。

シード重合法はこれらの問題点を解決すべく提案されて
いる重合法である。シード重合法は、例えば、エマルジ
ョン重合法等の他の方法により得られた粒子をシード粒
子とし、シード粒子を溶剤および重合性単量体にて膨潤
させ、膨潤したシード粒子内にて重合することによりシ
ード粒子を大きく成長させる方法である。シード重合法
においては、適当なるシード粒子を選択することにより
、ンヤープな粒度分布を持った粒子を得ることができる
。また粒子の粒径は、シード粒子と重合性単量体との膨
潤率にて制御可能である。

しかしながら、シード粒子の膨潤率をむやみに上げるこ
とはできない。例えば、粒子径を十倍にすることは体積
を千倍にすることに相当する。シード粒子を重合性単量
体によっておよそ千倍に膨潤させた場合においては、す
でにシード粒子は粒子としての形を保つことができず、
場合によっては崩壊する。すなわち、膨潤率を極端に大
きくすることはできず、−度に成長させることができる
粒径範囲にはおのずと限界があり、せいぜい２〜３倍程
度である。より大きく粒子を成長させたい場合には場合
には、シード重合を繰り返す必要がある。

シード重合では、技術的には、数μｍ〜十数μｍの粒径
範囲において、シャープな粒度分布を持った粒子を得る
ことができる。しがしながら、シード粒子として適当な
粒子を見いだすことは容易ではなく、また工程の複雑さ
において、なによりもその製造コストが膨大になるため
に、およそ工業レベルにおいて電子写真用のトナーを供
給する方法にはなり得ない。

すなわち、電子写真用トナーに要求される、はぼ数μｍ
〜十数μｍの粒径範囲において、シャープな粒度分布を
持った粒子を、工業的に低コストで製造することは、従
来の重合法では非常に困難である。

なお、さらに、従来の重合法において得られる樹脂粒子
はスチレン／アクリル系樹脂等に代表される、いわゆる
ビニル系樹脂粒子に限られている。

しかもこれら重合法により得られる樹脂粒子に対し、電
子写真用トナーに必須である多くの物性を付与するため
に用いられる帯電制御剤、着色剤、オフセット防止剤、
流動性向上剤等などを添加することは容易ではない。す
なわち従来の重合法により得られる樹脂粒子においても
、トナーに要求される多くの問題点を解消するに到たっ
ていないのが現状である。

以上述べてきたように、従来のトナーは、耐湿性、すな
わち帯電特性、流動特性、絶縁性等の湿度依存性、また
定着性、シャープメルト性、耐オフセット性、粒度分布
、透明性、色再現性、さらには製造コスト等などに多く
の問題点を有する物であった。

本発明者らはかかる状況に鑑み、これら多くの要求特性
を総合的に満足し、かつ工業的に生産が行えるトナーを
得るべく鋭意研究を重ねた結果、次なる発明に到達した
。

（課題を解決するための手段） すなわち本発明は、ポリエステル樹脂を主成分とし、該
ポリエステル樹脂のガラス転移点が４０℃以上であり、
軟化点が８０〜１５０℃の範囲であり、平均粒径をＤと
した場合に直径が０．５Ｄから２Ｄの範囲に入る粒径の
粒子が数平均で全体の８０％以上を占め、かつ、平均粒
径が３〜６μｍであることを特徴とする電子写真用トナ
ーである。

本発明における、平均粒径が３〜６μｍであり、平均粒
径をＤとした場合に直径が０．５Ｄから２Ｄの範囲に入
る粒径の粒子が数平均で全体の８０％以上を占めるとい
うシャープな粒度分布をもつポリエステル樹脂粒子を得
る方法としては、例えば、イオン性基含有ポリエステル
樹脂を主成分とする水系分散体で該樹脂の対イオン基を
含有するビニルモノマーを当量比で０．８から２．０を
重合させることにより製造する方法を例示することがで
きる。

ここに、ポリエステル樹脂とは、主として、ジカルボン
酸樹脂とグリコール成分とからなる。ジカルボン酸成分
には、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、１，５−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
、ｐ−オキシ安息香酸ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息
香酸なとの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸、等の不飽和脂肪族、および、脂環族ジカルボン酸
等がある。

必要によりトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリッ
ト酸等のトリおよびテトラカルボン酸を少量含んでも良
い。

グリコール成分には、例えば、エチレングリコール、フ
ロピレンゲリコール、１．３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、１．
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、２．２．
４−）ジメチル−１，３−ベンタンジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタツール、スピログリコール、１゜
４−フェニレングリコール、１．４−フェニレンクリコ
ールのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等のジオール、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、
水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物お
よびプロピレンオキサイド付加物、等がある。

必要により、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、ペンタニルスリトール等のトリオ
ールおよびテトラオールを少量含んでも良い。

ポリエステルポリオールとしては、他に、ε−カプロラ
クトン等のラクトン類を開環重合して得られる、ラクト
ン系ポリエステルポリオール類があげられる。

ポリエステル樹脂に含まれるイオン性基としては、カル
ボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、もしく
はそれらの塩等のアニオン性基、または第１級ないし第
３級アミン基等のカチオン性基であり、好ましくは、ス
ルホン酸金属塩基がある。

ポリエステルに共重合可能なスルホン酸金属塩基含有芳
香族ジカルボン酸としては、スルホテレフタル酸、５−
スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホ
ナフタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェ
ノキシフイソフタル酸等の金属塩をあげることができる
。金属塩としてはＬｔｌＮａ、、に１Ｍｇｔ　Ｃａ１Ｃ
ｕ１Ｆｅ等の塩があげられる。特に好ましいものは５−
ナトリウムスルホイソフタル酸である。

スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸は、該水系
分散体が得られる限りその量に限定は認められないが、
概ね２０〜５００当量／　１００００００ｇの範囲内が
適当である。

本発明においてポリエステル樹脂は、単独あるいは必要
により２種以上併用することができる。

また、溶融状態、溶液状態で、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂イソシアネート化合物等と混合することもでき、また
さらに、これらの化合物と一部反応させることもできる
。得られた部分反応生成物は同様に水系分散体の原料と
して供されることも可能である。

本発明のイオン性基含有ポリエステル樹脂を主成分とす
る水系分散体は公知の任意の方法によって製造すること
ができる。すなわち、ポリエステル樹脂と水溶性有機化
合物とを５０〜２００℃であらかじめ混合し、これに水
を加えるか、あるいはポリエステル樹脂と水溶性有機化
合物との混合物を水に加え、４０〜１２０℃で攪拌する
ことにより製造される。あるいは水と水溶性有機化合物
との混合溶液中にポリエステル樹脂を添加し、４０〜１
００℃で撹拌して分散させる方法によっても製造される
。

本発明における「対イオン基を含有するビニルモノマー
」とは、ポリエステル樹脂に含有されるイオン性基の反
対のイオン性基（ポリエステル樹脂に含有されるイオン
性基がアニオン性基のときの対イオン性基はカチオン性
基、また、ポリエステル樹脂に含有されるイオン性基が
カチオン性基のときの対イオン性基はアニオン性基）を
存するビニルモノマーを意味する。かかるイオン性基は
、ポリエステル樹脂の安定な水系分散体を形成させる上
で必須である。

対イオン性基の量はポリエステル樹脂中のイオン性基の
量に対して、ビニル重合可能なモノマーを重合してなる
ポリマー中の対イオン性基の量が、当量比で０．８〜２
．０、好ましくは０．８５〜１．５の範囲である。かか
る範囲の下限に満たないときは、微粒子の合体、成長が
起こりに（く、また上限を越えても微粒子の成長に寄与
しないばかりか樹脂粒子の耐水性低下等の不都合を惹起
することがある。

カチオン性基含有ビニルモノマーとしては、例えば、２
−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミンエチル（メタ）アクリレート、２−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−Ｎ
、Ｎ−ジプロピルアミノ（メタ）アクリレート、２−Ｎ
、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレ−）、２−
　（４−モルホリノ）−エチル（メタ）アクリレート、
２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、アミノスチ
レン等があげられる。

また、アニオン性基含有ビニルモノマーとしては（メタ
）アクリル酸、イタコン酸、フロトン酸、マレイン酸、
フマル酸、等のカルボキシル基またはその塩を含有する
モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルトルエンスルホ
ン酸、ビニルエチルベンゼンスルホン酸、インプロペニ
ルベンゼンスルホン酸、２−クロロスチレンスルホン酸
、２−メチル−４−クロルスチレンスルホン酸、ビニル
オキシベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、（メタ
）アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸のスルホエチ
ル、もしくはスルホプロピルエステル、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の、スルホン酸
基またはその塩を含有するモノマー　アジドホスホキシ
エチル（メタ）アクリレート、アジドホスホキシプロピ
ル（メタ）アクリレート３−クロロ−２−アジドホスホ
キシプロピルメタクリレート、ビス（メタ）アクリロキ
シエチルホスフェート、ビニルホスフェート等のリン酸
基またはその塩を含有するモノマー等があげられる。

なお本発明の目的を達成する上で、カチオン性基含有ビ
ニルモノマーとアニオン性基含有ビニルモノマーの組合
せがより望ましい。また公知のノニオン性モノマーを適
宜使用することは差し支えない。

ビニルモノマーを重合させる際に使用する重合開始剤に
特に制限はなく、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化アセ
チル等の有機過酸化物、２，２“−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２．２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）等のアゾ化合物、過硫酸塩、過酸化水素、
過マンガン酸塩等の無機過酸化物、前記無機過酸化物と
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ亜硫酸塩、ヒドロ亜硫酸塩
、チオ硫酸塩、鉄塩、蓚酸等の還元剤との水溶性レドッ
クス系開始剤等があげられるが、安全性、工業的観点か
らは水溶性レドックス系開始剤が好ましい。重合性開始
剤の使用量は、ビニルモノマーに対して、概ね０．１〜
３重量％の範囲内である。

重合温度については一義的に規定することは困難である
が、水系媒体中に分散したポリエステル樹脂微粒子を、
ビニルモノマーの重合につれて合体させ、球状に成長さ
せる上で、ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）以
上の温度条件を採用することが望ましく、該温度未満の
条件では不定形の粒子を生成しやすい。なおポリエステ
ル樹脂の溶剤や可塑剤を併用することにより、ポリエス
テル樹脂の見かけのガラス転移点（あるいは最低造膜温
度）を低下させ、ががる温度以上の条件で重合させるこ
ともできる。かかる溶剤や可塑剤の種類については限定
はなく、重合を阻害しない限りポリエステル樹脂の種類
に応じて公知のものの中から適宜選択される。

その他の重合条件については、常法に従って実施される
が、ポリエステル樹脂微粒子の水系分散体中へ、ビニル
モノマーをあらかじめ仕込み、次いで重合開始剤を滴下
する手段がポリエステル樹脂微粒子の急激な合体、凝集
等の問題が無いので好ましい。

得られたポリエステル樹脂粒子の水系分散液は、濾過、
凍結乾燥、噴霧乾燥等の常法に従って乾燥粉体として取
り出される。

かくして、本発明における電子写真用トナーとなる、そ
の平均粒径が３〜６μｍであり、がっ、平均粒径をＤと
した場合に直径が０．５Ｄがら２Ｄの範囲に入る粒径の
粒子が数平均で全体の８０％以上を占めるシャープな分
布ををするポリエステル樹脂粒子を工業的に作製できる
。

本発明におけるポリエステル樹脂のガラス転移点は４０
℃以上である。ガラス転移点がこれより低い場合には、
取扱い中あるいは保存中に凝集する傾向がみられ、保存
安定性に問題を生ずる場合がある。

本発明におけるポリエステル樹脂の軟化点は８０〜１５
０　℃の範囲である。樹脂の軟化温度をこれより低く抑
えたトナーにおいては、取扱い中あるいは保存中に凝集
する傾向がみられ、特に艮期間の保存において、流動性
が大きく態化する場合がある。軟化点がこれより高い場
合には定着性に支障をきたす。また定着ロールを高温に
加熱する必要が生じるために、定着ロールの材質、ナラ
びに複写される基材の材質が制限される。

本発明における電子写真用トナーの着色方法は特に限定
されず、公知既存の着色剤である顔料、または染料、あ
るいはカーボンブラック等を用いればよい。特に分光透
過特性の観点からは染料を用いることが好ましい。着色
に用いられる染料としては、分散染料、塩基性染料、も
しくはカチオン染料、または、分散型カチオン染料等を
用いることが好ましい。黒色のトナーを得る場合に、カ
ーボンブラック等を使用することは差し支えない。

カーボンブラックとしては、サーマルブラック、アセチ
レンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラッ
ク、ランプブラック等を用いることができる。顔料とし
ては、アゾレーキ系顔料、ローダミン系顔料、キナクリ
ドン系顔料、等を用いることができる。これら染料、顔
料、カーボンブラック等は、単独で用いられてもよく、
あるいは必要に応じて併用されてもよい。

本発明における電子写真用トナーにおいては安定した電
荷を与えるために荷電制御剤を使用しても良い。担体粒
子（：キャリア）との摩擦により、トナーに正帯電を与
える荷電制御剤としては、例えば、Ｃａ１Ｂａ等のチタ
ネート、あるいはカーボネート、アルコキシ化アミン、
ナイロン等のポリアミド樹脂、フタロシアニンブルー　
キナクリドンレッド、アゾ系金属コンプレックスグリー
ン等に代表される正のゼータ電位を持つ顔料、アジン系
化合物、ステアリン酸変性アジン化合物、オレイン酸変
性アジン化合物、ニグロシン等のアジン系顔料、四級ア
ンモニウム塩系化合物等がある。

担体粒子（：キャリア）との摩擦によりトナーに負電荷
を与える荷電制御剤としては、例えば、カーボンブラッ
ク、ハロゲン化フタロシアニングリーン、フラバンスト
ンイエロー　ペリレンレッド等の負のゼータ電位を持つ
顔料、銅、亜鉛、鉛、鉄等の含金属アゾ系化合物等があ
げられる。

本発明におけるトナーにおいては、例えばアルミナ微粒
子、シリカ微粒子等の流動性改質剤を添加しても良い。

添加量は、特に限定されるものではないが、適正なる流
動性を付与する観点より、好ましくはトナーに対し０．
０１〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜２重量％程
度である。

担体粒子（＝キャリア）と混合されないで用いられるト
ナーニー成分系現像剤の場合にはトナーは磁性を宵する
必要がある。このような場合には必要に応じて、鉄、コ
バルト、ニッケル、あるいはそれらを主体とする合金、
あるいはフェライト等の酸化物、を含んでも良い。

以上述べてきた着色剤、荷電制御剤、流動性改質剤、等
を粒子に処理する方法としては特に限定されるものでは
なく公知既存の処理方法を用いることができる。これら
は例えば、粒子中に分散されてもよいし、粒子に吸着さ
せてもよく、被覆させてもよく、また、例えば乾式プロ
セスであるメカノフュージョン法等により粒子表面に打
ち込んでもよい。

本発明のトナーにおいて用いられるポリエステル樹脂は
、室温において融着、凝集等がなく、また定着時におい
ては、すみやかに粘度が低下するため良好なる定着性を
示す。

本発明のトナーにおいて用いられるポリエステル樹脂は
、染色における発色性に優れ、また染料に対する安定性
についても優れているため良好なる耐光（候）性を示す
。

本発明におけるトナーは、透明性に優れるため、単色の
場合の発色のみならず、他の色と重ねた場合の混色性が
良好であるため、中間色の再現性に優れている。またオ
ーバーヘッドプロジェクタ−等に用いられる透明フィル
ム上に画像を形成した場合には、スクリーンに投影され
た画像においても良好なる色調を示す。

（実施例） 以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらになんら限定される物ではない。なお
、実施例、比較例中に樹脂の物性は以下の方法により測
定した。

・融点、ガラス転移点 示差走査型熱量計（島津製作所製）により、昇温速度１
０″Ｃ／分にて測定した。

・軟化点 ＪＩＳ　　Ｋ２３５１に従って測定した。

・数平均分子量（蒸気圧法） 分子量測定装置（日立製作新製）により測定した。

・帯電量 イースパートアナライザー（線用ミクロン製）により測
定し、粒子を真球と仮定して表面積あたりの帯電量に換
算した。

実施例１ 温度計、攪拌機を備えたオートクレーブ中に、ジメチル
テレフタレート　９４重量部、ジメチルイソフタレート
　９５重量部、エチレングリコール　　　８９重量部、
ネオペンチルグリコール　ＢＯＭｆ；１部、およびテト
ラブトキシチタネート　０．１重量部を仕込み１２０〜
２３０℃で１２０分間加熱してエステル交換反応を行っ
た。次いで、 ５−ナトリウムスルホイソフタル酸　６．７重量部を加
え、２２０〜２３０℃て６０分間反応を続け、さらに、
２５０℃まて昇温した後、系の圧力１〜１０ｍｍＨｇと
して６０分間反応を続けた結果、共重合ポリエステル樹
脂（Ａ１）を得た。

得られた共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）の分子量は２
７００．スルホン酸金属塩基は１１８当量／１００００
００ｇであった。スルホン酸金属塩基の量は共重合ポリ
エステル樹脂・中の硫黄１度の測定により求めた。また
、共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）の組成はＮＭＲ分析
の結果、酸成分として、 テレフタル酸　　　　　　４８．５Ｍ０Ｌ％、イソフタ
ル酸　　　　　　４９．０Ｍ０Ｌ％、５−ナトリウムス
ルホ イソフタル酸　　　　　　２．５Ｍ０Ｌ％、アルコール
成分として、 エチレングリコール　　　６１．０Ｍ０Ｌ％、ネオペン
チルグリコール　３９．０Ｍ０Ｌ％であった。

温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の１リ
ツトルセパラブルフラスコに、得られた共重合ポリエス
テル樹脂（ＡＩ）３４重量部とブチルセロソルブ１０重
量部とを、１１０℃にて溶解した後、８０℃の水５６重
量部を添加し共重合ポリエステルの水系分散体（Ｂ１）
を得た。

温度計、コンデンサー　攪拌羽根を備えた四つ口の１リ
ツトルセパラブルフラスコに、共重合ポリエステル水系
分散体（Ｂｌ）８３４重量部、脱イオン水３５重量部、
および、ジメチルアミンエチルメタクリレート５．６重
量部を入れ、７０℃に昇温した。次に過硫酸アンモニウ
ム０．２重回部を含む水溶液１００重量部を３０分間に
わたって滴下した後、さらに２０分間７０℃に保った状
態で反応を続けた。その結果、共重合ポリエステル水系
分散体に存在したサブミクロンオーダーの粒子径の共重
合体は粒子成長し、平均粒径５．２μｍ１直径をＤとし
た場合に０．５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒径を有する粒子の占
有率（個数）９２％のポリエステル粒子（Ｃ１）を得た
。

得られたポリエステル粒子（Ｃ１）に水を添加して２０
重量％のポリエステル粒子水分散体（Ｄｌ）を得た。

住友化学製分散染料スミカロン書イエロー５Ｅ−５Ｇ（
Ｃ，１，デイスパース・イエロー５）１０重量部を水１
００重量部に分散させポＩＪ　エステル粒子分散体（Ｄ
Ｉ）５００重量部に加え、攪拌しながら５０℃の加温し
、６０分間保持した。

その後、冷却、濾過、洗浄を行い、真空中で乾燥し黄色
トナー（ＥＩＹ）を得た。

同様に住友化学製分散染料スミカロン・レッド５Ｅ−３
ＧＬ１スミカロン・ブリリアントブルー５−ＢＬを用い
て、ポリエステル粒子分散体（Ｄｌ）からマゼンタトナ
ー（ＥＬＭ）、シアントナー（ＥＩＣ）を得た。

得られた着色トナーそれぞれ１重量部をキャリア（平均
粒径８０μｍの球状還元鉄粉）９９重量部と混合し、２
成分系電子写真用現像剤を得た。

キャリアと混合後のトナーの帯電量は （ＥＩＹ）　　−１２５ｕｃ／ｇ （ＥＬＭ）　　−１１６ｕｃ／ｇ （ＥＩＣ）　　−１１８μｃ／ｇ であった。これらの現像剤を用い、アモルファス・シリ
コンを感光体とする電子写真方式のカラー複写機により
紙上に連続５０００枚の複写を行った。

得られた複写物はカブリおよびカスレが無く、鮮明で良
好なる画像を示した。

この現像剤を用い、同様にオーバーヘッドプロジェクタ
用の透明フィルム上に複写を行った。得られた複写物は
分光透過特性に優れ、オーバーへラドプロジェクタによ
りスクリーン上に投影された画像は濁りの無い鮮明なる
色調を示した。本現像剤を用いた場合の解像度は約１６
本／ｍｍであった。また帯電特性、流動特性、絶縁性等
の湿度依存性、また定着性、シャープメルト性、耐オフ
セット性、等にも特に問題は認められなかった。

実施例２ ジメチルテレフタレート　９４重量部、ジメチルイソフ
タレート　９５重量部、エチレングリコール　　　８０
重量部、ネオペンチルグリコール　１００重量部、およ
びテトラブトキシチタネート　０．１重量部５−ナトリ
ウムスルホ イソフタル酸　　　　　　　１．２重量部を用いて、実
施例１と同様の方法により共重合ポリエステル樹脂（Ａ
２）を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂（Ａ２）
の分子量は２８００゜スルホン酸金属塩基は２４当量／
１００００００ｇであった。また、共重合ポリエステル
樹脂（Ａ２）の組成はＮＭＲ分析の結果、酸成分として
、 テレフタル酸　　　　　　４９．５Ｍ０Ｌ％、イソフタ
ル酸　　　　　　５０．０Ｍ０Ｌ％、５−ナトリウムス
ルホ イソフタル酸　　　　　　　０．５Ｍ０Ｌ％、アルコー
ル成分として、 エチレングリコール　　　５３．０Ｍ０Ｌ％、ネオペン
チルグリコール　４７．０Ｍ０Ｌ％であった。

次いで、実施例１と同様にして共重合ポリエステルの水
系分散体（Ｂ２）を得た、さらに同様にしてポリエステ
ル粒子（Ｃ２）を得た。得られたポリエステル粒子（Ｃ
２）の平均粒径は４．２μｍ、０．５Ｄ〜２Ｄの範囲の
粒径を有する粒子の占有率（個数）は８８％であった。

得られたポリエステル粒子（Ｃ２）を、実施例１と同様
の方法にてポリエステル粒子水分散体（Ｂ２）とし、さ
らに実施例１と同様の方法にて染色し着色トナー（Ｅ２
Ｙ）（Ｅ２Ｒ）（Ｅ２Ｂ）を得た。

得られた着色トナーそれぞれ５重量部をキャリア（平均
粒径８０μｍの球状還元鉄粉）９５重量部と混合し、２
成分系電子写真用現像剤を得た。

キャリアと混合後のトナーの帯電量は （Ｅ２Ｙ）　　−１３５μＣ／ｇ （Ｅ２Ｍ）　　−１２２μＣ／ｇ （Ｅ２Ｃ）　　−１２７μＣ／ｇ であった。これらの現像剤を用い、実施例１と同様にア
モルファス争シリコンを感光体とする電子写真方式のカ
ラー複写機により紙上に連続５０００枚の複写を行った
。得られた複写物はカブリおよびカスレが無く、鮮明で
良好なる画像を示した。

この現像剤を用い、同様にオーバーヘッドプロジェクタ
用の透明フィルム上に複写を行った。得られた複写物は
分光透過特性に優れ、オーバーへラドプロジェクタによ
りスクリーン上に投影された画像は濁りの無い鮮明なる
色調を示した。解像度は約２０本／ｍｍであった。また
帯電特性、流動特性、絶縁性等の湿度依存性、定着性、
／ヤーブメルト性、耐オフセット性、等にも特に問題は
認められなかった。

比較例１ 実施例１により得られた共重合ポリエステル樹脂（Ａｌ
）９０重量部と、アゾ系黄色顔料、ローダミン系赤色顔
料、フタロシアニン系青色顔料１０重量部とをそれぞれ
ボールミルにて予備混合し、ロールミルにて溶融混合し
、微粉砕機にてにて粉砕、分球し平均粒径りが５．８μ
ｍの着色トナー（Ｄ３Ｙ）（Ｄ３Ｍ）（Ｄ３Ｃ）を得た
。得られたトナーは０．５Ｄ以下の粒径を持つ粒子が数
平均にて２０％、２Ｄ以上の粒子が１５％であった。

得られた着色トナーそれぞれ５重量部を実施例と同様に
キャリア（平均粒径８０μｍの球状還元鉄粉）９５重量
部と混合し、２成分系電子写真用現像剤を得た。キャリ
アと混合後のトナーの帯電量は （Ｄ３Ｙ）　　−７８μＣ／ｇ （Ｄ３Ｍ）　　−６５μＣ／ｇ （Ｄ３Ｃ）　　−７１μＣ／ｇ であった。実施例１と同様にこれらの現像剤を用い、ア
モルファス・シリコンを感光体とする電子写真方式のカ
ラー複写機により紙上に連続５０００枚の複写を行った
。得られた複写物は細線部にカスレが多く、良好な画像
を得ることができなかった。

解像度は約１０本／ｍｍ程度であった。

（発明の効果） 以上述べてきたように、本発明によるトナーは、帯電特
性、流動特性、絶縁性等の湿度依存性、また定着性、シ
ャープメルト性、耐オフセット性、等に優れ、特に画像
の鮭鋭性にすぐれ、同時にカラー化の際の色再現性に優
れる鮮明で良好なる色調を持つ画像を提供するものであ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステル樹脂を主成分とし、該ポリエステル
   樹脂のガラス転移点が４０℃以上であり、軟化点が８０
   〜１５０℃の範囲であり、平均粒径をＤとした場合に直
   径が０．５Ｄから２Ｄの範囲に入る粒径の粒子が数平均
   で全体の８０％以上を占め、かつ、平均粒径が３〜６μ
   ｍであることを特徴とする電子写真用トナー。