JPH0489484A - オキサゾリン誘導体及びそれを含有する殺虫・殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な２，４−ジフェニル−２−オキサゾリン
誘導体及び該誘導体を有効成分として含有する殺虫・殺
ダニ剤に関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）２．４
−ジフェニル−２−オキサシリンに関し、従来から製造
法を中心にいくつかの報告がされている。例えばＴ　ｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ　　Ｌ　ｅｔｔｅｒｓ、　２２巻、
４５号、４４７１〜４４７４頁（１９８１年）及び米国
特許第３，４４０，２４７号明細書には、カルポン酸と
アミノアルコールから２，４−ジフェニル−２−オキサ
ゾリンを製造する方法が記載されている。

一方、本発明者らは、下記−形成（Ａ）［式中、Ｚは酸
素原子又は硫黄原子；Ｘ　ｌ及びＸ２は同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロ
メトキシ基；Ｙｌ及びＹ２は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はトリフル
オロメチル基；ｎはＯ又は１を示し；ただしｎが０であ
り、かつＸｌ及びＸ２が同時に水素原子のとき、又はｎ
がｌであり、かつＸｌ及びＸ２が水素原子又はハロゲン
原子（沃素原子は除く）から選ばれる置換基の任意の組
み合わせであるとき、Ｙｌ及びＹ２は水素原子、ハロゲ
ン原子（沃素原子は除く）又はニトロ基から選ばれる置
換基の任意の組み合せである場合を除く１で表わされる
オキサ−又はチアゾリン誘導体が、特にアブラムシ、ダ
ニ等に対し優れた活性を有する殺虫、殺ダニ剤として有
用であることを見出し、先に提案した（特開平２−８５
２６８号公報参照）。

本発明者らは、上記−形成（Ａ）で示される化合物より
さらに活性が高く及び／又は広範な生理活性をもつ化合
物を求めて多数の２．４−ジフェニル−２−オキサゾリ
ン誘導体を合成し、それらの生理活性等について検討を
行なった。

（発明の開示） その結果、今回、２−オキサゾリン環の４位に結合する
ベンゼン環に３つ以上の置換基を有する２、４−ジフェ
ニル−オキサゾリン誘導体は、各種昆虫類、ダニ類に対
し高い殺虫、殺ダニ活性を有し、特に公知の類似化合物
では十分な殺虫活性を示さない鱗翅目害虫、例えばツマ
グロヨコバイ、トビイロウンカに対し高い殺虫活性をも
っことを見い出し、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明によれば、−形成（１）式中、 Ｙｌは水素原子、弗素原子または塩素原子を表し； Ｙ２は弗素原子または塩素原子を表し：Ｘ１は水素原子
、弗素原子、塩素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表し；ｘ２、Ｘ３及びｘ４は同一もしくは相
異なり、各々水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子
、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表し； Ｘ″は水素原子、弗素原子、メチル基またはメトキシ基
を表す、 ただし、Ｘ１〜ｘｓのうちの３つ以上が同時に水素原子
を表すことはない、 で示される２、４−ジフェニル−２−オキサシリン誘導
体、及び該誘導体を有効成分として含有することを特徴
とする殺虫・殺ダニ剤が提供される。

本明細書において「低級」なる語は、この語が付された
基または化合物の炭素数が６以下であることを意味する
。

しかして「低級アルキル基」は直鎖状又は分岐鎖状であ
ることができ、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチ
ル、し−ブチル、ｎ−ペンチル、インペンチル、ネオペ
ンチル、Ｌ−ペンチル、ｎヘキシル、イソヘキシル等が
包含される。

また、「低級アルコキシ基」は低級アルキル部分が上記
の意味を有する低級アルキル−〇−基であり、例えばメ
トキシ、エトキン、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、
ｎ−ブトキン、５ｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−
ペントキシ、ｎ−ヘキシルオキシ等が挙げられる。

本発明の前記−形成（Ｉ）の２．４−ジフェニル−２−
オキシサシリン誘導体は、例えば下記反応式Ａに示す方
法により製造することができる。

反応式Ａ （Ｉ［） 式中、 Ｘ１〜ｘ　＠１ｙ　＋及びＹ！は前記の意味を有し；Ｗ
は反応性酸残基、例えば、塩素、臭素、アルキルスルホ
ニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基）、
アリールスルホニルオキシ基（例えばｐ−１−ルエンス
ルホニルオキン基）等を示す。

上記反応において、式（Ｉｌ）のＮ−（２，６−又は２
−置換フェニルカルボニル）−２−置換フェニル−２−
アミノエタノール誘導体ｌ当量に対して一般に約１〜３
当量の無機塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナト
リウムなど）を、無溶媒で、または水あるいはアルコー
ル類（例えば、メタノール、エタノールなど）等の適当
な溶媒中において約４０〜１００℃の温度で約２０分な
いし２時間反応させることによって、式（Ｉ）の２．４
−ジフェニル−２−オキサゾリン誘導体を合成すること
ができる。

上記反応によって得られる式（Ｉ）の２．４−ジフェニ
ル−２−オキサゾリン誘導体は、必要に応じて、クロマ
トグラフィー、再結晶などの方法によって精製すること
ができる。

上記反応において出発原料として使用される式（Ｉｔ）
のＮ−（２，６−又は２−置換フェニルカルボニル）−
２−置換フェニル−２−アミノエタノール誘導体は、例
えば、下記反応式Ｂに示す方法で製造することができる
。

反応式Ｂ （ｎｌ） （ＩＶ） （Ｖ） （Ｉ［） 式中、 Ｘ１〜Ｘ′、ｙ　ｌ　、　ｙ　２及びＷは前記の意味を
有し、Ｚは水酸基又はハロゲン原子（好ましくは塩素原
子）を表す。

上記反応において、式（ＩＩＩ）の２．６−もしくは２
−置換フェニル安息香酸又はその酸ハライド（通常、ク
ロライド）１モルを、式（ＩＶ）（７）２−置換フェニ
ル−２−アミノエタノール誘導体ｌ〜１２モルと、通常
の方法、例えば適当な不活性Ｆｉｌｌ　（例、ｔｌｆ、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、四塩化
炭素、エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）
中の中で塩基（例えば、トリエチルアミン、ピリジン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、炭酸水素ナトリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カルラム等）の存在下に、あるい
は不活性溶媒（例えば前記のもの）中で脱水剤（例えば
、濃硫酸、ジシクロへキシルカルボジイミド等）の存在
下に、約Ｏ〜２００℃の温度で約３０分ないし５時間反
応せしめて、式（Ｖ）のＮ−（２゜６−もＬ＜は２−置
換フェニルカルボニル）−２−置換フェニルー２−アミ
ノエタノールを製造し、次いでこの式（Ｖ）の化合物１
モルに対して約１〜３当量のハロゲン化剤（例えば、塩
化チオニル、オキシ塩化リン、五塩化リン、三塩化リン
、臭化チオニル、三臭化リン等）、又は約１〜２当量の
アルキルスルホニルハライド（例えば、メタンスルホニ
ルクロライド）又はアリールスルホニルハライド（例え
ばｐ−トルエンスルホニルク口ライド）と約１〜２当量
の塩基（例えば、トリエチルアミン、ピリジン等の有機
アミン類；水酸化ナトリウム、水酸化カルラム等の無機
塩基）をほぼ０℃ないし溶媒の沸点間の温度で約３０分
ないし３時間反応させることによって、式（ＩＩ）のＮ
・（２゜６−もＬ＜は２−１ｆ換フエニルカルボニル）
−２−置換フェニルー２−アミノエタノール誘導体を製
造することができる。かくして得られる式１）の化合物
は必要に応じてクロマトグラフィ、再結晶等の方法によ
り精製することができる。

以下、合成例により本発明の化合物の製造について更に
具体的に説明する。

合成ｆ１１ ２−（２１０ロー６−フルオロフェニル）−４−（２−
ｎ−プロポキシ−４−クロロ−５−ブロモフェニル）−
２−オキサゾリン（化合物番号１）の合成 ２−（２−ｎ−プロポキシ−４−クロロ−５−ブロモフ
ェニル）−２−アミノエタノール３．０８ｇ（１０ミリ
モル）、トリエチルアミン１．０１ｇ（ｌ　０３９モル
）及びテトラヒドロフラン５０ｍＱをフラスコに入れ、
冷却撹拌しなから、２−クロロ−６−フルオロベンゾイ
ルクロライｌ’１．９３ｇ（１０ミリモル）をゆっくり
と滴下した。室温で更に３時間撹拌した後、生成したト
リエチルアミンの塩酸塩をグラスフィルターで除去し、
濾液を減圧濃縮した。残渣にベンゼン３０ｍ４及び塩化
チオニル２．３８ｇ（２０ミリモル）を加え、３時間加
熱還流した。反応液を室温に戻した後、ベンゼンと過剰
の塩化チオニルを減圧濃縮し、ここにエタノール３０社
及び水酸化カリウム１．２ｇ（２０ミリモル）を加え、
７０℃で２０分間加熱撹拌した。反応終了後、反応液を
水にあけ酢酸エチルで抽出し、有機層を無水酢酸ナトリ
ウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル
＝８５：１５）で精製し、淡黄色液体の２−（２−クロ
ロ−６−フルオロフェニル−４−（２−ｎ−プロポキシ
−４−クロロ−５−ブロモフェニル）−２−オキサゾリ
ン３．０ｇを得た。

ｖＷ：１．５７３２ １Ｈ−ＮＭＲａ：二：１３ｐｐｍ。

１．０５　　　　　　　　（３ＨＳ　ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）
１．８６ ３６８０〜４，３６ ４．７６〜５．１６ ５．５０〜６．００ （２Ｈ１ （３Ｈ１ （ＩＨ。

（ＩＨ。

６．８６〜７．９０　　（５Ｈ，ｍ） ＩＲｙ　二：：’ｃ＋ｍ−’：　　１６８０　　（Ｃ−
Ｎ）合成例２ ２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−（２−ｎ−
プロポキシ−４，５−ジクロロフェニル）−２−オキサ
シリン（化合物番号１５）の合成：ｎ−Ｃ３Ｈ７０Ｆ ２−（２−ｎ−プロポキシ−４，５−ジクロロフェニル
）−２−アミンエタノール８−２ｇ（３１ミリモル）、
トリエチルアミン３．１３ｇ（３１ミリモル）及びテト
ラヒドロフラン１００ｎ＋Ｑをフラスコに入れ、冷却撹
拌下、２．６−シフルオロペンゾイルクロライド５．４
８ｇ（３１ミリモル）をゆっくり滴下した後、室温で３
時間撹拌した。反応液をグラスフィルターで濾過し、生
成したトリエチルアミンの塩酸塩を除く。濾液にトリエ
チルアミン３．１３ｇ（３１ミリモル）を加え、冷却撹
拌しながら、メタンスルホニルクロライド３．５５ｇ（
３１ミリモル）をゆっくりと滴下し、室温で更に２時間
撹拌した。反応液から生成したトリエチルアミンの塩酸
塩をグラスフィルターで除いた後、溶媒を減圧濃縮した
。残渣にメタノール８０ｍＩ２を加え、更に水酸化カリ
ウム３．５ｇ（６２ミリモル）を加えて１時間加熱撹拌
した。反応終了後、反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽
出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル−９＝１）で精製し、淡
黄色固体の２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−
（２−ｎ−プロポキシ−４，５−ジクロロフェニル）−
２−才キサシリン５．１ｇを得た。

ｍｐ：８２〜８５℃ ’Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒａ　ｒＴ、”、”ｐｐｍ　：１．０５
　　　　　　　　　（３Ｈ，ｔｌｌ、８６　　　　　　
　　（２Ｈ１ ３，９６（ＩＨ。

４．１３　　　　　　　　（ＩＨ。

４．９０　　　　　　　　　（ＩＨ。

５．３３　　　　　　　　　（ＩＨ。

Ｊ＝７Ｈｚ） Ｊ＝７Ｈｚ） Ｊ−７Ｈｚ） Ｊ−９Ｈｚ） Ｊ＝９Ｈｚ） Ｊ＝９Ｈｚ） ６．８３−７．７６　　（５Ｈ％　ｍ）ＩＲｐ　二：”
、’ｃｍ−’　：　　１　６　８　８　　（Ｃ＝　Ｎ）
合成例３ ２−（２，６−ジフルオロフェニル） 一メトキシー４−メチルー５−クロロフェニル）−２−
オキサゾリン（化合物番号３１）の合成２−（２−メト
キシ−４−メチル−５−クロロフェニル）−２−アミノ
エタノール２．１６ｇ（１０ミリモル）、トリエチルア
ミン１．０１ｇ（１０ミリモル）及びテトラヒドロ７ラ
ン３０＋ｏ（＋をフラスコに入れ、冷却撹拌下、２．６
−シフルオロペンゾイルクロライド１．７７ｇ（１０ミ
リモル）を滴下した。更に室温で３時間撹拌した後、生
成したトリエチルアミン塩酸塩をグラスフィルターで除
去し、濾液を減圧濃縮した。この濃縮物にベンゼン３０
ｍ１２及び塩化チオニル３．５７ｇ（３０ミリモル）を
加え、撹拌下、油浴上で２時間還流した。

反応液を室温に戻した後、減圧濃縮した。残渣にメタノ
ール３０ｍｆｆ、３０％水酸化ナトリウム水溶液４ｍ（
ｌを加え、７０℃で２０分間撹拌した。

反応終了後、反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。

濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）で精製し、淡
黄色固体の２−（２゜６−ジフルオロフェニル）−４−
（２−メトキシ−４−メチル−５−クロロフェニル）−
２−オキサゾリン２．４ｇを得た。

ｍｐ：１０４−１０６℃ ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒａ　：、”、”ｐｐｍ　：２．３７
　　　　　　　　（３Ｈ，ｓ）３．８２　　　　　　　
　（３Ｈ。

４．１１　　　　　　　　　（ＩＨ。

４．８７　　　　　　　　　（ＩＨ。

５．６４　　　　　　　　　（ＩＨ。

Ｓ） ｔＸ　Ｊ−９Ｈｚ） ｔ、Ｊ−９Ｈｚ） ｄｄ、　　Ｊ　−９Ｈｚ。

１Ｈｚ） ６．７５〜７．７０　　（５Ｈ％　ｍ）Ｉ　　Ｒｕ　二
：”、’ｃｍ−’：　　１　６　５　６　　（Ｃ＝Ｎ）
実施例４ ２−Ｃ２−クロロ−６−フルオロフェニル）４−（２−
メトキシ−３−クロロ−４，６−シメチルフエニル）−
２−オキサゾリン（化合物番号６４）の合成 ２−（２−メトキシ−３−クロロ−４，６−シメチルフ
エニル）−２−アミノエタノール２．３０ｇ（１０ミリ
モル）、トリエチルアミン１．０１ｇ（１０ミリモル）
及びテトラヒドロフラン３０＋ａＱを７ラスコに入れ、
２−クロロ−６−フルオロベンゾイルクロライド１．９
３ｇ（１０ミリモル）を、氷冷撹拌下、３０分間で加え
た。更に室温で３時間撹拌した後、生成したトリエチル
アミン塩酸塩をグラスフィルターで除去し、濾液を減圧
濃縮した。この濃縮物をベンゼン３０Ｊ、塩化チオニル
３．５７ｇ（３０ミリモル）を加え、撹拌下、油浴上で
２時間還流した。反応液を室温に戻した後、減圧濃縮し
た。残渣にメタノール３０ｍＬ３０％水酸化ナトリウム
水溶液４ｍＱを加え、７０°Ｃで２０分間撹拌した。酢
酸エチル１００ｍＱに溶かし、飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。この濃
縮物にメタノール３０ｍ１２を加え、３０％水酸化ナト
リウム水溶液４ｍＱを加え、７０℃で２０分間撹拌した
。反応終了後、反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し
、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した
。

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開；ｎ
−ヘキサン：酢酸エチル＝７　：　３）で精製し、淡黄
色粘稠油状物の２−（２−クロロ−６−フルオロフェニ
ル）−４−（２−メトキシ−３−クロロ−４，６−シメ
チルフエニル）−２−オキサゾリン２．５ｇを得た。

ｌ廿　：１．５８２６ ’Ｈ−ＮＭＲａＣＤ”ｐｐｍ： ２．３３　　　　　　　　（３Ｈ％　Ｓ）２．５０　　
　　　　　　（３Ｈ，ｓ）３．７７ （３Ｈ，ｓ） ４．２７〜４．８７　　（２Ｈ，ｍ） ５．９７　　　　　　　　（ＩＨ，、ｔ、　　Ｊ　＝９
Ｈｚ）６．８０〜７．５３　　（３Ｈ，Ｉｌ＋）Ｉ　　
Ｒν　二：：Ｉｃｍ−’：　　Ｉ　　６　８　０　　（
Ｃ−Ｎ）合成例５ ２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−（２，３，
５，６−テトラフルオロ−４−ｎ−ブトキシフェニル）
−２−オキサゾリン（化合物番号７２）の合成 ２−　（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−〇−プ
キシフエニル）−２−アミンエタノール２．８１ｇ（１
０ミリモル）、トリエチルアミン１．０１ｇ（１０ミリ
モル）及びテトラヒドロフラン３０ｍａをフラスコに入
れ、冷却撹拌下、２．６−シフルオロペンゾイルクロラ
イド１．７７ｇ（１０ミリモル）を、滴下した。更に室
温で３時間撹拌した後、生成したトリエチルアミン塩酸
塩をグラスフィルターで除去し、濾液を減圧濃縮した。

この濃縮物にベンゼン３０ｍα、塩化チオニル３．５７
ｇ（３０ミリモル）を加え、撹拌下、油浴上で２時間還
流しＩこ。

残渣にメタノール３０　ｒｎ（Ａ、３０％水酸化ナトリ
ウム水溶液４ｍＱを加え、７０℃で２０分間撹拌した。

反応終了後、反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒
；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル−７：３）で精製し、淡黄
色粘稠油状物の２−（２，６−ジフルオロフェニル）−
４−（２，３゜５．６−テトラフルオロ−４−ｎ−ブト
キシフェニル）−２−オキサゾリン２．１を得た。

マＢ：１．５１３２ ’Ｈ−ＮＭＲＪＴＭ、’　ｐｐｍ： ０．７７〜１．１３　（３ＨＳｍ） １．２０−２．００　（４Ｈ，ｍ） ４．９０　　（ＩＨ％　ｔ、Ｊ−９Ｈｚ）５．７０　　
（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝９Ｈｚ）６．８３−７．８０　　
（３Ｈ％ｍ） Ｉ　　Ｒｙ　二：：’ａｍ−’：　　Ｉ　　６　７　０
　　（Ｃ＝Ｎ）上記合成例１〜５と同様にして、下記第
１表に示す化合物を合成した。なお、第１表には合成例
１〜５で得られた化合物も併せて記載する。

但し、表中の物性値は屈折率（ｖＢ）又は融点（℃）を
表す。また、表中の略号は次の意味を有する Ｍｅ＝　ＣＨｓ Ｅ　ｔ−Ｃ２ＨＳ Ｐ　ｒ−Ｃ３Ｈ７ Ｂ　ｕ−Ｃ−Ｈｓ ｐ　ｅ−Ｃ６Ｈｒｌ Ｈｅｘ−Ｃ＊Ｈｒｓ ４．０７〜４−４０　　（３Ｈ，ｍ） 第 表 本発明により提供される式ＣＩ）の化合物は、後記試験
例により立証されているとおり、農園芸上有害な昆虫類
及びダニ類に対して強力な殺卵、殺虫、殺ダニ活性を示
し、しかも有用作物に対する薬害が少なく、濃園芸用の
殺虫、殺ダニ剤の有効成分として有用である。

しかして、本発明の式（Ｉ）の化合物は、有用作物に害
を与える昆虫類及びダニ類、例えばモモアカアブラムシ
（Ｍｙｚｕｓ　　ｐｅｒｓｉｃａｅ）　、ワタアブラム
シ（Ａ　ｐｈｉｓｇｏｓｓｙｐｉｉ）　、ニセダイコン
アブラムシ（Ｌ　１ｐａｐｈｉｓ　　ｐｓｅｕｄｏｂｒ
ａｓｓｉｃａｅ）　、ミカンミトリアブラムシ（Ａｐｈ
ｉｓ　　ｃｉｔｒｉｃｏｌａ）　、ナシミドリオオアブ
ラムシ（Ｎ　１ｐｐｏｌａｃｈｎｕｓ　　ｐｉｒｉ）等
のアブラムシ類：ツマグロヨコバイ（Ｎ　ｅｐｈｏｔｅ
ｔｔｉｘ　　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）　、ヒメトビウン
カ（Ｌ　ａｏｄｅｌｐｈａｘ　　５ｔｒｉａｔｅｌｌｕ
ｓ）　、セジロウンカ（Ｓ　ｏｇａｔｅｌｌａｆｕｒｃ
ｉｆｅｒａ）、トビイロウンカ（Ｎ　ｉ　Ｉａｐａｒｖ
ａｔａ凹且凹）等のウンカ、ヨコバイ類；コナガ（ｐ　
ｊｕｔｅｌｌａ　　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）　ハンモン
ヨトウ（Ｓ　ｐｏｄｏｐｔｅｒａｌｉｔｕｒａ）　、ニ
カメイチュウ（Ｃｈｉｌｏｓｕｐｐｒｅｓｓａｌ　ｉＳ
）等のリン翅目害虫、ナミハダニ（Ｔ　ｅｔｒａｎｙｃ
ｈｕｓ　　ｕｒｔｉｃａｅ）　、ニセナミハダニ（Ｔ　
ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）　
、カンザワハダニ（Ｔ　ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｋａｎｚ
ａｗａｉ）　、りンゴハダニ（Ｐ　ａｎｏｎｙｃｈｕｓ
　　ｕｌｍり、ミカンハダニ（Ｐ　ａｎｏｎｙｃｈｕｓ
　　ｃｉｔｒｉ）等のハダニ類に対して、すぐれた防除
効果を発揮する。

従って、本発明によれば、前記式（Ｉ）の化合物を有効
成分として含有することを特徴とする農園芸用の殺虫・
殺ダニ剤が提供される。

本発明の化合物を殺虫・殺ダニ剤の有効成分として実際
の使用に供する場合は、式（１）の化合物の１種又は２
種以上をそのまま用いてもよいが、通常は農園芸上許容
しうる補助剤と共に種々の形態に製剤化することができ
る。

製剤化に用いうる補助剤としては、担体又は希釈剤、界
面活性剤、分散剤、固着剤、安定剤等が挙げられ、剤型
などに応じ必要により適宜選択して添加することができ
る。

担体又は希釈剤としては、固体及び液体の担体又は希釈
剤が包含される。固体の担体又は希釈剤としでは、例え
ば、珪藻土、タルク、クレー、アルミナ、カオリン、モ
ンモリナイト、ケイ酸、ホワイトカーボン等の鉱物性粉
末又は粒状物：澱粉、大豆粉、小麦粉、魚粉等の動植物
性粉末などが挙げられ、液体の担体又は希釈剤としては
、例えば、水、アルコール類（例えばメタノール、エチ
レングリコール、フェノキンエタノール等）、ケトン類
（例えばアセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭
化水素類（例えばキシレン、トリメチルベンゼン、メチ
ルナフタレン、ソルベントナフサ等）、脂肪族炭化水素
類（例えばヘキサン、シクロヘキサン、ケロシン、灯油
等）、エーテル類（例えばジオキサン、ジイソプロピル
エーテル、テトラヒドロ７ラン等）、ハロゲン化炭化水
素（例えばジクロロメタン、トリクロロエタン等）、ジ
メチルホルムアミド等の酸アミド類、酢酸エチルエステ
ル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジ
メチルスルホキシド等の含硫化合物、大豆油、オリーブ
油等の植物油などが挙げられる。

界面活性剤としては、例えば、非イオン型のポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、陰イオン型のアルキルアリル硫酸エステル塩、ポリ
オキシアルキレンアルキルアリル硫酸エステル塩、ある
いはこれらの混合物が挙げられる。

分散剤や固着剤としては、例えば、リグニンスルホン酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物、アルギン酸塩、澱粉、セルロー
ス誘導体、モンモリロナイト、合成水溶性高分子、合成
樹脂などが挙げられる。

安定化剤としては、リン酸エステル類、グリコール類、
非イオン界面活性剤、芳香族ジアミン酸、植物油、エポ
キシ化油等が挙げられる。

さらに、本発明の式（１）の化合物を含む製剤には、必
要に応じて、他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌
剤等と混用又は併用することができ、それによって−層
の優れた効果を示すこともある。

混用又は併用しうる殺虫又は殺ダニ剤としては、例えば
、フェニトロチオン、ダイアジノン、フェンチオン、ク
ロルピリホス、サリチオン、マラチオン、アセフェート
、トリクロルホン、ジクロルポス、ピリダフェンチオン
、カルバリル、プロホキスル、フエノプカルブ、フェン
バレレート、パーメスリン、シフルトリン、フルパリネ
ート、シクロプロトリン、エトフエンブロックス、ジフ
ルベンズロン、クロロ７ルアズロン、フフロ７エジン、
ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ジコホル、ベ
ンスルタップ等の化合物が挙げられ、また、殺菌剤とし
ては、例えばイブロベンホス、ニジフェンホス、ジオン
、ポリカーバメート、ビテルタノール、トリアジメホン
、ジチアノン、チオファネート・メチル、ベノミル、フ
ルオルイミド、プロシミドン、イソプロジオン、キャブ
タン、ダイホルタン、ポリオキシン等の化合物が挙げら
れる。

本発明の式（Ｉ）の化合物は、以上に述べた配合成分を
用いて、それ自体既知の農薬製剤化方法に従って、水利
剤、粒剤、粉剤、乳剤、フロアブル剤、マイクロカプセ
ル剤等の剤型に製剤化することかできる。これらの製剤
中における式（１）の活性化合物の配合割合は、化合物
の種類や剤型等に応じ広範囲にわたって変えることがで
きるが、船釣には該化合物の含有量は０．０１〜８０重
量％の範囲内が適当であり、更に好ましくは、個々の剤
型に応じて、例えば乳剤、水利剤及びフロアブル剤等の
場合には、式（Ｉ）の化合物を０゜０１〜５０重量％、
更に好ましくは０．１〜２０重量％の濃度で含ませるこ
とができ、また粉剤及び粒剤等の場合には、式（１）の
化合物を０．０１〜２０重量％、更に好ましくは０．１
〜ｌＯ重量％の濃度で含ませることができる。

本発明による式（Ｉ）に化合物を含む製剤は、農園芸作
物に有害な昆虫又はダニの成虫、幼虫又は卵に直接散布
するか、または該成虫、幼虫又は卵が生息している場所
に式（Ｉ）の有効成分を散布することにより、有害昆虫
及び／又はダニ類を防除するために使用することができ
る。この際の式（Ｉ）の化合物の施薬量は、活性化合物
の種類、剤型、害虫の発生状況等によって適当に変更で
きるが、一般には１ヘクタール当り１〜１０．０００ｇ
１好ましくは１０〜１．０００ｇの範囲内とすることが
でき、より具体的には、例えば前述した乳剤、水和剤及
び７０アブル剤等の場合には、通常それらを１，０００
〜１０．０００倍に希釈し、１ヘクタール当り１，００
０−１０．ｏｏＯｆｆの割合で散布することができ、ま
た粉剤及び粒剤等の場合には、通常それらを１ヘクター
ル当り２〜４０ｋｇの割合で散布するのが適当である。

以下、本発明の式（Ｉ）の化合物の製剤例を記載するが
、本発明の範囲はこれらに何ら限定されるものではない
。

なお下記実施例中ｒ部」はいずれも重量部である。

製剤例１（乳剤） 本発明化合物（化合物番号１）１０部、アルキルアリル
スルホネート５部及びポリオキシアルキシンアルキルア
リルエーテル５部にキシレン８０部を加え、均一に溶解
して乳剤とする。

製剤例２（水和剤） 本発明化合物（化合物番号１９）１０部、ポリオキシア
ルキレンアルキルアリル硫酸エステル塩５部、リグニン
スルホン酸塩５部及び珪藻±８０部を混合粉砕して水和
剤とする。

製剤例３（粉剤） 本発明化合物（化合物番号３０）１部、ホワイトカーボ
ン１部及び微粉クレー９８部を混合粉砕して粉剤とする
。

製剤例４（粒剤） 本発明化合物（化合物番号４３）５部、リグニンスルホ
ン酸塩５部、ベントナイト４５部及びクレー４５部を均
一に混合したのち、適量の水を加えて混練し、造粒機を
用いて造粒し、流動乾燥装置で通風乾燥して粒剤とする
。

製剤例５（フロアブル） 本発明化合物（化合物番号６２）１０部、ポリビニルア
ルコール５部ポリオキシアルキレンアルキルアリルエー
テル５部、エチレングリコール５部及び水７４．９部を
均一に撹拌分散した後、キサンタンガム０．１部を添加
混合してフロアブルとする。

次に試験例を挙げて、本発明の式（Ｉ）の化合物の優れ
た殺虫、殺ダニ効果を立証する。

試験例１　（ナミハダニの殺卵試験） アイスクリーム容器（直径９　ａｍ）に水を入れ、蓋の
一部に穴を開け、ろ紙全体が吸水して湿った状態とし、
その上にインゲン葉をのせた。葉にナミハダニ雌成虫１
０頭ずつを接種して２４時間産卵させたのち、雌成虫を
除去した。所定濃度の薬剤（製剤例１の乳剤を水で希釈
）を散布して恒温室（２５°Ｃ）に静置し、７日後に鼾
化幼虫数を顕微鏡下で調査し、殺卵率を求めた。試験は
１区３連制で行った。その結果を下記第２表に示す。

第　　２　　表 試験例２（モモアカアブラムシの幼若虫に対する殺虫試
験） カップに植えた木葉２葉期のダイコン苗に、無電脂性雌
成虫を１苗当り５頭寄生させ、３日間産子させたのち成
虫を除去し、所定濃度の薬剤（製剤例１の乳剤を水で希
釈）を散布した。処理菌は温室内におき、９６時間後に
死虫率を調査し、殺虫率を求めた。試験は１区３連制で
行なった。その結果を下記第３表に示す。

第　　３　　表 第　　４　　表 試験例３（ツマグロヨコバイの幼虫に対する殺虫試験） カップに植えたイネ苗に所定濃度の薬剤（製剤例２の水
和剤を水で希釈）を散布し、風乾後アクリル製の円筒を
かぶせ、ツマグロヨコバイ幼虫をｌ苗当り１０頭放飼し
、ガーゼで蓋をした。処理面は温室内におき、７日後に
死中率を調査し、殺虫率を求めた。試験は１区３連制で
行なった。その結果を下記第４表に示す。

※※特開平２−８５２６８号公報記載の化合物番号７４
の化合物 試験例４（トビイロウンカの幼虫に対する殺虫試験） カップに植えたイネ苗に所定濃度の薬剤（製剤例２の水
利剤を水で希釈）を散布し、風乾後アクリル製の円筒を
かぶせ、トビイロウンカ幼虫を１苗当り１０頭放飼し、
ガーゼで蓋をした。処理菌は温室内におき７日後に死虫
率を調査し、殺虫率を求めた。試験は１区３連制で行な
った。その結果を下記第５表に示す。

第　　５　　表 ※※特開平２−８５２６８号公報記載の化合物番号７４
の化合物 試験例５（コナガの幼虫に対する殺虫試験）キャベツ葉
片（２ｃｍ四方）を所定濃度の薬液（製剤例１の乳剤を
水で希釈）に浸漬し、風乾後直径９ｃｍのアイスクリー
ムカップにコナガの鼾化幼虫１５頭と共に入れ、２５℃
の高温室内におき、３日後に殺虫率を調査した。試験は
１区２連制で行った。その結果を下記第６表に示す。

第　　６　　表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｙ＾１は水素原子、弗素原子または塩素原子を表し； Ｙ＾２は弗素原子または塩素原子を表し； Ｘ＿１は水素原子、弗素原子、塩素原子、低級アルキル
   基または低級アルコキシ基を表し；Ｘ＾２、Ｘ＾３及び
   Ｘ＾４は同一もしくは相異なり、各々水素原子、弗素原
   子、塩素原子、臭素原子、低級アルキル基または低級ア
   ルコキシ基を表し； Ｘ＾５は水素原子、弗素原子、メチル基またはメトキシ
   基を表す、 ただし、Ｘ＾１〜Ｘ＾５のうちの３つ以上が同時に水素
   原子を表すことはない、 で示される２，４−ジフエニル−２−オキサゾリン誘導
   体。
2. （２）請求項１記載の一般式（ I ）の２，４−ジフエ
   ニル−２−オキサゾリン誘導体を有効成分として含有す
   ることを特徴とする殺虫・殺ダニ剤。