JPH049169B2 - - Google Patents
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- JPH049169B2 JPH049169B2 JP59211700A JP21170084A JPH049169B2 JP H049169 B2 JPH049169 B2 JP H049169B2 JP 59211700 A JP59211700 A JP 59211700A JP 21170084 A JP21170084 A JP 21170084A JP H049169 B2 JPH049169 B2 JP H049169B2
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、特にセラミツク原料としてすぐれた
特性を有する高分子量のポリオルガノ（ヒドロ）
シラザンを高収率で製造する方法に関するもので
ある。
特性を有する高分子量のポリオルガノ（ヒドロ）
シラザンを高収率で製造する方法に関するもので
ある。
これまで、ポリシラザンは、メチルジクロロシ
ランのようなオルガノクロロシラン類を非反応性
溶媒中で乾燥アンモニアと反応させて製造されて
いる。ところが、この方法で得られる重合物は、
低重合度の環状体であるために、空気中の水分等
で加水分解を受けやすく、又、高温焼成時に蒸発
損失が大きく、セラミツク原料としては好ましく
なかつた。さらに、この製造法には収率が低いと
いう欠点があつた。そこで、このような低重合度
の環状体を原料とし、粘土質固体触媒の存在下で
100〜300℃に加熱して環状体を開環させて重合さ
せ、高分子量のポリシラザンを製造する方法が提
案されている（特開昭54−93100）が、この方法
では不溶性で固いポリマーが生成し、セラミツク
原料、ポリマー硬化剤や表面処理剤としては好ま
しくない。
ランのようなオルガノクロロシラン類を非反応性
溶媒中で乾燥アンモニアと反応させて製造されて
いる。ところが、この方法で得られる重合物は、
低重合度の環状体であるために、空気中の水分等
で加水分解を受けやすく、又、高温焼成時に蒸発
損失が大きく、セラミツク原料としては好ましく
なかつた。さらに、この製造法には収率が低いと
いう欠点があつた。そこで、このような低重合度
の環状体を原料とし、粘土質固体触媒の存在下で
100〜300℃に加熱して環状体を開環させて重合さ
せ、高分子量のポリシラザンを製造する方法が提
案されている（特開昭54−93100）が、この方法
では不溶性で固いポリマーが生成し、セラミツク
原料、ポリマー硬化剤や表面処理剤としては好ま
しくない。
一方、オルガノクロロシラン類を乾燥アンモニ
アと反応させた後、塩化アンモニウムを分離除去
して得た低重合度の環状シラザンに、さらに
KH、NaHなどの触媒を用いる方法が提案され
ている〔サスエスら（P.Seyferth et al）；コミ
ニユケイシヨンズ オブ ザ アメリカン セラ
ミツク ソサエテイ（Communications of the
American Ceramic Society）Ｃ−132(6)1984〕。
この方法によると高分子量のはしご状ポリシラザ
ンが得られるが、オルガノクロロシラン類から
出発して２段階の製造工程を経なければならな
い、この間の収率は最高でも84％である、引
火性の高い溶媒や発火性の大きい触媒や乾燥剤を
使用しなければならない、使用する触媒や触媒
失活剤が高価であり再使用できない、という欠点
がある。
アと反応させた後、塩化アンモニウムを分離除去
して得た低重合度の環状シラザンに、さらに
KH、NaHなどの触媒を用いる方法が提案され
ている〔サスエスら（P.Seyferth et al）；コミ
ニユケイシヨンズ オブ ザ アメリカン セラ
ミツク ソサエテイ（Communications of the
American Ceramic Society）Ｃ−132(6)1984〕。
この方法によると高分子量のはしご状ポリシラザ
ンが得られるが、オルガノクロロシラン類から
出発して２段階の製造工程を経なければならな
い、この間の収率は最高でも84％である、引
火性の高い溶媒や発火性の大きい触媒や乾燥剤を
使用しなければならない、使用する触媒や触媒
失活剤が高価であり再使用できない、という欠点
がある。
従つて、本発明は、セラミツク原料、特に窒化
珪素／炭化珪素体を効率よく製造できる原料とし
て用いるのに適した高分子量のポリオルガノ（ヒ
ドロ）シラザンを、高価な触媒を用いなくとも高
収率で製造できる方法を提供するものである。
珪素／炭化珪素体を効率よく製造できる原料とし
て用いるのに適した高分子量のポリオルガノ（ヒ
ドロ）シラザンを、高価な触媒を用いなくとも高
収率で製造できる方法を提供するものである。
本発明は、オルガノハロシラン類がルイス塩基
と借体（ルイス塩）を形成すること〔キヤンプベ
ル・フアーガソンら（H.J.Campbell−
Furgusonet al.）、J.Chem.Soc.(A)1508−1514、
1966〕に注目し、オルガノハロシラン類として、
分子内に水素原子を１個有するオルガノ（ヒド
ロ）ジハロシランを用いた上記錯体を反応原料と
して用いると、セラミツク原料用に特に適した高
分子量のポルオルガノシラザンが得られるとの知
見に基づくものである。
と借体（ルイス塩）を形成すること〔キヤンプベ
ル・フアーガソンら（H.J.Campbell−
Furgusonet al.）、J.Chem.Soc.(A)1508−1514、
1966〕に注目し、オルガノハロシラン類として、
分子内に水素原子を１個有するオルガノ（ヒド
ロ）ジハロシランを用いた上記錯体を反応原料と
して用いると、セラミツク原料用に特に適した高
分子量のポルオルガノシラザンが得られるとの知
見に基づくものである。
すなわち、本発明は、オルガノ（ヒドロ）ジハ
ロシランとルイス塩基との借体に乾燥アンモニア
を反応させることを特徴とするポリオルガノ（ヒ
ドロ）シラザンの製造方法を提供するものであ
る。
ロシランとルイス塩基との借体に乾燥アンモニア
を反応させることを特徴とするポリオルガノ（ヒ
ドロ）シラザンの製造方法を提供するものであ
る。
本発明で用いるオルガノ（ヒドロ）ジハロシラ
ンは、次の一般式（）： （式中、Ｒはアルキル基、アリール基又は前記以
外でSiに直結する原子が炭素である基、Ｘはハロ
ゲンを示す。） で表わされるものである。これらのうち、Ｒとし
ては、通常炭素数が１〜７、好ましくは１〜５、
さらに好ましくは１〜２のアルキル基、２〜７の
アルケニル基、５〜７のシクロアルキル基、アリ
ール基であり、Ｘとしては通常フツ素、塩素、臭
素及びヨウ素好ましくは塩素のものが使用され
る。アリール基としてはフエニル、トリル、キシ
リル、メジチル、クメニル、ベンジル、フエネチ
ル、α−メチルベンジル、ベンズヒドリル、トリ
チル、スチリル、シンナミル、ビフエニル、ナフ
チル等を使用することができる。このうちでも、
特にメチル（ヒドロ）ジクロロシラン、エチル
（ヒドロ）ジクロロシラン、ビニル（ヒドロ）シ
ラン、アリル（ヒドロ）シラン、フエニル（ヒド
ロ）ジクロロシラン、ベンジル（ヒドロ）シラン
等が好ましい。本発明においては、分子内に水素
原子を１個有する前記一般式（）の化合物を用
いることが特に重要であり、分子内に水素原子を
１個も有しないジフエニルジクロロシランを用い
たのでは本発明の目的が達せられないのである。
ンは、次の一般式（）： （式中、Ｒはアルキル基、アリール基又は前記以
外でSiに直結する原子が炭素である基、Ｘはハロ
ゲンを示す。） で表わされるものである。これらのうち、Ｒとし
ては、通常炭素数が１〜７、好ましくは１〜５、
さらに好ましくは１〜２のアルキル基、２〜７の
アルケニル基、５〜７のシクロアルキル基、アリ
ール基であり、Ｘとしては通常フツ素、塩素、臭
素及びヨウ素好ましくは塩素のものが使用され
る。アリール基としてはフエニル、トリル、キシ
リル、メジチル、クメニル、ベンジル、フエネチ
ル、α−メチルベンジル、ベンズヒドリル、トリ
チル、スチリル、シンナミル、ビフエニル、ナフ
チル等を使用することができる。このうちでも、
特にメチル（ヒドロ）ジクロロシラン、エチル
（ヒドロ）ジクロロシラン、ビニル（ヒドロ）シ
ラン、アリル（ヒドロ）シラン、フエニル（ヒド
ロ）ジクロロシラン、ベンジル（ヒドロ）シラン
等が好ましい。本発明においては、分子内に水素
原子を１個有する前記一般式（）の化合物を用
いることが特に重要であり、分子内に水素原子を
１個も有しないジフエニルジクロロシランを用い
たのでは本発明の目的が達せられないのである。
本発明で用いるルイス塩基としては、オルガノ
（ヒドロ）ジハロシランと借体（ルイス塩）を形
成する反応以外の反応をしないで、さらに生成し
た借体がアンモニアで分解できるものが対象とさ
れる。例えば、３級アミン類（トリメチルアミ
ン、ジメチルエチルアミン、ジエチルメチルアミ
ン、及びトリエチルアミン等のトリアルキルアミ
ン、ピリジン、ピコリン、ジメチルアニリン及び
これらの誘導体）、フオスフイン、スチビン、ア
ルシン及びこれらの誘導体等（例えばトリメチル
フオスフイン、ジメチルエチルフオスフイン、メ
チルジエチルフオスフイン、トリエチルフオスフ
イン、トリメチルアルシン、トリメチルスチビ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等）を
挙げることができる。又、低沸点でアンモニアよ
り塩基性の小さい塩基（例えばピリジン、ピコリ
ン、トリメチルフオスフイン、ジメチルエチルフ
オスフイン、メチルジエチルフオスフイン、トリ
エチルフオスフイン）が好ましい。さらに、取り
扱いやすさ、経済性の点からピリジン又はピコリ
ンが好ましい。オルガノ（ヒドロ）ジハロシラン
に対するルイス塩基の量は、モル比で0.5以上、
好ましくは1.0以上、より好ましくは1.5以上とす
るのがよい。
（ヒドロ）ジハロシランと借体（ルイス塩）を形
成する反応以外の反応をしないで、さらに生成し
た借体がアンモニアで分解できるものが対象とさ
れる。例えば、３級アミン類（トリメチルアミ
ン、ジメチルエチルアミン、ジエチルメチルアミ
ン、及びトリエチルアミン等のトリアルキルアミ
ン、ピリジン、ピコリン、ジメチルアニリン及び
これらの誘導体）、フオスフイン、スチビン、ア
ルシン及びこれらの誘導体等（例えばトリメチル
フオスフイン、ジメチルエチルフオスフイン、メ
チルジエチルフオスフイン、トリエチルフオスフ
イン、トリメチルアルシン、トリメチルスチビ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等）を
挙げることができる。又、低沸点でアンモニアよ
り塩基性の小さい塩基（例えばピリジン、ピコリ
ン、トリメチルフオスフイン、ジメチルエチルフ
オスフイン、メチルジエチルフオスフイン、トリ
エチルフオスフイン）が好ましい。さらに、取り
扱いやすさ、経済性の点からピリジン又はピコリ
ンが好ましい。オルガノ（ヒドロ）ジハロシラン
に対するルイス塩基の量は、モル比で0.5以上、
好ましくは1.0以上、より好ましくは1.5以上とす
るのがよい。
本発明では、上記のオルガノ（ヒドロ）ジハロ
シランにルイス塩基を付加させて借体（ルイス
塩）を形成させるが、その際、反応溶媒として
は、ルイス塩基単独、あるいは非反応性溶媒とル
イス塩基との混合物を用いるのがよい。非反応性
溶媒としては、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素の炭化水素溶媒、ハロゲン化
メタン、ハロゲン化エタン、ハロゲン化ベンゼン
等のハロゲン化炭化水素、脂肪族エーテル、脂環
式エーテル等のエーテル類が使用できる。
シランにルイス塩基を付加させて借体（ルイス
塩）を形成させるが、その際、反応溶媒として
は、ルイス塩基単独、あるいは非反応性溶媒とル
イス塩基との混合物を用いるのがよい。非反応性
溶媒としては、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素の炭化水素溶媒、ハロゲン化
メタン、ハロゲン化エタン、ハロゲン化ベンゼン
等のハロゲン化炭化水素、脂肪族エーテル、脂環
式エーテル等のエーテル類が使用できる。
好ましい溶媒は、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ブロモホルム、塩化エチレン、
塩化エチリデン、トリクロロエタン、テトラクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素、エチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、エチルブチルエーテ
ル、ブチルエーテル、１，２−ジオキシエタン、
ジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロ
フラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類、ペ
ンタン、ヘキサン、イソヘキサン、メチルペンタ
ン、ヘプタン、イソヘプタン、オクタン、イソオ
クタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等
の炭化水素である。これらの溶媒のうち、安全性
などの点から、ジクロロメタンやピリジンが特に
好ましい。溶媒中のオルガノ（ヒドロ）ジハロシ
ランの濃度は任意とすることができるが、１〜15
重量％（以下、％と略称する）の範囲とするのが
よい。又借体を形成させる条件としては、温度は
反応系が液体となる範囲ならいずれでもよいが好
ましくは常温であり、圧力は常圧がよい。反応は
極めて速いので反応時間を任意に定めることがで
きる。
ム、四塩化炭素、ブロモホルム、塩化エチレン、
塩化エチリデン、トリクロロエタン、テトラクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素、エチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、エチルブチルエーテ
ル、ブチルエーテル、１，２−ジオキシエタン、
ジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロ
フラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類、ペ
ンタン、ヘキサン、イソヘキサン、メチルペンタ
ン、ヘプタン、イソヘプタン、オクタン、イソオ
クタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等
の炭化水素である。これらの溶媒のうち、安全性
などの点から、ジクロロメタンやピリジンが特に
好ましい。溶媒中のオルガノ（ヒドロ）ジハロシ
ランの濃度は任意とすることができるが、１〜15
重量％（以下、％と略称する）の範囲とするのが
よい。又借体を形成させる条件としては、温度は
反応系が液体となる範囲ならいずれでもよいが好
ましくは常温であり、圧力は常圧がよい。反応は
極めて速いので反応時間を任意に定めることがで
きる。
次に、このようにして製造した借体に乾燥アン
モニアを反応させて加安分解（アンモノリシス）
を行なわせる。この際使用するアンモニアは気体
でも液体でもよい。アンモニアの乾燥は、例えば
固体水酸化ナトリウムに通した後、金属ナトリウ
ムに通すなどの方法により行なうのがよい。アン
モニアの添加量は、オルガノ（ヒドロ）ジハロシ
ランに対して、モル比で0.5〜20倍、好ましくは
４〜15倍、より好ましくは５〜10倍とするのがよ
い。反応溶媒、反応温度、反応圧力、時間とも借
体形成時の条件と同じでよい。又、反応系中の水
分量は、例えば500ppm以下とするのが望ましい。
反応終了後、遠心分離などの常用手段を用いてポ
リシラザンを分離する。得られたポリシラザン
は、一般式（）： （式中、Ｒは式(1)と同じ意味を有する。） で表わされる構成単位を有するものであり、重合
度が４〜1700のものである。
モニアを反応させて加安分解（アンモノリシス）
を行なわせる。この際使用するアンモニアは気体
でも液体でもよい。アンモニアの乾燥は、例えば
固体水酸化ナトリウムに通した後、金属ナトリウ
ムに通すなどの方法により行なうのがよい。アン
モニアの添加量は、オルガノ（ヒドロ）ジハロシ
ランに対して、モル比で0.5〜20倍、好ましくは
４〜15倍、より好ましくは５〜10倍とするのがよ
い。反応溶媒、反応温度、反応圧力、時間とも借
体形成時の条件と同じでよい。又、反応系中の水
分量は、例えば500ppm以下とするのが望ましい。
反応終了後、遠心分離などの常用手段を用いてポ
リシラザンを分離する。得られたポリシラザン
は、一般式（）： （式中、Ｒは式(1)と同じ意味を有する。） で表わされる構成単位を有するものであり、重合
度が４〜1700のものである。
本発明の製造方法によれば、加熱減量が少な
く、高温強度の高いセラミツク減量が高収量で得
られるが、このほかにも種々の利点が得られるの
である。つまり、本発明の方法によつて製造した
ポリシランをポリエステル樹脂やエポキシ樹脂等
の硬化剤として用いると、引張り強度及び熱安定
性を向上させることができる。又、コーテイング
剤として用いると、耐摩耗性、防水加工性及び耐
酸性を向上できる。
く、高温強度の高いセラミツク減量が高収量で得
られるが、このほかにも種々の利点が得られるの
である。つまり、本発明の方法によつて製造した
ポリシランをポリエステル樹脂やエポキシ樹脂等
の硬化剤として用いると、引張り強度及び熱安定
性を向上させることができる。又、コーテイング
剤として用いると、耐摩耗性、防水加工性及び耐
酸性を向上できる。
従つて、本発明の方法によつて製造されたポリ
シラザンは、シリコンカーバイト、窒化物などの
原料、各種合成樹脂用の硬化剤、コーテイング
剤、撥水剤、シリコンゴムの安定剤、フイルム等
極めて広範囲に使用されるのである。
シラザンは、シリコンカーバイト、窒化物などの
原料、各種合成樹脂用の硬化剤、コーテイング
剤、撥水剤、シリコンゴムの安定剤、フイルム等
極めて広範囲に使用されるのである。
さらに、本発明は、高分子量のポリオルガノ
（ヒドロ）シラザンを得る方法において、その製
造工程を簡略化したものである。即ち、従来、高
分子量のポリシラザンを得る場合、一旦、低重合
度の環状体を製造し、これを更に別工程で重合さ
せることが必要であつたのに対し、本発明の方法
では、単一の反応器で全反応を行なうことができ
るのである。
（ヒドロ）シラザンを得る方法において、その製
造工程を簡略化したものである。即ち、従来、高
分子量のポリシラザンを得る場合、一旦、低重合
度の環状体を製造し、これを更に別工程で重合さ
せることが必要であつたのに対し、本発明の方法
では、単一の反応器で全反応を行なうことができ
るのである。
次に実施例により本発明を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
はこれらに限定されるものではない。
実施例 １
内容積200mlの４つ口フラスコにガス吹込管、
メカニカルスターラー、ジユワーコンデンサー及
び滴下ロートを装着した装置を用い、反応系内を
窒素ガスで置換した。この装置を氷浴で冷却し、
これにメチルジクロロシラン（CH3SiHCl2）6.0
ｇ（52.2ｍmol）と乾燥ジクロロメタン70mlとを
入れた。次に滴下ロートを通して、乾燥ピリジン
16.6ｇ（210ｍmol）を滴下しながら加えて借体
を形成させ、無色の溶液を得た。その後、この溶
液を撹拌しながら、これに乾燥アンモニア4.10ｇ
（240ｍmol）を窒素ガスとともに吹き込んで加安
分解を行なつた。反応中、少量のフユームが生成
したが、ガス流路閉塞や反応器内壁固着堆積等の
トラブルは生じなかつた。アンモニアの添加によ
つて反応溶液は白色のスラリー状となつた。反応
終了後、反応混合物を遠心分離した後、過し
た。液から溶媒を減圧除去し、ポリメチル（ヒ
ドロ）シラザンを無色の粘性油として2.80ｇ得
た。収率はSi基板で91％であつた。この粘性油を
蒸気圧降下法で測定したところ、平均分子量が
1.77×103で、平均重合度が30であることがわか
つた。
メカニカルスターラー、ジユワーコンデンサー及
び滴下ロートを装着した装置を用い、反応系内を
窒素ガスで置換した。この装置を氷浴で冷却し、
これにメチルジクロロシラン（CH3SiHCl2）6.0
ｇ（52.2ｍmol）と乾燥ジクロロメタン70mlとを
入れた。次に滴下ロートを通して、乾燥ピリジン
16.6ｇ（210ｍmol）を滴下しながら加えて借体
を形成させ、無色の溶液を得た。その後、この溶
液を撹拌しながら、これに乾燥アンモニア4.10ｇ
（240ｍmol）を窒素ガスとともに吹き込んで加安
分解を行なつた。反応中、少量のフユームが生成
したが、ガス流路閉塞や反応器内壁固着堆積等の
トラブルは生じなかつた。アンモニアの添加によ
つて反応溶液は白色のスラリー状となつた。反応
終了後、反応混合物を遠心分離した後、過し
た。液から溶媒を減圧除去し、ポリメチル（ヒ
ドロ）シラザンを無色の粘性油として2.80ｇ得
た。収率はSi基板で91％であつた。この粘性油を
蒸気圧降下法で測定したところ、平均分子量が
1.77×103で、平均重合度が30であることがわか
つた。
この生成物を熱重量分析計を用いて、窒素気流
中、昇温速度５℃／分、最高到達速度1000℃の条
件で焼成した。熱重量分析曲線を第１図に示す。
焼成後の黒色固体残留物重量は焼成前の44％であ
つた。従つて、本発明の方法により製造したポリ
シラザンはセラミツク原料を製造する方法として
経済性が高いことがわかる。
中、昇温速度５℃／分、最高到達速度1000℃の条
件で焼成した。熱重量分析曲線を第１図に示す。
焼成後の黒色固体残留物重量は焼成前の44％であ
つた。従つて、本発明の方法により製造したポリ
シラザンはセラミツク原料を製造する方法として
経済性が高いことがわかる。
比較例 １
乾燥ピリジンを使用せずに、メチルジクロロシ
ラン5.5ｇ（47.8ｍmol）、ジクロロメタン67ml及
び乾燥アンモニア4.1ｇ（240ｍmol）の量とし
て、実施例１と同様の反応を行ない、反応生成物
1.995ｇを無色の液体として得た。収率はSi基準
で70.7％であつたが、この生成物の平均量は266
と低く、平均重合度は、4.5であつた。
ラン5.5ｇ（47.8ｍmol）、ジクロロメタン67ml及
び乾燥アンモニア4.1ｇ（240ｍmol）の量とし
て、実施例１と同様の反応を行ない、反応生成物
1.995ｇを無色の液体として得た。収率はSi基準
で70.7％であつたが、この生成物の平均量は266
と低く、平均重合度は、4.5であつた。
このものを、実施例１と同じ条件で熱重量分析
計を用いて焼成した。熱重量分析曲線を第２図に
示す。焼成後の黒色固体残留物重量は焼成前の14
％と低かつた。
計を用いて焼成した。熱重量分析曲線を第２図に
示す。焼成後の黒色固体残留物重量は焼成前の14
％と低かつた。
実施例 ２
エチルジクロロシラン（C2H5SiHCl2）3.00ｇ
（23.2ｍmol）、乾燥ピリジン7.43ｇ（93.9ｍmol）、
乾燥アンモニア3.40ｇ（200ｍmol）及び乾燥ジ
クロロメタン100mlを用いて、実施例１と同様の
反応を行なつたところ、ポリエチル（ヒドロ）シ
ラザンを無色の粘性油として1.61ｇを得た。収率
はSi基準で95％、平均分子量1170、平均重合度16
であつた。又、実施例１と同様の条件で焼成した
ところ、黒色固体が40％の収率で得られた。
（23.2ｍmol）、乾燥ピリジン7.43ｇ（93.9ｍmol）、
乾燥アンモニア3.40ｇ（200ｍmol）及び乾燥ジ
クロロメタン100mlを用いて、実施例１と同様の
反応を行なつたところ、ポリエチル（ヒドロ）シ
ラザンを無色の粘性油として1.61ｇを得た。収率
はSi基準で95％、平均分子量1170、平均重合度16
であつた。又、実施例１と同様の条件で焼成した
ところ、黒色固体が40％の収率で得られた。
実施例 ３
フエニルジクロロシラン（C6H5SiHCl2）4.12
ｇ（23.3ｍmol）、乾燥ピリジン7.43ｇ（93.9ｍ
mol）、乾燥アンモニア3.40ｇ（200ｍmol）及び
乾燥ジクロロメタン100mlを用いて、実施例１と
同様の反応を行なつたところ、ポリフエニル（ヒ
ドロ）シラザンを無色の高粘性油として2.82ｇ得
た。収率はSi基準で100％、平均分子量683、平均
重合度5.6であつた。又、実施例１と同様の条件
で焼成したところ、黒色固体が44％の収率で得ら
れた。
ｇ（23.3ｍmol）、乾燥ピリジン7.43ｇ（93.9ｍ
mol）、乾燥アンモニア3.40ｇ（200ｍmol）及び
乾燥ジクロロメタン100mlを用いて、実施例１と
同様の反応を行なつたところ、ポリフエニル（ヒ
ドロ）シラザンを無色の高粘性油として2.82ｇ得
た。収率はSi基準で100％、平均分子量683、平均
重合度5.6であつた。又、実施例１と同様の条件
で焼成したところ、黒色固体が44％の収率で得ら
れた。
第１図は、本発明の方法によつて製造したポリ
メチル（ヒドロ）シラザンの熱重量分析曲線を、
第２図は従来の方法で製造したポリメチル（ヒド
ロ）シラザンの熱重量分析曲線を示す。
メチル（ヒドロ）シラザンの熱重量分析曲線を、
第２図は従来の方法で製造したポリメチル（ヒド
ロ）シラザンの熱重量分析曲線を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ オルガノ（ヒドロ）ジハロシランと炭素数１
〜３のアルキル基を有するトリアルキルアミン若
しくはトリアルキルフオスフイン、ピリジン又は
ピコリンから選択された少なくとも１種のルイス
塩基との錯体に乾燥アンモニアを反応させること
を特徴とするポリオルガノ（ヒドロ）シラザンの
製造方法。 ２ オルガノ（ヒドロ）ジハロシランが、炭素数
１〜10のアルキル（ヒドロ）ジクロロシラン又は
アリール（ヒドロ）ジクロロシランである特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。 ３ ルイス塩基が、ピリジン又はピコリンから選
択された少なくとも１種の塩基である特許請求の
範囲第１項記載の製造方法。 ４ ルイス塩基の量がオルガノ（ヒドロ）ジハロ
シランの約0.5倍モル以上である特許請求の範囲
第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59211700A JPS6189230A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ポリオルガノヒドロシラザンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59211700A JPS6189230A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ポリオルガノヒドロシラザンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189230A JPS6189230A (ja) | 1986-05-07 |
| JPH049169B2 true JPH049169B2 (ja) | 1992-02-19 |
Family
ID=16610141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59211700A Granted JPS6189230A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ポリオルガノヒドロシラザンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6189230A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62156135A (ja) * | 1985-12-28 | 1987-07-11 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリオルガノ（ヒドロ）シラザン |
| JPH0331326A (ja) * | 1989-06-29 | 1991-02-12 | Tonen Corp | ランダム共重合シラザン及びその製法 |
| JP2704332B2 (ja) * | 1991-10-11 | 1998-01-26 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 炭素繊維強化窒化珪素質ナノ複合材及びその製造方法 |
| US5747623A (en) * | 1994-10-14 | 1998-05-05 | Tonen Corporation | Method and composition for forming ceramics and article coated with the ceramics |
| JP3479648B2 (ja) | 2001-12-27 | 2003-12-15 | クラリアント インターナショナル リミテッド | ポリシラザン処理溶剤およびこの溶剤を用いるポリシラザンの処理方法 |
| JP5160189B2 (ja) | 2007-10-26 | 2013-03-13 | ＡｚエレクトロニックマテリアルズＩｐ株式会社 | 緻密なシリカ質膜を得ることができるポリシラザン化合物含有組成物 |
| JP4513912B2 (ja) | 2008-03-21 | 2010-07-28 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置用ベルト、ベルト張架装置及び画像形成装置 |
| WO2011079020A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Process for preparing shelf-stable curable polysilazanes, and polysilazanes prepared thereby |
| JP6060460B2 (ja) | 2012-11-22 | 2017-01-18 | アーゼット・エレクトロニック・マテリアルズ（ルクセンブルグ）ソシエテ・ア・レスポンサビリテ・リミテ | シリカ質膜の形成方法及び同方法で形成されたシリカ質膜 |
| US20160363881A1 (en) | 2015-06-12 | 2016-12-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Electro-conductive member, process cartridge and electrophotographic apparatus |
| JP2017200861A (ja) | 2016-05-02 | 2017-11-09 | アーゼッド・エレクトロニック・マテリアルズ（ルクセンブルグ）ソシエテ・ア・レスポンサビリテ・リミテ | 緻密なシリカ質膜形成用組成物 |
| US10331054B2 (en) | 2016-05-11 | 2019-06-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member, process cartridge and electrophotographic image forming apparatus |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5546995A (en) * | 1978-09-28 | 1980-04-02 | Kyoto Ceramic | Pen point in ceramics |
-
1984
- 1984-10-09 JP JP59211700A patent/JPS6189230A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6189230A (ja) | 1986-05-07 |
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|---|---|---|---|
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