JPH0488048A - 高耐熱性樹脂の製造方法 - Google Patents
高耐熱性樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH0488048A JPH0488048A JP20334390A JP20334390A JPH0488048A JP H0488048 A JPH0488048 A JP H0488048A JP 20334390 A JP20334390 A JP 20334390A JP 20334390 A JP20334390 A JP 20334390A JP H0488048 A JPH0488048 A JP H0488048A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polybutadiene
- present
- raw material
- cured
- curing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は耐熱性の高いポリブタジェン硬化物に関する。
さらに詳しくは航空機の機体や自動車の外板などの構造
材料、電子機器用の樹脂製部品等として好適な高度の耐
熱性を有するポリブタジェン硬化物の製造方法に関する
。
材料、電子機器用の樹脂製部品等として好適な高度の耐
熱性を有するポリブタジェン硬化物の製造方法に関する
。
（従来の技術）
ポリブタジェンをラジカル硬化等の方法で硬化させると
、ゴム状乃至樹脂状の硬化物が得られる。
、ゴム状乃至樹脂状の硬化物が得られる。
ポリブタジェンの硬化は、通常１００〜１４０℃の温度
で行われており、硬化物の硬度に応じてバッキング用材
料、シーリング材、接着剤等として産業界で幅広く使用
されている。
で行われており、硬化物の硬度に応じてバッキング用材
料、シーリング材、接着剤等として産業界で幅広く使用
されている。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら、従来技術で得られるポリブタジェンの硬
化物は、耐熱性が低いという大きな欠点がある。樹脂の
耐熱性はその熱変形湿度（以下ＨＤＴと略す）を尺度と
して評価されるが、航空機の機体や自動車の外板などに
用いる樹脂には、１００℃以上のＨＤＴか必要とされる
。しかるに、従来のポリブタジェン硬化物はＨＤＴが５
０℃以下であるため、上記の如き用途にはポリカーボネ
ートやポリフェニレンオキサイド等の高価ないわゆるエ
ンジニアリングプラスチックスが専ら用いられているの
か実状である。
化物は、耐熱性が低いという大きな欠点がある。樹脂の
耐熱性はその熱変形湿度（以下ＨＤＴと略す）を尺度と
して評価されるが、航空機の機体や自動車の外板などに
用いる樹脂には、１００℃以上のＨＤＴか必要とされる
。しかるに、従来のポリブタジェン硬化物はＨＤＴが５
０℃以下であるため、上記の如き用途にはポリカーボネ
ートやポリフェニレンオキサイド等の高価ないわゆるエ
ンジニアリングプラスチックスが専ら用いられているの
か実状である。
しかし、ポリブタジェンは比較的安価な材料であるので
、もしポリブタジェンからＨＤＴが１００℃以上の硬化
物を得ることかできるならば、エンジニアリングプラス
チックスの代替が可能となり、］−業的に大きな意味を
持つ。このため産業界では現在、ＨＤ ７１００℃以上
のポリブタジェン硬化物を取得することに関して、関心
を集めている。
、もしポリブタジェンからＨＤＴが１００℃以上の硬化
物を得ることかできるならば、エンジニアリングプラス
チックスの代替が可能となり、］−業的に大きな意味を
持つ。このため産業界では現在、ＨＤ ７１００℃以上
のポリブタジェン硬化物を取得することに関して、関心
を集めている。
本発明の目的は、ポリブタジェンからＨＤＴつ
１００°Ｃ以上の硬化物を製造する方法を提供すること
にある。
にある。
（課題を解決するための手段）
発明者らはポリブタジェンの硬化法を鋭意検討した結果
、驚くべきことに、ポリブタジェンをＨｔＯ℃以上の温
度で加熱硬化することにより、従来のポリブタジェン硬
化物からは予期できないほど耐熱性が飛躍的に向上した
Ｈ Ｄ Ｔ １００℃以上の硬化物が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。
、驚くべきことに、ポリブタジェンをＨｔＯ℃以上の温
度で加熱硬化することにより、従来のポリブタジェン硬
化物からは予期できないほど耐熱性が飛躍的に向上した
Ｈ Ｄ Ｔ １００℃以上の硬化物が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明に係る高耐熱性樹脂の製造方法は、ポ
リブタジェンを１８０℃以上の温度で硬化させることを
特徴とする。
リブタジェンを１８０℃以上の温度で硬化させることを
特徴とする。
本発明で用いるポリブタジェンは、ブタジェンを種々の
方法で重合して合成される。重合法としては、例えばＮ
ａ分散体や有機アルカリ金属化合物を触媒とするアニオ
ン重合、有機過酸化物を触媒とするラジカル重合、フリ
ーゾルタラフッ型の触媒を用いるカチオン重合、チーグ
ラー型触媒による配位アニオン重合が挙げられる。
方法で重合して合成される。重合法としては、例えばＮ
ａ分散体や有機アルカリ金属化合物を触媒とするアニオ
ン重合、有機過酸化物を触媒とするラジカル重合、フリ
ーゾルタラフッ型の触媒を用いるカチオン重合、チーグ
ラー型触媒による配位アニオン重合が挙げられる。
である。
さらにまた本発明の原料ポリブタジェンには、ポリマー
判路中にブタジェン単位以外のモノマーが導入されたコ
ポリマーを用いることもできる。
判路中にブタジェン単位以外のモノマーが導入されたコ
ポリマーを用いることもできる。
コモノマーとしてはスチレン、α−メチルスチレン、ア
クリロニトリルなどを挙げることができ、中でもスチレ
ンが最も好ましい。
クリロニトリルなどを挙げることができ、中でもスチレ
ンが最も好ましい。
従って、本発明でいう原料ポリブタジェンには、ブタジ
ェンのホモポリマーのほか、変性ポリブタジェンやブタ
ジェンコポリマーが包含される。
ェンのホモポリマーのほか、変性ポリブタジェンやブタ
ジェンコポリマーが包含される。
原料ポリブタジェンの硬化にあたっては、ラジカル硬化
、カチオン硬化、アニオン硬化等が採用可能であって、
この中で好ましく使用できる硬化法はラジカル硬化であ
る。ラジカル硬化に際しては、若干量の空気の存（１ニ
下で行うことができる。
、カチオン硬化、アニオン硬化等が採用可能であって、
この中で好ましく使用できる硬化法はラジカル硬化であ
る。ラジカル硬化に際しては、若干量の空気の存（１ニ
下で行うことができる。
そして、ラジカル開始剤の存在下に行うことが好ましい
。ラジカル開始剤としては、例えばメチルエチルケトン
パーオキサイド、１，１−ビス（ｔブチルパーオキシ）
３．３．５−）リメチルシクロヘキザン、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイポリブタジェンにはビニル型二重結
合の他に主鎖型（トランスおよびンス）の二重結合が含
まれている。本発明では原料ポリブタジェンの二重結合
の種類に特に制限はないが、ビニル型二重結合が通常５
モル％以上、好ましくは２０モル％以上、特に好ましく
は４０モル％以上、最も好ましくは６０モル％以上のも
のが原料ポリブタジェンとして適している。
。ラジカル開始剤としては、例えばメチルエチルケトン
パーオキサイド、１，１−ビス（ｔブチルパーオキシ）
３．３．５−）リメチルシクロヘキザン、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイポリブタジェンにはビニル型二重結
合の他に主鎖型（トランスおよびンス）の二重結合が含
まれている。本発明では原料ポリブタジェンの二重結合
の種類に特に制限はないが、ビニル型二重結合が通常５
モル％以上、好ましくは２０モル％以上、特に好ましく
は４０モル％以上、最も好ましくは６０モル％以上のも
のが原料ポリブタジェンとして適している。
原料ポリブタジェンの数平均分子量は、−膜面には５０
０〜１５万、好ましくは１０００〜２万、特に好ましく
は１５００〜８０００の範囲にある。数平均分子量が５
００より小さいと硬化速度が遅くなり、また１５万より
も大きいと成形時の粘度が大きくなって取扱いか困難と
なる。
０〜１５万、好ましくは１０００〜２万、特に好ましく
は１５００〜８０００の範囲にある。数平均分子量が５
００より小さいと硬化速度が遅くなり、また１５万より
も大きいと成形時の粘度が大きくなって取扱いか困難と
なる。
本発明においては、必要により原料ポリブタジェンを酸
、過酸化物等で予め変性して、水酸基やカルボキシル基
を導入することができる。例えば、ポリブタジェンに無
水マレイン酸を付加したポリマーや炭素間の二重結合を
エポキシ化したポリマは、本発明の原料ポリブタジェン
として使用可能ド、ジクミルパーオキサイド、２，５−
ジ（ｔブチルパーオキシ）ヘキシン−３等の有機過酸化
物や、２．３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、
２，３−ジエチル−２，３−ジエチルブタン等の芳香族
炭化水素が使用凸Ｊ能である。この中で好ましく使用で
きる開始剤としては、２，５シ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキシン−３，２３−ジメチル−２，３−ジフェニル
ブタン、２゜３−ジエチル−２，３−ジエチルブタンを
挙げることができる。また、必要に応じて、これらの開
始剤の２種以上を組み合わせて使用することもてきる。
、過酸化物等で予め変性して、水酸基やカルボキシル基
を導入することができる。例えば、ポリブタジェンに無
水マレイン酸を付加したポリマーや炭素間の二重結合を
エポキシ化したポリマは、本発明の原料ポリブタジェン
として使用可能ド、ジクミルパーオキサイド、２，５−
ジ（ｔブチルパーオキシ）ヘキシン−３等の有機過酸化
物や、２．３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、
２，３−ジエチル−２，３−ジエチルブタン等の芳香族
炭化水素が使用凸Ｊ能である。この中で好ましく使用で
きる開始剤としては、２，５シ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキシン−３，２３−ジメチル−２，３−ジフェニル
ブタン、２゜３−ジエチル−２，３−ジエチルブタンを
挙げることができる。また、必要に応じて、これらの開
始剤の２種以上を組み合わせて使用することもてきる。
これらの開始剤はポリブタジェン１００重量部に対して
通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜２重量
部の範囲で使用することができる。
通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜２重量
部の範囲で使用することができる。
本発明における硬化に要する加熱温度は、１８０℃以上
、好ましくは２００〜５００℃、特に好ましくは２１０
〜４００°Ｃ１最も好ましくは２２０〜３００℃の範囲
が選ばれる。なお、本発明においては、硬化物のＨＤＴ
が１００℃以上であれば十分であって、特に高いＨＤＴ
（例えば２００℃以上）を必要としない場合には、加
熱温度は１８０〜２４０℃、好ましくは２００〜２３０
℃で十分である。１８０°Ｃよりも低いと、得られる硬
化物のＨＤＴは著しく低くなり本発明の効果が発現しな
い。
、好ましくは２００〜５００℃、特に好ましくは２１０
〜４００°Ｃ１最も好ましくは２２０〜３００℃の範囲
が選ばれる。なお、本発明においては、硬化物のＨＤＴ
が１００℃以上であれば十分であって、特に高いＨＤＴ
（例えば２００℃以上）を必要としない場合には、加
熱温度は１８０〜２４０℃、好ましくは２００〜２３０
℃で十分である。１８０°Ｃよりも低いと、得られる硬
化物のＨＤＴは著しく低くなり本発明の効果が発現しな
い。
硬化に要する時間は加熱温度によって異なるが、通常１
０秒〜１０時間、好ましくは３０秒〜５時間、特に好ま
しくは１分〜４時間、最も好ましくは３分〜３時間であ
る。
０秒〜１０時間、好ましくは３０秒〜５時間、特に好ま
しくは１分〜４時間、最も好ましくは３分〜３時間であ
る。
加熱に際しては、必ずしも溶媒を必要としないが、加熱
温度で気化しない溶媒または可塑剤の存在下で行うこと
もできる。
温度で気化しない溶媒または可塑剤の存在下で行うこと
もできる。
また、上記の加熱に先立ち、必要に応じて原料ポリブタ
ジェンを１８０℃よりも低い温度であらかじめ加熱して
半硬化物とし、次いで１８０℃以上で加熱することによ
り本発明の硬化物を得ることもできる。
ジェンを１８０℃よりも低い温度であらかじめ加熱して
半硬化物とし、次いで１８０℃以上で加熱することによ
り本発明の硬化物を得ることもできる。
なお、加熱を行うに際しては、本発明の効果を妨げない
範囲で、本発明の原料ポリブタジェン以外のポリマーや
モノマーを必要に応じて一部混合することもできる。混
合可能なポリマーとしては、繊維状充填剤としては、例
えば炭素繊維、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、セ
ラミックス繊維、金属炭化物繊維等を挙げることができ
る。これら無機充填剤は本発明の原料ポリブタジェン１
００重量部に対して０〜２００重量部の範囲で使用する
ことかできる。
範囲で、本発明の原料ポリブタジェン以外のポリマーや
モノマーを必要に応じて一部混合することもできる。混
合可能なポリマーとしては、繊維状充填剤としては、例
えば炭素繊維、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、セ
ラミックス繊維、金属炭化物繊維等を挙げることができ
る。これら無機充填剤は本発明の原料ポリブタジェン１
００重量部に対して０〜２００重量部の範囲で使用する
ことかできる。
本発明の方法で得られる硬化物は高度の耐熱性を有する
ので、航空機の機体や自動車の外板などの構造祠料、電
子機器用樹脂製部品等として好適である。
ので、航空機の機体や自動車の外板などの構造祠料、電
子機器用樹脂製部品等として好適である。
（発明の効果）
以下の実施例で示すように、本発明の方法で原料ポリブ
タジェンを硬化することにより、ＨＤＴか１００℃以上
という極めて耐熱性の高い硬化物を得ることができる。
タジェンを硬化することにより、ＨＤＴか１００℃以上
という極めて耐熱性の高い硬化物を得ることができる。
この高耐熱性は従来のポリブタジェンの硬化物には全く
期待できない驚くべき効果である。
期待できない驚くべき効果である。
（実施例）
以下に本発明を実施例により具体的に説明するか、本発
明はこれに限定されるものではない。
明はこれに限定されるものではない。
天然ゴム、クロロプレンゴム、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリスチレン等を挙げることができる。
ト、ポリスチレン等を挙げることができる。
また混合可能なモノマーとしては、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート等を挙げ
ることができる。
パントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート等を挙げ
ることができる。
これらのポリマーやモノマーは本発明の原料ポリブタジ
ェン１００重量部に対して１０重量部以下で使用するこ
とか望ましい。
ェン１００重量部に対して１０重量部以下で使用するこ
とか望ましい。
さらにまた本発明の原料ポリブタジェンには、必要に応
して無機充填剤を添加することができる。
して無機充填剤を添加することができる。
使用可能な無機充填剤としては、各種粉末状充填剤、繊
維状充填剤、球状充填剤等がある。粉末状充填剤として
は、例えば酸化鉄、アルミナ、酸化マグネシウム等の金
属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム等の水和金属酸化物；炭酸力ルンウム
等の炭酸塩；タルク、クレー等のケイ酸塩を挙げること
ができる。
維状充填剤、球状充填剤等がある。粉末状充填剤として
は、例えば酸化鉄、アルミナ、酸化マグネシウム等の金
属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム等の水和金属酸化物；炭酸力ルンウム
等の炭酸塩；タルク、クレー等のケイ酸塩を挙げること
ができる。
実施例１
数平均分子ｆａ３０００てビニル型二重結合か６５モル
％の液状ポリブタジェン（日石化学■の日石ポリブタジ
ェンＢ−３０００、粘度は２５℃で５００ポイズ）１０
０重量部に、２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン−３を１．０重量部加え、これを６０℃で加熱撹拌
することにより硬化原料を調製した。
％の液状ポリブタジェン（日石化学■の日石ポリブタジ
ェンＢ−３０００、粘度は２５℃で５００ポイズ）１０
０重量部に、２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン−３を１．０重量部加え、これを６０℃で加熱撹拌
することにより硬化原料を調製した。
この硬化原料を真鍮製の金型に注いだ後に、温度が１８
０℃に制御されたオイルバスに金型をＷ？Ａし、２時間
保持して硬化させた。得られた成形物の熱変形温度を味
安田精機製作所製ヒートデストーションテスターＨＤ−
５００−ＰＣを用いて１８．５ｋｇ／ｃシの荷重下で測
定すると、１１０℃という高い値が得られた。
０℃に制御されたオイルバスに金型をＷ？Ａし、２時間
保持して硬化させた。得られた成形物の熱変形温度を味
安田精機製作所製ヒートデストーションテスターＨＤ−
５００−ＰＣを用いて１８．５ｋｇ／ｃシの荷重下で測
定すると、１１０℃という高い値が得られた。
実施例２
数平均分子ｆｉｔ２０００でビニル型二重結合が６５モ
ル％の液状ポリブタジェン（日石化学■の日石ポリブタ
ジェンＢ −２０００、粘度は２５℃で１５０ポイズ）
１００重量部に、２．３−ジメチル−２，３−ジフェニ
ルブタンを１０重量部加え、これを８０℃で加熱撹拌す
ることにより硬化原料を調製した。この硬化原料を真鍮
製の金型に注いだ後に、温度が２４０℃に制御されたオ
イルバスに金型を浸漬し、２時間保持して硬化させた。
ル％の液状ポリブタジェン（日石化学■の日石ポリブタ
ジェンＢ −２０００、粘度は２５℃で１５０ポイズ）
１００重量部に、２．３−ジメチル−２，３−ジフェニ
ルブタンを１０重量部加え、これを８０℃で加熱撹拌す
ることにより硬化原料を調製した。この硬化原料を真鍮
製の金型に注いだ後に、温度が２４０℃に制御されたオ
イルバスに金型を浸漬し、２時間保持して硬化させた。
得られた成形物の熱変形温度を実施例１と同様に測定す
ると１４３℃という非常に高い値であった。
ると１４３℃という非常に高い値であった。
比較例１
実施例２の原料を用い、硬化を１４０℃で行うこと以外
は実施例２と同様に行った。熱変形温度は４８℃と非常
に低い値であった。
は実施例２と同様に行った。熱変形温度は４８℃と非常
に低い値であった。
Claims (1)
- １ ポリブタジエンを１８０℃以上の温度で硬化させる
ことを特徴とする高耐熱性樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20334390A JPH0488048A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | 高耐熱性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20334390A JPH0488048A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | 高耐熱性樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0488048A true JPH0488048A (ja) | 1992-03-19 |
Family
ID=16472455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20334390A Pending JPH0488048A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | 高耐熱性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0488048A (ja) |
-
1990
- 1990-07-31 JP JP20334390A patent/JPH0488048A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3110695A (en) | Process for polymerizing methylmethacrylate in presence of polyethylene oxide | |
| WO1997012918A1 (en) | (meth)acrylic syrup, process for preparing the same, and process for preparing molding material containing (meth)acrylic syrup | |
| JPH02247237A (ja) | 超高耐熱性樹脂及びその製造方法 | |
| JP3151481B2 (ja) | ゴム変性共重合樹脂の製法およびゴム変性共重合樹脂組成物 | |
| EP0035760B1 (en) | Thermosetting resin composition, process for preparation thereof and cured product thereof | |
| JPH03167246A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0488048A (ja) | 高耐熱性樹脂の製造方法 | |
| EP0052642B1 (en) | Flame retardant molding composition | |
| JP4817277B2 (ja) | 複合樹脂組成物 | |
| US3840493A (en) | Molding compositions based on a radial homopolymer of a conjugated diene | |
| JP3910230B2 (ja) | 樹脂組成物の処理方法および樹脂材料 | |
| JPH0388810A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JP3004571B2 (ja) | （メタ）アクリルシラップおよびその製造方法並びに（メタ）アクリルシラップを含む成形材料 | |
| JPS6317081B2 (ja) | ||
| US3455888A (en) | Diallyl melamine-modified diallylic phthalate prepolymer molding composition | |
| US3810865A (en) | Diallyl phthalate compositions containing diacetone acrylamide | |
| JPH03115409A (ja) | 含フッ素熱硬化性樹脂の製造方法 | |
| Guhanathan et al. | Physicochemical characterization of the filler–matrix interface in elastomer‐encapsulated fly ash/polyester particulate composites | |
| JPS60108457A (ja) | 透明耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPH0131534B2 (ja) | ||
| JPS63165413A (ja) | 耐衝撃性スチレン系樹脂の製造方法 | |
| JPH03290448A (ja) | 新規組成物 | |
| JP2018053074A (ja) | 複合材料用樹脂組成物および成形品 | |
| KR800000284B1 (ko) | 내열 성형수지 조성물 | |
| JPS6160716A (ja) | 人工大理石の製造法 |