JPH048786A - ポリオレフィン用湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤 - Google Patents
ポリオレフィン用湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤Info
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- JPH048786A JPH048786A JP11106690A JP11106690A JPH048786A JP H048786 A JPH048786 A JP H048786A JP 11106690 A JP11106690 A JP 11106690A JP 11106690 A JP11106690 A JP 11106690A JP H048786 A JPH048786 A JP H048786A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はポリオレフイノ用湿気硬化性反応型ホントメル
ト接着剤、更に詳しくは、エチレン共重合体をベースと
し、これに水添ポリブタジェン系ポリオールを含む末端
活性ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマーを配合したこと
により、特に低極性のポリオレフィン被着体に対しても
優れた接着性（初期接着強度および耐熱接着性）を発揮
する湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤に関する。
ト接着剤、更に詳しくは、エチレン共重合体をベースと
し、これに水添ポリブタジェン系ポリオールを含む末端
活性ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマーを配合したこと
により、特に低極性のポリオレフィン被着体に対しても
優れた接着性（初期接着強度および耐熱接着性）を発揮
する湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤に関する。
従来技術と発明が解決しようとする課題従来よりホット
メルト接着剤として、熱可塑性ポリマーに粘着性付与剤
やワックス等を配合した非反応型のものや、熱可塑性ポ
リマーをベースとし、これに末端活性ＮＣＯ基含有ウレ
タンプレポリマーを配合した、あるいは該ウレタンプレ
ポリマーから成る湿気硬化性反応型のものが多用されて
いる。たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体に、低
分子量ノオールとジイソンアネート化合物の反応で得ら
れる末端活性ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマーおよび
特定の粘着性付与物質を配合した湿気硬化性反応型ホッ
トメルト接着剤か知られている（特開昭４９−９８４４
５号公報参照）。
メルト接着剤として、熱可塑性ポリマーに粘着性付与剤
やワックス等を配合した非反応型のものや、熱可塑性ポ
リマーをベースとし、これに末端活性ＮＣＯ基含有ウレ
タンプレポリマーを配合した、あるいは該ウレタンプレ
ポリマーから成る湿気硬化性反応型のものが多用されて
いる。たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体に、低
分子量ノオールとジイソンアネート化合物の反応で得ら
れる末端活性ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマーおよび
特定の粘着性付与物質を配合した湿気硬化性反応型ホッ
トメルト接着剤か知られている（特開昭４９−９８４４
５号公報参照）。
しかして、この接着剤は、低極性のポリオレフィン被着
体への適用が示されているが、実用的な接着性を発現す
るまでには至っていない。
体への適用が示されているが、実用的な接着性を発現す
るまでには至っていない。
課題を解決するための手段
本発明者らは、接着性に優れたポリオレフィン用ホット
メルト接着剤を提供するため鋭意検討を進めたところ、
上記反応型の三成分系接着剤において、水添ポリブタジ
ェン系ポリオールと過剰量の脂肪族ポリイソシアネート
化合物との反応で得られる末端活性ＮＣＯ基含有ウレタ
ンプレポリマーを使用すれば、該ウレタンプレポリマー
のポリオレフィンに対する親和性が高いことに基づき、
ベース成分として他の特定エチレン含量のエチレン共重
合体と、通常の粘着性付与樹脂を用いても、初期接着強
度や耐熱接着性が大巾に改善されることを見出し、本発
明を完成させるに至った。
メルト接着剤を提供するため鋭意検討を進めたところ、
上記反応型の三成分系接着剤において、水添ポリブタジ
ェン系ポリオールと過剰量の脂肪族ポリイソシアネート
化合物との反応で得られる末端活性ＮＣＯ基含有ウレタ
ンプレポリマーを使用すれば、該ウレタンプレポリマー
のポリオレフィンに対する親和性が高いことに基づき、
ベース成分として他の特定エチレン含量のエチレン共重
合体と、通常の粘着性付与樹脂を用いても、初期接着強
度や耐熱接着性が大巾に改善されることを見出し、本発
明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、エチレン含量７０％以上のエチレ
ン共重合体、水添ポリブタジェン系ポリオールに過剰量
の脂肪族ポリイソシアネート化合物を反応させて得られ
る末端活性ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマー、および
粘着性付与樹脂から成ることを特徴とするポリオレフィ
ン用湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤を提供するも
のである。
ン共重合体、水添ポリブタジェン系ポリオールに過剰量
の脂肪族ポリイソシアネート化合物を反応させて得られ
る末端活性ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマー、および
粘着性付与樹脂から成ることを特徴とするポリオレフィ
ン用湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤を提供するも
のである。
本発明で用いるエチレン含量７０％以上のエチレン共重
合体としては、たとえばエチレン含量８０％以上、好ま
しくは８１〜８６％のエチレン酢酸ビニル共重合体およ
びエチレン含量７０％以上、好ましくは７２〜９０％の
エチレン−メチルメタクリレート共重合体が挙げられる
。なお、かかるエチレン共重合体の各エチレン含量がそ
の下限値を下回ると、下記ウレタンプレポリマーと相分
離を起し、凝集力の低下、貯蔵安定性の低下、接着性の
低下が起る。
合体としては、たとえばエチレン含量８０％以上、好ま
しくは８１〜８６％のエチレン酢酸ビニル共重合体およ
びエチレン含量７０％以上、好ましくは７２〜９０％の
エチレン−メチルメタクリレート共重合体が挙げられる
。なお、かかるエチレン共重合体の各エチレン含量がそ
の下限値を下回ると、下記ウレタンプレポリマーと相分
離を起し、凝集力の低下、貯蔵安定性の低下、接着性の
低下が起る。
本発明で用いる末端活性ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリ
マーは、水添ポリブタンエン系ポリオール（几とえば水
添ポリイソプレンポリオール、水添ポリブタンエンポリ
オール）に過剰量の脂肪族ポリイソノアネート化合物を
、通常Ｎ Ｇ Ｏｌｏ Ｈ比が２７〜４．６となるよう
に反応させることにより製造することができる。反応は
通常、６５〜９０°Ｃ，１〜５時間の条件が採用されて
よい。なお、水添ポリブタジェン系ポリオールの一部を
水添していないポリブタジェン系ポリオールに代用して
もよいが、その代用割合は一般に４０〜５０％程度に抑
えるへきである。そうでないと、対ポリオレフィン親和
性が低下する。
マーは、水添ポリブタンエン系ポリオール（几とえば水
添ポリイソプレンポリオール、水添ポリブタンエンポリ
オール）に過剰量の脂肪族ポリイソノアネート化合物を
、通常Ｎ Ｇ Ｏｌｏ Ｈ比が２７〜４．６となるよう
に反応させることにより製造することができる。反応は
通常、６５〜９０°Ｃ，１〜５時間の条件が採用されて
よい。なお、水添ポリブタジェン系ポリオールの一部を
水添していないポリブタジェン系ポリオールに代用して
もよいが、その代用割合は一般に４０〜５０％程度に抑
えるへきである。そうでないと、対ポリオレフィン親和
性が低下する。
上記脂肪族ポリイソソアネート化合物としては、たとえ
ばトリメチレンジイソソアネート、テトラメチレンジイ
ソノアネート、１．６−ヘキサメチレンノイソノアネー
ト、ペンタメチレンジイソシアネート、２．４．４−ま
たは２．２．４−トリメチルへキサメチレンジイソシア
ネート、ドデカメチレンジイソンアネート、またはこれ
らの多量体なとが挙げられる。かかる脂肪族ポリイソシ
アネート化合物は、芳香族のものに比べて、極性か低く
、系の相溶性を低下させないものである。
ばトリメチレンジイソソアネート、テトラメチレンジイ
ソノアネート、１．６−ヘキサメチレンノイソノアネー
ト、ペンタメチレンジイソシアネート、２．４．４−ま
たは２．２．４−トリメチルへキサメチレンジイソシア
ネート、ドデカメチレンジイソンアネート、またはこれ
らの多量体なとが挙げられる。かかる脂肪族ポリイソシ
アネート化合物は、芳香族のものに比べて、極性か低く
、系の相溶性を低下させないものである。
本発明で用いる粘着性付与樹脂としては、通常のもので
あってよく、たとえばロンン樹脂、ロノンエステル樹脂
、水添ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、水添テルペ
ン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油樹脂、天然樹脂
の水添物などが挙げられる。特に、ポリオレフィン被着
体への密着性、およびエチレン共重合体やウレタンプレ
ポリマーとの相溶性の点で０５系脂肪族炭化水素石油樹
脂もしくは水添テルペン樹脂などの脂環族の炭化水素系
粘着性付与樹脂が好ましい。
あってよく、たとえばロンン樹脂、ロノンエステル樹脂
、水添ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、水添テルペ
ン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油樹脂、天然樹脂
の水添物などが挙げられる。特に、ポリオレフィン被着
体への密着性、およびエチレン共重合体やウレタンプレ
ポリマーとの相溶性の点で０５系脂肪族炭化水素石油樹
脂もしくは水添テルペン樹脂などの脂環族の炭化水素系
粘着性付与樹脂が好ましい。
本発明に係るポリオレフィン用湿気硬化性反応型ホット
メルト接着剤は、上述の三成分を必須とし、これらの−
船釣な配合割合は以下の通りである。
メルト接着剤は、上述の三成分を必須とし、これらの−
船釣な配合割合は以下の通りである。
エチレン含量７０％以上のエチレン共重合体２５〜４０
重量％、好ましくは３０〜３５重量％末端活性ＮＣＯ基
含基含有ウレタンプレポリマ−２０〜型０ 粘着性付与樹脂２５〜４０重量％、好ましくは３０〜３
５重量％ また必要に応して、上記必須成分以外に、通常の感温（
粘度低下）剤（低分子量ポリエチレンなとのワックス類
）、充填剤（ケイ酸誘導体、タルク、金属粉、炭酸カル
シウム、クレー、カーボンブラックなど）、可塑剤、揺
変剤（ベントン、無水ケイ酸、ケイ酸誘導体、尿素誘導
体など）、染顔料、硬化触媒、紫外線吸収剤、難燃剤、
シラン化合物、脱水剤等を適量配合してもよい。
重量％、好ましくは３０〜３５重量％末端活性ＮＣＯ基
含基含有ウレタンプレポリマ−２０〜型０ 粘着性付与樹脂２５〜４０重量％、好ましくは３０〜３
５重量％ また必要に応して、上記必須成分以外に、通常の感温（
粘度低下）剤（低分子量ポリエチレンなとのワックス類
）、充填剤（ケイ酸誘導体、タルク、金属粉、炭酸カル
シウム、クレー、カーボンブラックなど）、可塑剤、揺
変剤（ベントン、無水ケイ酸、ケイ酸誘導体、尿素誘導
体など）、染顔料、硬化触媒、紫外線吸収剤、難燃剤、
シラン化合物、脱水剤等を適量配合してもよい。
次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
実施例１
（＋）末端活性ＮＣＯ基含有ウレつンプレポリマ分子ｆ
ｉ２ ５ ０ ０の水添ポリイソプレンポリオール（出
光石油化学（株）製、エポール）１００部をコルベンに
入れ、１００°Ｃて３０分間加熱脱泡し、次いて６０’
Ｃに冷却後、】、６−ヘキサメチレンノイソンアネート
の３量体４８部を加え（ＮＧＯ１０Ｈ比−２ ９）、脱
泡撹拌下６０〜７０℃で反応させて、末端活性ＮＣＯ基
含基量有量５〜７５％のウレタンプレポリマーを得る。
ｉ２ ５ ０ ０の水添ポリイソプレンポリオール（出
光石油化学（株）製、エポール）１００部をコルベンに
入れ、１００°Ｃて３０分間加熱脱泡し、次いて６０’
Ｃに冷却後、】、６−ヘキサメチレンノイソンアネート
の３量体４８部を加え（ＮＧＯ１０Ｈ比−２ ９）、脱
泡撹拌下６０〜７０℃で反応させて、末端活性ＮＣＯ基
含基量有量５〜７５％のウレタンプレポリマーを得る。
（２）湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤エチレン−
酢酸ビニル共重合体（エチレン含量８１％、三井デュポ
ンポリケミカル（株）製、ＥＶ４ ２ ０）４ ４ ４
部、脂肪族Ｃ５系炭化水素系粘着性付与樹脂（日本ゼオ
ン（株）製、フィントンＭ１ ０ ０）３ ７ ０部お
よび低分子量ポリエチレン（三井石油化学工業（株）製
、ハイワックスｌｌ０Ｐ）７４部を加熱ニーグーにて１
２０°Ｃで溶融、脱泡、撹拌し、１００℃に冷却した後
、上記（１）のウレタンプレポリマー１４８部を投入し
、脱泡撹拌して湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤を
得る。
酢酸ビニル共重合体（エチレン含量８１％、三井デュポ
ンポリケミカル（株）製、ＥＶ４ ２ ０）４ ４ ４
部、脂肪族Ｃ５系炭化水素系粘着性付与樹脂（日本ゼオ
ン（株）製、フィントンＭ１ ０ ０）３ ７ ０部お
よび低分子量ポリエチレン（三井石油化学工業（株）製
、ハイワックスｌｌ０Ｐ）７４部を加熱ニーグーにて１
２０°Ｃで溶融、脱泡、撹拌し、１００℃に冷却した後
、上記（１）のウレタンプレポリマー１４８部を投入し
、脱泡撹拌して湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤を
得る。
比較例１
実施例１／（１）において、水添ポリイソプレンポリオ
ールの代わりに未水添ポリイソプレンポリオール（出光
石油化学（株）製）を用いる以外は、同様にしてウレタ
ンプレポリマーを得、次いでこれを用いる以外実施例１
／（２）と同様にして湿気硬化性反応型ホットメルト接
着剤を得る。
ールの代わりに未水添ポリイソプレンポリオール（出光
石油化学（株）製）を用いる以外は、同様にしてウレタ
ンプレポリマーを得、次いでこれを用いる以外実施例１
／（２）と同様にして湿気硬化性反応型ホットメルト接
着剤を得る。
接着試験
実施例Ｉと比較例Ｉのホットメルト接着剤について、被
着体としてポリウレタンフォームとＰＥノートを用い、
ＰＥノートの片側に溶融塗布（溶融温度，実施例１：Ｉ
２０℃、比較例１ １２０°Ｃ）して、両波着体を貼り
合せる。貼り合せてから２０℃，６５％ＲＨ雰囲気中５
分後に、剥離強度（初期剥離強度、ｋｇ７ ２ ５ ｍ
ｍ）と、７００９／２５ｍｍ荷重のクリープ長さ（初期
クリープ、ｍｍ）を測定する。
着体としてポリウレタンフォームとＰＥノートを用い、
ＰＥノートの片側に溶融塗布（溶融温度，実施例１：Ｉ
２０℃、比較例１ １２０°Ｃ）して、両波着体を貼り
合せる。貼り合せてから２０℃，６５％ＲＨ雰囲気中５
分後に、剥離強度（初期剥離強度、ｋｇ７ ２ ５ ｍ
ｍ）と、７００９／２５ｍｍ荷重のクリープ長さ（初期
クリープ、ｍｍ）を測定する。
また、貼り合せてから２０°Ｃ１６５％ＲＨ雰囲気中１
週間後、次いで１００℃雰囲気中１００ｇ／２５ｍｍ荷
重で１時間のクリープ長さ（耐熱クリープ、ｍｍ）を測
定する。これらの結果を表１に示す。
週間後、次いで１００℃雰囲気中１００ｇ／２５ｍｍ荷
重で１時間のクリープ長さ（耐熱クリープ、ｍｍ）を測
定する。これらの結果を表１に示す。
表１
特許出願人 サンスター技研株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、エチレン含量７０％以上のエチレン共重合体、水添
ポリブタジエン系ポリオールに過剰量の脂肪族ポリイソ
シアネート化合物を反応させて得られる末端活性ＮＣＯ
基含有ウレタンプレポリマー、および粘着性付与樹脂か
ら成ることを特徴とするポリオレフィン用湿気硬化性反
応型ホットメルト接着剤。 ２、エチレン含量７０％以上のエチレン共重合体が、エ
チレン含量８０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体
あるいはエチレン含量７０％以上のエチレン−メチルメ
タクリレート共重合体である請求項第１項記載のポリオ
レフィン用湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤。 ３、エチレン含量７０％以上のエチレン共重合体２５〜
４０重量％、末端活性ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマ
ー２０〜５０重量％および粘着性付与樹脂２５〜４０重
量％から成る請求項第１項または第２項記載のポリオレ
フィン用湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11106690A JPH048786A (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | ポリオレフィン用湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11106690A JPH048786A (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | ポリオレフィン用湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH048786A true JPH048786A (ja) | 1992-01-13 |
Family
ID=14551530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11106690A Pending JPH048786A (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | ポリオレフィン用湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH048786A (ja) |
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-
1990
- 1990-04-26 JP JP11106690A patent/JPH048786A/ja active Pending
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