JPH0489437A - ジクロロペンタフルオロプロパンの製造方法 - Google Patents
ジクロロペンタフルオロプロパンの製造方法Info
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- JPH0489437A JPH0489437A JP20130490A JP20130490A JPH0489437A JP H0489437 A JPH0489437 A JP H0489437A JP 20130490 A JP20130490 A JP 20130490A JP 20130490 A JP20130490 A JP 20130490A JP H0489437 A JPH0489437 A JP H0489437A
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- tetrafluoropropane
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- trichlorotetrafluoropropane
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）
の製造方法に関するものである。
の製造方法に関するものである。
含水素クロロフルオロプロパン類は従来から用いられて
きたフロン類と同様に発泡剤、冷媒、洗浄剤等の用途が
期待される。
きたフロン類と同様に発泡剤、冷媒、洗浄剤等の用途が
期待される。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ジクロ
ロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）の製造方法とし
ては、従来塩化アルミニウムの存在下にテトラフルオロ
エチレンにジクロロフルオロメタンを付加させて合成す
る方法が知られている。しかし、この方法は目的生成物
と同時に目的生成物と沸点が近く蒸留等通常の方法では
分離困難な反応副生物を生成するため純度の高い製品を
得るには多段の精製工程が必要であるという欠点を有し
ている。
ロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）の製造方法とし
ては、従来塩化アルミニウムの存在下にテトラフルオロ
エチレンにジクロロフルオロメタンを付加させて合成す
る方法が知られている。しかし、この方法は目的生成物
と同時に目的生成物と沸点が近く蒸留等通常の方法では
分離困難な反応副生物を生成するため純度の高い製品を
得るには多段の精製工程が必要であるという欠点を有し
ている。
［課題を解決するための手段］
本発明者はジクロ口ペンタフルオ口プロパン（Ｒ２２５
）の効率的製造方法について鋭意検討を行なった結果、
１，２，２．３−テトラフルオロプロパン、ｌ−クロロ
−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、ｌ−クロ
ロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、１３−
ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、
１，３−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプ
ロパン、１１−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフル
オロプロパン群から選ばれる化合物を塩素化により水素
原子を塩素原子に置換してトリクロロテトラフルオロプ
ロパンを生成せしめた後これをフッ素化することにより
高収率でジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）
が得られることを見いだし本発明を提供するに至ったも
のである。
）の効率的製造方法について鋭意検討を行なった結果、
１，２，２．３−テトラフルオロプロパン、ｌ−クロロ
−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、ｌ−クロ
ロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、１３−
ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、
１，３−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプ
ロパン、１１−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフル
オロプロパン群から選ばれる化合物を塩素化により水素
原子を塩素原子に置換してトリクロロテトラフルオロプ
ロパンを生成せしめた後これをフッ素化することにより
高収率でジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）
が得られることを見いだし本発明を提供するに至ったも
のである。
以下、本発明につき実施例とともに詳細に説明する。
すなわちジフルオロメチレン基を有する含水素テトラフ
ルオロプロパン類を塩素により塩素化すると、下式に示
すようにトリクロロテトラフルオロプロパンが収率よく
生成することを見いだした。
ルオロプロパン類を塩素により塩素化すると、下式に示
すようにトリクロロテトラフルオロプロパンが収率よく
生成することを見いだした。
Ｃ１８ｍ Ｃ１ｎ Ｆ４−一→Ｃ３’ＨＣ１３Ｆ４２≦
ｍ≦４０≦ｎ≦２ 本反応において光、熱、ラジカル開始剤等、またはこれ
らの組合せのラジカル発生源か使用可能である。ラジカ
ル開始剤としては、油溶性のものであれば特に限定され
ないが、通常アゾ化合物または有機過酸化物等が利用さ
れる。アゾ化合物としては例えば、ａ−α°−アゾビス
イソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮと略称）、２．２
−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル（ＡＤＶ
Ｎと略称）等が好ましく、また有機過酸化物としては例
えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が好適である。
ｍ≦４０≦ｎ≦２ 本反応において光、熱、ラジカル開始剤等、またはこれ
らの組合せのラジカル発生源か使用可能である。ラジカ
ル開始剤としては、油溶性のものであれば特に限定され
ないが、通常アゾ化合物または有機過酸化物等が利用さ
れる。アゾ化合物としては例えば、ａ−α°−アゾビス
イソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮと略称）、２．２
−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル（ＡＤＶ
Ｎと略称）等が好ましく、また有機過酸化物としては例
えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が好適である。
原料に用いジフルオロメチレン基を有する含水素テトラ
フルオロプロパン（Ｃ１８ｍ Ｃ１ｎＦ４；２≦ｍ≦４
，０≦ｎ≦２）としては、１，２．２３−テトラフルオ
ロプロパン（Ｒ２５４ｃａ）、１−クロロ−１，２，２
，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２４４ｃ ｂ） 、
ｌ−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパ
ン（Ｒ２４４ｃｃ）、１．３−ジクロロ−１，２，２，
３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２３４ｃａ）、１．３
−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン
（Ｒ−２３４ｃｃ）、１．１−ジクロロ−１，２，２，
３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２３４ｃｄ）があげら
れる。
フルオロプロパン（Ｃ１８ｍ Ｃ１ｎＦ４；２≦ｍ≦４
，０≦ｎ≦２）としては、１，２．２３−テトラフルオ
ロプロパン（Ｒ２５４ｃａ）、１−クロロ−１，２，２
，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２４４ｃ ｂ） 、
ｌ−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパ
ン（Ｒ２４４ｃｃ）、１．３−ジクロロ−１，２，２，
３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２３４ｃａ）、１．３
−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン
（Ｒ−２３４ｃｃ）、１．１−ジクロロ−１，２，２，
３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２３４ｃｄ）があげら
れる。
塩素と原料の割合は大幅に変動させ得るが、塩素化を選
択的に行わしめるには塩素を含水素テトラフルオロプロ
パン（Ｃ１８ｍ Ｃ１ｎ Ｆ ａ；２≦ｍ≦４．０≦ｎ
≦２）に対して低い化学量論量使用してトリクロロテト
ラフルオロプロパン（Ｒ２２４）の選択率を上げる方が
好ましい。
択的に行わしめるには塩素を含水素テトラフルオロプロ
パン（Ｃ１８ｍ Ｃ１ｎ Ｆ ａ；２≦ｍ≦４．０≦ｎ
≦２）に対して低い化学量論量使用してトリクロロテト
ラフルオロプロパン（Ｒ２２４）の選択率を上げる方が
好ましい。
反応温度は用いるラジカル発生源に応じて選べばよい。
通常−３０〜５００°Ｃであり、光、ラジカル開始剤を
ラジカル発生源に用いる場合は一３０〜１５０℃が好適
であり、熱によりラジカルを発生させる場合は２００〜
４５０℃が特に好ましい。
ラジカル発生源に用いる場合は一３０〜１５０℃が好適
であり、熱によりラジカルを発生させる場合は２００〜
４５０℃が特に好ましい。
本発明において反応を液相で行なう場合には溶媒を用い
てもよく、このとき溶媒は、原料であるプロパン類およ
び、ラジカル開始剤を用いる場合はこれをも溶かし込み
、さらに溶媒自身が塩素化されにくいものであれば特に
限定されない。例えば、四塩化炭素等が好適である。
てもよく、このとき溶媒は、原料であるプロパン類およ
び、ラジカル開始剤を用いる場合はこれをも溶かし込み
、さらに溶媒自身が塩素化されにくいものであれば特に
限定されない。例えば、四塩化炭素等が好適である。
反応圧は、気相で反応する場合は減圧から加圧まで特に
限定されず、液相で行なう場合は原料の含水素テトラフ
ルオロプロパン類が十分液相に存在するように選べばよ
く、溶媒の種類等によっても異なる。
限定されず、液相で行なう場合は原料の含水素テトラフ
ルオロプロパン類が十分液相に存在するように選べばよ
く、溶媒の種類等によっても異なる。
反応により生成するトリクロロテトラフルオロプロパン
類（Ｒ２２４）としては、１．１３−トリクロロ−２，
２，３，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２２４ｃ ａ
） 、 １，１．３−トリクロロ−１，２，２３−テト
ラフルオロプロパン（Ｒ２２４ｃｂ）があげられる。
類（Ｒ２２４）としては、１．１３−トリクロロ−２，
２，３，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２２４ｃ ａ
） 、 １，１．３−トリクロロ−１，２，２３−テト
ラフルオロプロパン（Ｒ２２４ｃｂ）があげられる。
本反応によって得られた１、３．３−トリクロロ−１，
１，２，２−テトラフルオロプロパン（Ｒ２２４ｃａ）
および１．１．３−トリクロロ−１，２，２，３−テド
ラフルオロプロパン（Ｒ２２４ｃｂ）のフッ素化は触媒
の存在下気相あるいは液相でフッ化水素を用いることに
より行なうことができる。
１，２，２−テトラフルオロプロパン（Ｒ２２４ｃａ）
および１．１．３−トリクロロ−１，２，２，３−テド
ラフルオロプロパン（Ｒ２２４ｃｂ）のフッ素化は触媒
の存在下気相あるいは液相でフッ化水素を用いることに
より行なうことができる。
気相系で用いる触媒としてはＡ１．Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｂａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、ＣｏおよびＭｎからなる群か
°ら選ばれる少な、くとも１個の元素を含むハロゲン化
物または酸化物が使用可能である。触媒の調製法として
は、上記１０種の元素から選ばれる少なくとも１個の元
素を含むハロゲン化物または酸化物を均質に分散できる
方法であればいずれの方法でも採用可能である。例えば
、共沈法、混線法が挙げられる。特に好ましくは、上記
の金属元素の塩の水溶液から水和物を共沈させる方法、
あるいは水酸化物のケーキを、ボールミル、ホモジナイ
ザーなどで混練、摩砕する方法である。水酸化物は、硝
酸塩、硫酸塩などの無機塩類の水溶液からアンモニア水
、尿素などを用いて沈澱させたもの、有機塩類の加水分
解により調製したものなどいずれも採用できる。
Ｂａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、ＣｏおよびＭｎからなる群か
°ら選ばれる少な、くとも１個の元素を含むハロゲン化
物または酸化物が使用可能である。触媒の調製法として
は、上記１０種の元素から選ばれる少なくとも１個の元
素を含むハロゲン化物または酸化物を均質に分散できる
方法であればいずれの方法でも採用可能である。例えば
、共沈法、混線法が挙げられる。特に好ましくは、上記
の金属元素の塩の水溶液から水和物を共沈させる方法、
あるいは水酸化物のケーキを、ボールミル、ホモジナイ
ザーなどで混練、摩砕する方法である。水酸化物は、硝
酸塩、硫酸塩などの無機塩類の水溶液からアンモニア水
、尿素などを用いて沈澱させたもの、有機塩類の加水分
解により調製したものなどいずれも採用できる。
水和物の状態にある触媒は、１２０〜１５０”Ｃで乾燥
した後通常３００〜６００’Ｃ１好ましくは３５０〜４
５０℃で焼成するのが好ましい。
した後通常３００〜６００’Ｃ１好ましくは３５０〜４
５０℃で焼成するのが好ましい。
本発明においては触媒の活性化を施すのが望ましく、通
常、１００〜４５０°Ｃで、好ましくは２００〜３５０
℃でフッ素化処理を施すことにより目的を達成できる。
常、１００〜４５０°Ｃで、好ましくは２００〜３５０
℃でフッ素化処理を施すことにより目的を達成できる。
また、フッ素化反応系内で活性化しても良いし、フッ素
化炭化水素との加熱処理によっても行ない得る。反応は
気相中常圧もしくは加圧下で、１５０’Ｃ〜５５０’Ｃ
１特に好ましくは、２５０℃〜４５０″Ｃの温度範囲で
行なうことが適当である。フッ化水素と出発原料の割合
は大幅に変動させ得る。しかしながら、通常、化学量論
量のフッ化水素を使用して塩素原子を置換する。出発物
質の全モル数に対して、化学量論量よりかなり多い量、
例えば４倍モルまたはそれ以上のフッ化水素を使用し得
る。
化炭化水素との加熱処理によっても行ない得る。反応は
気相中常圧もしくは加圧下で、１５０’Ｃ〜５５０’Ｃ
１特に好ましくは、２５０℃〜４５０″Ｃの温度範囲で
行なうことが適当である。フッ化水素と出発原料の割合
は大幅に変動させ得る。しかしながら、通常、化学量論
量のフッ化水素を使用して塩素原子を置換する。出発物
質の全モル数に対して、化学量論量よりかなり多い量、
例えば４倍モルまたはそれ以上のフッ化水素を使用し得
る。
接触時間は、通常０．１〜３００秒、特に好ましくは５
〜３０秒である。
〜３０秒である。
液相系で用いる触媒としてはＳｂ ＮｂＴａ、Ｓｎ等
のハロゲン化物、例えば、５ｂＦ５ ５ｂＣＩＳ ５
ｂＣ１２Ｆ３ ＮｂＣｌ５ 、ＮｂＦｓ 、ＴａＦ５
、ＴａＣｌ５゜５ｎＣ１４等よりなるフッ素化触媒が使
用可能である。
のハロゲン化物、例えば、５ｂＦ５ ５ｂＣＩＳ ５
ｂＣ１２Ｆ３ ＮｂＣｌ５ 、ＮｂＦｓ 、ＴａＦ５
、ＴａＣｌ５゜５ｎＣ１４等よりなるフッ素化触媒が使
用可能である。
フッ素化反応は液相中常圧もしくは加圧下で、０〜２０
０℃、特に好ましくは常温〜１５０°Ｃの温度範囲で行
なうことが適当である。本発明において反応は通常無溶
媒で行うが、溶媒を用いてもよく、この場合に用いられ
る溶媒は、原料であるプロパン類を溶かし４込み、さら
に溶媒自身が原料よりフッ素化されに（いものであれば
特に限定されない。通常反応圧は溶媒を用いる場合は溶
媒の種類等によっても異なるが通常Ｏ〜１０ｋｇ／ ｃ
ｍ２・Ｇで行うのが適当である。
０℃、特に好ましくは常温〜１５０°Ｃの温度範囲で行
なうことが適当である。本発明において反応は通常無溶
媒で行うが、溶媒を用いてもよく、この場合に用いられ
る溶媒は、原料であるプロパン類を溶かし４込み、さら
に溶媒自身が原料よりフッ素化されに（いものであれば
特に限定されない。通常反応圧は溶媒を用いる場合は溶
媒の種類等によっても異なるが通常Ｏ〜１０ｋｇ／ ｃ
ｍ２・Ｇで行うのが適当である。
フッ化水素は反応前にあらかじめ仕込んでおいてもかま
わないが、反応時液相へ吹き込む方が好適である。
わないが、反応時液相へ吹き込む方が好適である。
［実施例〕
以下、本発明の実施例を示す。
調製例 １
１２００ｇのＣｒ （ＮＯ３） ・９Ｈ２０と １
００ｇのＭｇ （Ｎｏ３）２ ・６Ｈ２０を２５リツト
ルの水に溶解し、これと ２８％の水酸化アンモニウム
の水溶液２０００ ｇを撹拌しながら、加熱した４リツ
トルの水に添加して水酸化物の沈殿を得た。これを濾別
し、純水による洗浄、および乾燥を行なった後、４５０
℃で５時間焼成して酸化物の粉末を得た。これを打錠成
型機を用いて直径５ｍｍ、高さ５ｍｍの円筒状に成型し
た。
００ｇのＭｇ （Ｎｏ３）２ ・６Ｈ２０を２５リツト
ルの水に溶解し、これと ２８％の水酸化アンモニウム
の水溶液２０００ ｇを撹拌しながら、加熱した４リツ
トルの水に添加して水酸化物の沈殿を得た。これを濾別
し、純水による洗浄、および乾燥を行なった後、４５０
℃で５時間焼成して酸化物の粉末を得た。これを打錠成
型機を用いて直径５ｍｍ、高さ５ｍｍの円筒状に成型し
た。
こうして得た触媒を反応前にフッ化水素／窒素の混合ガ
ス気流中、２００〜４００℃でフッ素化して活性化した
。
ス気流中、２００〜４００℃でフッ素化して活性化した
。
調製例 ２
１１００ｇ（７）特級試薬Ａｌ （ＮＯ３） ・
９Ｈ２０，１２５ｇのＣｒ （Ｎｏ３）３ ・９Ｈ２ｏ
と４０ｇ（７）Ｍｇ （Ｎｏ、） ２・６Ｈ２０を２．
５リツトルの水に溶解し、これと２８％の水酸化アンモ
ニウムの水溶液２０００ｇを撹拌しながら、加熱した４
リツトルの水に添加して水酸化物の沈殿を得た。これを
濾別し、純水による洗浄、および乾燥を行なった後、４
５０℃で５時間焼成して酸化物の粉末を得た。これを打
錠成型機を用いて直径５ｍｍ、高さ５ｍｍの円筒状に成
型した。こうして得た触媒を反応前にフッ化水素／窒素
の混合ガス気流中、２００〜４００℃でフッ素化して活
性化した。
９Ｈ２０，１２５ｇのＣｒ （Ｎｏ３）３ ・９Ｈ２ｏ
と４０ｇ（７）Ｍｇ （Ｎｏ、） ２・６Ｈ２０を２．
５リツトルの水に溶解し、これと２８％の水酸化アンモ
ニウムの水溶液２０００ｇを撹拌しながら、加熱した４
リツトルの水に添加して水酸化物の沈殿を得た。これを
濾別し、純水による洗浄、および乾燥を行なった後、４
５０℃で５時間焼成して酸化物の粉末を得た。これを打
錠成型機を用いて直径５ｍｍ、高さ５ｍｍの円筒状に成
型した。こうして得た触媒を反応前にフッ化水素／窒素
の混合ガス気流中、２００〜４００℃でフッ素化して活
性化した。
［塩素化］
実施例 １
７８℃のコンデンサーを取り付けた１０００ｃｃのガラ
ス製反応器を一２０℃に冷却し、１，２，２．３−テト
ラフルオロプロパン３００ｇ （２，６ｍ ｏ １ ）
を仕込んだ後に、５００Ｗの高圧水銀灯による光照射下
に撹拌を行ないながら、塩素ガス３００ｇ（４，２ｍｏ
ｌ）を徐々に導入した。６時間反応後、酸分を除去した
後の生成物をガスクロ及び１９Ｆ−ＮＭＲ，’Ｈ−ＮＭ
Ｒを用いて分析した。結果を第１表に示す。
ス製反応器を一２０℃に冷却し、１，２，２．３−テト
ラフルオロプロパン３００ｇ （２，６ｍ ｏ １ ）
を仕込んだ後に、５００Ｗの高圧水銀灯による光照射下
に撹拌を行ないながら、塩素ガス３００ｇ（４，２ｍｏ
ｌ）を徐々に導入した。６時間反応後、酸分を除去した
後の生成物をガスクロ及び１９Ｆ−ＮＭＲ，’Ｈ−ＮＭ
Ｒを用いて分析した。結果を第１表に示す。
実施例 ２
１０００ｃｃのハステロイ−Ｃ製オートクレーブに ｌ
、 ２．２．３−テトラフルオロプロパン３００ ｇ（
２，６ｍ ｏ ｌ ）とＡｌＢＮ２０ｇ を仕込んだ
後に、６０℃まで昇温し、撹拌を行ないながら塩素ガス
１８５ （２，６ｍｏ ｌ ） ｇを５０ｇ／時の割合
で４時間かけて供給し、さらに１２時間反応した。酸分
を除去した後の生成物をガスクロ及び１９Ｆ−ＮＭＲｌ
’Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第１表に示す
。
、 ２．２．３−テトラフルオロプロパン３００ ｇ（
２，６ｍ ｏ ｌ ）とＡｌＢＮ２０ｇ を仕込んだ
後に、６０℃まで昇温し、撹拌を行ないながら塩素ガス
１８５ （２，６ｍｏ ｌ ） ｇを５０ｇ／時の割合
で４時間かけて供給し、さらに１２時間反応した。酸分
を除去した後の生成物をガスクロ及び１９Ｆ−ＮＭＲｌ
’Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第１表に示す
。
実施例 ３
内径１．２７ｃｍ 、長さ２０ｃｍのインコネル６００
製反応器を４３０℃に保ち、ガス化させた１、 ２．２
．３−テトラフルオロプロパンと塩素ガスをそれぞれ１
５０ｃｃ／分で供給し、連続して４時間反応した。酸分
を除去した後の生成物をガスクロ及び”Ｆ−ＮＭＲ，’
Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第１表に示す。
製反応器を４３０℃に保ち、ガス化させた１、 ２．２
．３−テトラフルオロプロパンと塩素ガスをそれぞれ１
５０ｃｃ／分で供給し、連続して４時間反応した。酸分
を除去した後の生成物をガスクロ及び”Ｆ−ＮＭＲ，’
Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第１表に示す。
第 １ 表
第 ２ 表
実施例 ４
１−クロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン
３００ ｇ （２，０ｍｏ ｌ ）と塩素ガス２３０ｇ
（３，２ｍｏｌ）を用いた外は、実施例１と同様な方
法で６時間反応した。生成物をガスクロ及びＱＦ−ＮＭ
Ｒｌ ’Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第２表に
示す。
３００ ｇ （２，０ｍｏ ｌ ）と塩素ガス２３０ｇ
（３，２ｍｏｌ）を用いた外は、実施例１と同様な方
法で６時間反応した。生成物をガスクロ及びＱＦ−ＮＭ
Ｒｌ ’Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第２表に
示す。
実施例 ５
■−クロロー１．１，２．２−テトラフルオロプロパン
３００ ｇ （２，０ｍｏ ｌ ）と塩素ガス１４０
ｇ （２，０ｍｏｌ）を用いた外は、実施例１と同様な
方法で６時間反応した。生成物をガスクロ及び１９Ｆ−
ＮＭＲ，’Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第３表
に示す。
３００ ｇ （２，０ｍｏ ｌ ）と塩素ガス１４０
ｇ （２，０ｍｏｌ）を用いた外は、実施例１と同様な
方法で６時間反応した。生成物をガスクロ及び１９Ｆ−
ＮＭＲ，’Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第３表
に示す。
第 ３ 表
第 ４ 表
実施例 ６
１．３−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプ
ロパン３００ｇ （１，６ｍ ｏ ｌ ）と塩素ガス１
００ｇ（１，４ｍｏｌ）を用いた外は、実施例１と同様
な方法で６時間反応した。生成物をガスクロ及び”Ｆ−
ＮＭＲｌ ’Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第４
表に示す。
ロパン３００ｇ （１，６ｍ ｏ ｌ ）と塩素ガス１
００ｇ（１，４ｍｏｌ）を用いた外は、実施例１と同様
な方法で６時間反応した。生成物をガスクロ及び”Ｆ−
ＮＭＲｌ ’Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第４
表に示す。
実施例 ７
１．３−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプ
ロパン ３００ｇ （１，６ｍ ｏ ｌ ）と塩素ガス
４５ｇ（０，６ｍｏｌ）を用いた外は、実施例１と同様
な方法で６時間反応した。生成物をガスクロ及び”Ｆ−
ＮＭＲ，’Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第５表
に示す。
ロパン ３００ｇ （１，６ｍ ｏ ｌ ）と塩素ガス
４５ｇ（０，６ｍｏｌ）を用いた外は、実施例１と同様
な方法で６時間反応した。生成物をガスクロ及び”Ｆ−
ＮＭＲ，’Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第５表
に示す。
第 ５ 表
実施例 ８
１．１−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプ
ロパン３００ｇ （１，６ｍ ｏ １ ）と塩素ガス４
５ｇ（０，６ｍｏｌ）を用いた外は、実施例１と同様な
方法で６時間反応した。生成物をガスクロ及び”Ｆ −
Ｎ Ｍ Ｒ１’Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第
６表に示す。
ロパン３００ｇ （１，６ｍ ｏ １ ）と塩素ガス４
５ｇ（０，６ｍｏｌ）を用いた外は、実施例１と同様な
方法で６時間反応した。生成物をガスクロ及び”Ｆ −
Ｎ Ｍ Ｒ１’Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した。結果を第
６表に示す。
第 ６ 表
［フッ素化］
実施例 ９
内径２．５４ｃｍ、長さ １００ｃｍのインコネル６０
０製Ｕ字型反応管をフッ素化反応器とし、調製例１で示
したように調製したフッ素化触媒を２００ｍ１充填した
。反応器を２７０℃に加熱しガス化させた１、１．３−
トリクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン
（Ｒ２２４ｃａ）を１６０ｍ ｌ ／分、フッ化水素を
３６０ｍ１／分で供給し、反応粗ガスをアルカリ水層に
通して粗液を回収しながら反応を進めた。１，１．３−
トリクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン
（Ｒ２２４ｃａ）を７．５ｋｇ消費したところで反応を
止めて粗液 ６，８ｋｇを回収し、ガスクロ及び”Ｆ
−Ｎ Ｍ Ｒを用いて分析した。結果を第７表に示す。
０製Ｕ字型反応管をフッ素化反応器とし、調製例１で示
したように調製したフッ素化触媒を２００ｍ１充填した
。反応器を２７０℃に加熱しガス化させた１、１．３−
トリクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン
（Ｒ２２４ｃａ）を１６０ｍ ｌ ／分、フッ化水素を
３６０ｍ１／分で供給し、反応粗ガスをアルカリ水層に
通して粗液を回収しながら反応を進めた。１，１．３−
トリクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン
（Ｒ２２４ｃａ）を７．５ｋｇ消費したところで反応を
止めて粗液 ６，８ｋｇを回収し、ガスクロ及び”Ｆ
−Ｎ Ｍ Ｒを用いて分析した。結果を第７表に示す。
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が４．５ｋｇ得られた（収
率６５％）。
ロペンタフルオロプロパン）が４．５ｋｇ得られた（収
率６５％）。
実施例 ｌＯ
調製例２で調製したフッ素化触媒を２００ｍ１を用い、
反応器を３２０℃に加熱する以外は実施例９と同様に反
応を行い、粗液６．９ｋｇを回収した。ガスクロ及び”
Ｆ −Ｎ Ｍ Ｒを用いて分析した結果を第７表に示す
。反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジク
ロロペンタフルオロプロパン）が３．７ｋｇ得られた（
収率５４％）。
反応器を３２０℃に加熱する以外は実施例９と同様に反
応を行い、粗液６．９ｋｇを回収した。ガスクロ及び”
Ｆ −Ｎ Ｍ Ｒを用いて分析した結果を第７表に示す
。反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジク
ロロペンタフルオロプロパン）が３．７ｋｇ得られた（
収率５４％）。
第７表
第 ８
表
実施例 １１
出発原料として１，１．３−１−ジクロロ−１，２，２
，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２２４ｃｂ） を用
いる以外は実施例９と同様に反応を行い、粗液６．９ｋ
ｇを回収した。ガスクロ及び１９Ｆ−ＮＭＲを用いて分
析した結果を第８表に示す。
，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２２４ｃｂ） を用
いる以外は実施例９と同様に反応を行い、粗液６．９ｋ
ｇを回収した。ガスクロ及び１９Ｆ−ＮＭＲを用いて分
析した結果を第８表に示す。
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が３．９ｋｇ得られた（収
率５６％）。
ロペンタフルオロプロパン）が３．９ｋｇ得られた（収
率５６％）。
［発明の効果］
本発明は、ジフルオロメチレン基を有する含水素テトラ
フルオロプロパン類を原料として塩素化することにより
選択的にジフルオロメチレン基を有する塩素化テトラフ
ルオロプロパン類を製造しこれをフッ素化することによ
り効率的にジクロロペンタフルオロプロパンを得ること
ができる。
フルオロプロパン類を原料として塩素化することにより
選択的にジフルオロメチレン基を有する塩素化テトラフ
ルオロプロパン類を製造しこれをフッ素化することによ
り効率的にジクロロペンタフルオロプロパンを得ること
ができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、１−ク
ロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、１−
クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、１
，３−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロ
パン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフル
オロプロパン、１，１−ジクロロ−１，２，２，３−テ
トラフルオロプロパン群から選ばれる化合物を塩素化に
より水素原子を塩素原子に置換してトリクロロテトラフ
ルオロプロパンを生成せしめた後これをフッ素化するこ
とを特徴とするジクロロペンタフルオロプロパンの製造
方法。 ２、塩素化がラジカル発生源の存在下、塩素ガスを用い
るものである請求項１に記載の製造方法。 ３、フッ素化がフッ化水素を用いるものである請求項１
に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20130490A JPH0489437A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20130490A JPH0489437A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0489437A true JPH0489437A (ja) | 1992-03-23 |
Family
ID=16438782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20130490A Pending JPH0489437A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0489437A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002136867A (ja) * | 2000-05-30 | 2002-05-14 | Canon Inc | 吸着材の再生処理方法及びその装置 |
| JPWO2020218336A1 (ja) * | 2019-04-25 | 2020-10-29 |
-
1990
- 1990-07-31 JP JP20130490A patent/JPH0489437A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002136867A (ja) * | 2000-05-30 | 2002-05-14 | Canon Inc | 吸着材の再生処理方法及びその装置 |
| JPWO2020218336A1 (ja) * | 2019-04-25 | 2020-10-29 | ||
| WO2020218336A1 (ja) * | 2019-04-25 | 2020-10-29 | Ａｇｃ株式会社 | ハイドロクロロフルオロカーボンの製造方法、１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法、１－クロロ－２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－１－ペンテンの製造方法 |
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